JPS62129342A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、加工性、＃衝撃性、耐熱性に優れた熱可塑性
樹脂組成物に関する。

「従来の技術」 ポリフェニレンエーテル系樹脂は機械的性質、電気的性
質、ＩＩＶ１熱性が優れており、しかも寸法安定性が良
いなどの性質を備えているため、広範囲な用途に適した
樹脂として注目されているが、成型加工性、ＩＩＪ＃ｊ
撃強度が生強度とが大きな欠点である。ポリフェニレン
エーテル系樹脂の成型加工性を改良するためにポリエス
テルを配合することが特公昭５１−２１６６４号公報に
提案されているが、ポリフェニレンエーテル系樹ＩＹＩ
とポリエステルは非常に相溶性が悪く、得られた樹脂組
成物は機械的特性に劣り（４１Ｆにポリエステル含有料
が２０％を越えると著しく劣る）該樹脂組成物の射出成
形により得た成形品は、非常に耐衝撃性の低いものであ
った。また上記樹脂組成物の耐衝撃性を改良すべくエラ
ストマー成分としてエチレンープロピレン系共玉合体（
以下ＥＰＲと言う）の添加を試みても、耐衝撃性は、は
とんど数片されない。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者等は、加工性、耐衝撃性、耐熱性に優れた広範
囲の用途に使用しうる樹脂組成物を得るべく鋭意検討し
た結果、ポリフェニレンエーテルとポリエステルに更に
２種類の特定の樹脂を特定比率で配合することにより従
来にない性能を有する熱可塑性樹脂組成物が得られるこ
とを見い出しかかる知見に基いて本発明に到達した。

「問題点を解決するための手段」 すなわち、本発明は （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ３．５〜９５重量％ （ｂ）ポリエステル　　９５〜３．５重量％（ｃ）エチ
レン−α−オレフィン系共重合体１〜５０重量％ （ｄ）スチレン系重合体 ０．５〜９０瓜量％ からなる組成物であって、（ｃ）成分が不飽和酸無水物
および不飽和酸から選ばれた少なくとも１種で変性され
たエチレン−α−オレフィン系共重合体であり、（ｄ）
成分がスチレン系単量体と不飽和ジカルボン酸無水物、
不飽和酸、エポキシ基含有不飽和化合物およびアミノ基
含有ビニル系？１１量体から選ばれた少なくとも一種の
不飽和化合物との共重合体であることを特徴とする熟可
塑性樹脂組酸物物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

末完１１で用いる（ａ）Ｉ＆分のポリフェニレンエーテ
ル系樹脂は、一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒａは同一の又は異なるア
ルキル基、アリール基、ハロゲン、水素などの残基を示
し、ｎは重合度を表わす、　　　　　　）で示される重
合体を表わし、その具体例としてはポ１Ｊ（２，６−シ
メチルフエニレンー１　、４−ｚ−テル）、ポリ（２，
６−シエチルフエニレンー１．４−エーテル）、ポリ（
２，６−ジプロムフエニレンー１．４−エーテル）、ポ
リ（２−メチル−６−エチルフェニレン−１，４−二一
７，１１／）。

ポリ（２−クロル−６−メチルフェニレン−１゜４−エ
ーテル）、ポリ（２−メチル−６−イソプロピルフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジーｎ−プ
ロピルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−ク
ロル−６−プロムフエニレンー１，４−エーテル）、ポ
リ（２−クロル−６−エチルフェニレン−１，４−エー
テル）、ポリ（２−メチルフェニレン−１，４−エーテ
ル）、ポリ（２−クロルフェニレン−１，４−エーテル
）、ポリ（２−フェニルフェニレン−１，４−エーテル
）、ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレン−１，
４−エーテル）、ポリ（２−ブロム−６−フェニルフェ
ニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２、４’−メチル
フェニルフェニレンー１．４−エーテル）など、それら
の共重合体及びそれらのスチレン系化合物グラフト共重
合体である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるポリフェニレンエ
ーテル系樹脂の配合量は３．５〜９５毛捕％であり、好
ましくは８〜６０重量％、更に好ましくは１０〜５０重
漬％である。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の社が３．５１＋、１％
未満では耐熱性の改良に！ｉｎな効果がみられず、９５
重琶％を越えると加工性が劣る。

本発明で使用する（ｂ）成分のポリエステルとしては、
脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、全芳香族ポ
リエステルなどが使用される。

好ましいポリエステルとしては、下記一般式（ＩＩ　）
〔式中ｎは整数であり、２，４．６を示す。

Ａｒは　◎、Ｏ○、ＣＨ◎、〇−人一〇及び芳香族基に
アルキル、ハロゲン、アルコキシ基等が直接付加したも
の。〕 で表わされるものであるジカルボン酩成分とジオール成
分の縮合重合によって製造されたものである。

ジカルボン酸及びジオール成分は１種又は２種以上で使
用される。

特に好ましいポリエステルはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート及びその変性品である
。

尚ボ”リエステルは単独で用いても良く又二種以」−の
ポリエステルを併用することもできる。

（ｂ）成分の使用量は９５〜３．５重量％であり、好ま
しくは９０〜２５重量％、更に好ましくは８０〜３５重
量％である。

（ｂ）成分の使用量が９５重量％を越えると耐熱性の改
良に顕著な効果がみられず、３．５重量％未満では加工
性が劣る。

本発明の（ｃ）成分は、不飽和酸無水物および不飽和酸
から選ばれた少なくとも１種で変性されたエチレン−α
−オレフィン系共重合体であり、この中で特に好ましい
のは、エチレン−α−オレフィン系」（重合体に不飽和
酸および不飽和酸無水物から選ばれた少なくとも１種が
共重合、就中グラフト重合してなるものである。

ここで使用されるα−オレフィンは、炭素数３〜２０個
を有する不飽和炭化水素化合物であり、具体例としては
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１
，ヘプテン−１，４−メチルブテン−１，４−メチルペ
ンテン−１等が挙げられるが特に好ましくはプロピレン
である。

又本発明の（ｃ）成分にポリエン化合物を共重合するこ
とも可能であるが、ポリエン化合物を共重合しないもの
の方が加工性の点で好ましい。

ここで使用されるポリエン化合物としては、ｌ。

４−ペンタジェン、１．５−へキサジエン、２−メチル
−１，５−へキサジエン、３，３−ジメチ、ＩＬ／−１
，５−へキサジエン、ｌ、７−オクタジエン、１．９−
デカジエン、６−メチル−１，５−へキサジエン、ｌ、
４−へキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン
、９−メチル−１，９−ウンデカン、イソプレン、１．
３−ペンタジェン、１，４．９−デカトリエン、４−ビ
ニル−１−シクロヘキサン、シクロペソタジエン、２−
メチル−２，５−ノルボルナジェン、５−メチル−？−
フルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５
−インプロピリデン−２−ノルボルネン、５−インプロ
ペニル−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジェン、ト
リシクロペンタジェン等が挙げられる。

エチレンとα−オレフィンのｍｕｌ−１９５：　５〜５
：９５、好ましくは９５；５〜２０　：　８０、更に好
ましくは９２：８〜６０：４０．特に好ましくは８５：
１５〜７０　：　３０である。

エチレンとα−オレフィンのｆｆ１ｍ比カ２０　：　ｓ
　。

〜３０　：　７０の範囲で特に加工性が良い。

エチレンとα−オレフィンの重都：比が８０　：　２０
〜７０：２５の範囲で特に耐衝撃性が良い。

上記ポリエン化合物を用いた場合、ヨウ素価が２〜４０
の範囲の（ｃ）Ｊ＆分が使用される。

エチレン−α−オレフィンのムーニー粘土（ＭＬ　＋、
４．　＋００°Ｃ）は、ＩＮ衝撃性の面から５〜２００
の範囲であり、好ましくは５〜１００．更に好ましくは
５〜５０である。ムーニー粘土が１０〜３０の範囲で特
に耐衝撃性が良い。

又、エチレン−α−オレフィン共ｆｆ（合体のシクロヘ
キサン不溶公社は、未発１５１の熱可塑性樹脂組成物の
加工性と耐衝撃性に影響を与え、５０重量％以下、好ま
しくは５　！ｌｌ１ｉｔ％以下である。

末完１！１１の（ｃ）　ｄ；ｉ、分において、変性、例
えばグラフトに用いる不飽和酸としては１例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、タロトン酸、ケイヒ酸、イタコン
酸、マレイン酸等があり、好ましくはアクリル酸、メタ
クリル酸である。これらの不飽和酸は１種以上又は２種
以上で使用される。

また不飽和酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸２クロロ無水マレイン酸１％水シトラコン酸、
ブテニル無水コ／＼り酸、テトラヒドロ無水フタール酸
等があり、特に好ましｌ、Ｘ不飽和酸無水物は無水マレ
イン酸である。これらの不飽和酸無木物は１種又は２種
以上で使用される。

上記これらのエチレン−α−オレフィン系共重合体の変
性に用いる不飽和化合物は混合して用いてもよい。

本発明の（ｃ）成分は、エチレン−α−オレフィン系共
重合体と前記不飽和化合物又は前記不飽和化合物混合物
及び過酸化物を混合し、例えば１００〜３００℃（好ま
しくは１５０〜２５０℃）で０．５〜３０分（好ましく
は１〜１０分）熱処理（混練り）することによって得る
ことができる。

これらの反応は、押出機、ニーグー、バンバリーミキサ
−等で行うことができる。あるいは、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体及び前記有機パーオキサイドを有機
溶媒に溶解し、加熱することによっても得ることができ
る。

この１１ν使用する溶媒としては炭素数６〜１２の炭化
水素あるいは炭素数１−１２のハロゲン化炭化水素、テ
トラヒドロフラン等が用いられる。加熱温度は使用する
有機パ・−オキサイドの種類によって変るが通常４０〜
３００℃、好ましくは５０〜２００°Ｃであり、加熱時
間は１分〜１０時間、好ましくは５分〜５時間である０
反応終了後アルコール等のポリマーが不耐性の溶媒中に
投入し凝固するか又はスチームストリッピングにより固
化後乾燥する。

又前記不飽和化合物、不飽和酸と共重合可能な他のビニ
ルｍ−Ｌ体を用いることが出来る。

共重合可１克な他のビニル単量体としては、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル等のビニルシアン化合物。

メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリレ
ート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレー
ト、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等の
アクリル酸アルキルエステル、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミル
メタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シ
クロへキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート
、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ペンシルメタクリレート等のメタクリル酸アルキル
エステル、スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチ
レン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロル
スチレン、モノブロムスチレン、シフロムスチレン、ｐ
−ｔｅｒｔ−メチルスチレン、エチルスチレン、ビニル
ナフタレン等の芳香Ｍビニル化合物。マレイミド、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド。

Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ
−（ｐ−プルモフェニル）マレイミド等のマレイミド系
化合物等があり、これらの共重合可能な他のビニル単量
体は１種又は２種以上で使用される。

上記共重合可能な他のビニル単量体は前記不飽和化合物
と混合して前記グラフト重合法等で変性反応を行っても
よく、又あらかじめ１−記共重合可能な他のビニル単量
体と前記不飽和化合物との共重体を重合し、占該重合体
を前記グラフト重合法等に従って変性反応させてもよい
。

前記（ｃ）　Ｉ＆分の製造において使用される過酸化物
は、公知の有機過酸化物が全て使用される。

例えば、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２
，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２
．２′−ビス（ｔａｒｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼンジクミルパーオキサイド、ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイド。

ｔａｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１．１−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）　−３，３，５−）
リメチルシクロヘキサン、２．４−ジクロルベンゾイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロ
ルベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニト
リル等であり、好ましくは２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．５−
ジメチ°ルー２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキシン−３である。

ここで使用される有機過酸化物量は、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体１００重量部に対して０．０５〜２
重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。

エチレン−α−オレフィン系共重合体に反応した前記不
飽和化合物量はエチレン−α−オレフィン系共重合体に
対して好ましくは０．０１〜５０重敬％であり、更に好
ましくは０．１−１０重縫％、特に好ましくは０．２〜
５重量％である。変性量が多過ぎたり、少な過ぎたりし
た場合は１耐衝撃性が劣る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中の前記（ｃ）成分の使用
量は１〜５０重是％であり、好ましくは２〜３０重量％
、更に好ましくは５〜２５重量％である。１重量％未満
では耐衝撃性の改良がみられず、又５０重量％を越える
と加工性が劣る。

本発明の（ｄ）成分は、スチレン系単量体と不飽和ジカ
ルボン酸無水物、不飽和酸、エポキシ基含有不飽和化合
物および、アミン基含有ビニル系単量体から選ばれた少
なくとも１種の不飽和化合物を好ましくは０．１〜３０
重量％共重合したものである。

ここで使用される不飽和ジカルボン酸無水物。

不飽和酸は、前記イ・飽和ジカルボン酸無水物、不飽和
酪が使用される。

エポキシ基含有不飽和化合物としては、分子中にオレフ
ィンおよびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽
和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記一般式（ＩＩ）、（ｍ）および（ｒＶ）で
表わされるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和
グリシジルエーテル類、エボ午ジアルケン類、ｐ−グリ
シジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。

旙 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８の炭化
水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８の炭化
水素基であ６．Ｘは−ＣＨ２−０−１−Ｏ−ｏ　−また
は−〇−である。） Ｒ′ 譬 １−（ブト　　　　　　　　（”） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８の炭化
水素基である。Ｒ′は水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリ
シジルエーテル、３゜４−エポキシブテン、３．４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３．４−エポキシ−
１−ペンテン、３．４−二ポキシー３−メチルペンテン
、５．６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
られる。これらは１種又は２種以上が使用できる。

アミノ基含有ビニル系ｒｔ’−ａ体としては、一般式（
但し、式中Ｒ１は水素、メチル基、エチレン、（を表わ
し、Ｒ２は水素、炭素数１−１２のアルキル基、炭素数
２〜１２のフルカッイル基、炭素数６〜１２のフェニル
基、炭素数６〜１２のシクロアルキル基あるいはそれら
の誘導体類を示す。）で表わされるアミツノ、（又は置
換アミン基の少なくとも１種を有するビニル糸車は体で
あり、具体例としてはアクリル酸アミノエチル、アクリ
ル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミ
ンエチル、メタクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸
フェニルアミノエチル及びメタクリル酸シクロへキシル
アミノエチル等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキ
ルエステル系誘導体類、Ｎ−ビニルジエチルアミン及び
Ｎ−アセチルビニルアミン等のビニルアミン系誘導体類
、アリルアミン、メタクリルアミン及びＮ−メチルアリ
ルアミン等のアリルアミン系誘導体類、アクリルアミド
及びＮ−メチルアクリルアミド等のアクリルアミド系誘
導体及びｐ−アミノスチレン等のアミ／スチレン類等が
用いられる。なかでもアリルアミン、メタクリル酸アミ
ノエチル、メタクリル酸アミノプロピル及びアミノスチ
レン等が工業的規模で経済的に入手できることから特に
好ましく用いられる。

これらのアミノ基又は置換アミ７基含有不飽和化合物は
１種又は２種以上で使用される。

スチレン系単量体としては、前記芳香族ビニル化合物が
全て使用される。

本発明の（ｄ）成分は、上記必須成分の他に。

これらと共重合可能な他のビール単量体を共重合するこ
とかでさる。

ここで使用される他のビニル単量体としては前記ビニル
シアン化合物、前記アクリル酸アルキルエステル、前記
メタクリル酸アルキルエステル、前記マレイミド系化合
物が全て使用される。これらの単量体は１種又は２種以
上で使用される。

本発明の（ｄ）成分は、公知の重合法である乳化重合、
塊状重合、溶液組合、懸濁重合法等で得ることができる
。

本発明で使用される（ｄ）成分の使用量は、０．５〜９
０重量％であり、好ましくは０．５〜６０重琶％重量に
好ましくは０．５〜４０重量％である。

０．５玉量％未満では耐衝撃性が劣り、９０重量％を越
えると耐熱性が劣る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を（■するに当って各種押
出機、へンへリーミキサー、ニーダ−、ロール等で混練
りすることによって得ることができる。

上記混練りに際して本発明の各成分を全量混合して本発
明の組成物を得てもよく、又各成分の１種又は２種以り
及び各成分の一部を混合して混練りした後、更に残りの
成分を配合し更に混練りし本発明の熱可塑性樹脂組成物
を得てもよい。

なお、耐衝撃性、加工性の面から（ａ）成分／（ｃ）成
分／（ｄ）成分を先ず混練りし、その後（ｄ）成分を添
加し更に混練りした方がよい、また、先ず（ａ）成分／
（ｃ）成分／（ｄ）成分中に（ｂ）成分の５０重量％以
下を添加して混練りし、その後残りの（ｂ）成分を添加
し更に混練りする方法も同様に好ましい結果が得られる
。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際して、ガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピーズ、アスベスト、
ウォラスナイト、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウ
ム等の充填剤を、単独又は併用して用いることができる
。これらの充填剤のうちガラス繊維、炭素繊維の形状と
しては６〜６０ルロの繊維径と３０ルｍ以上の繊維長を
有するものが好ましい。

これらの充Ｑｊ剤は、熱可塑性樹脂組成物１００重漬部
に対して５〜１５０重量部含有していることが好ましい
。

又公知の難燃剤、酸化物１１−剤、可塑剤、着色剤、滑
剤などの添加物を添加して用いることができる。

好ましい難燃剤及び酸化防止剤は燐系化合物である。

他の重合体、例えばＰＢＴ、ＰＥＴ等のポリエステルを
未発１ｊＩの熱ｆｉ（塑性横１１Ｍ組成物に使用するポ
リアミドの５０重量％未満使用することで優れた耐衝撃
性を有するものを得ることがでＳる。

更に要求される性能に応じて他の重合体、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ＢＲ，ＮＢＲ，ＳＢＲ，５
−Ｂ−Ｓブロック共重合体、水添５−Ｂ−３、ポリスチ
レン、ＡＳ樹脂、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、Ｎ−フェニルマ
レイミドＪｌ１合スチレン系樹脂、ＭＢＳ、　　メタク
リル酸メチル−スチレン共重合体、５−Ｉ−Ｓブロック
共重合体ポリイミド、ＰＰＳ、ポリエーテルエーテルケ
ト、ン、フッ化ビニリデン重合体等を適宜ブレンドする
ことができる。

本発明の熱０■塑性樹脂組成物は射出成形、シート押出
、Ｊ″Ｌ空成形成形形成形、発泡成形等によって各種成
形品として用いることができる。

上記成形法によって得られた各種成形品は、その境れた
性質を利用して自動車の外袋、内装部材及び電気、電子
関連の各桂部品、ハウジング等に使用することができる
。

「実施例Ｊ 以下、実施例、製造例により本発明を更に詳細に説明す
るが、これらはいずれも例示的なものであって本発明の
内容を限定するものではない。

尚、以下の各個において部及び％はそれぞれ重量部及び
重量％を示す。

実施例、比較例に用いるポリフェニレンエーテルを以下
の方法で得た。

１）重合体Ａ−１（ポリフェニレンエーテル）の製造 反応器底部に酸素吹込み装置、冷却用コイル、）！Ｎ　
　機を備えたステンレス性反応器内部を窒素で充填置換
したのち、臭化第２１１５３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチルア
ミン１１１０ｇ、さらにトルエン４０交に２．６−キシ
レノール８．７５ｋｇを溶解して添加した。攪拌しなが
ら均一溶液にしたのち、反応容器内部に酸素を思速に吹
き込みながら９０分間重合を行った０重合の間、冷却用
コイルに水を循環させて内温を３０°Ｃに維持した。重
合終了後、トルエン３０交を添加し、エチレンジアミン
四酢酸三ナトリウム４３０ｇを水に溶解した２０％水溶
液を添加して反応を停止ｍ　ｌ、た。

？’）られた生Ｉｊ２．混合物から遠心分離によって張
合体重液相を取り出した。を合体溶液相を烈しく纜しな
がら、メタノールを徐ノ（に添加しスラリー状態にした
。　別したのち乾燥し重合体Ａ−１を得た。

２）　ｆｆ＜合体Ａ−ｚ　（ポリフェニレンエーテル）
ノ菫り 重合体Ａ−１の製造において、フェノール化合物を２．
６−キシレノール／２，３．６−）リメチルフェノール
＝９０／１０（モル比）に代えて重合を行い、重合体Ａ
−２を（すた。

製造例−２ 実施例、比較例に用いる本発明の（ｃ）成分を以下の方
法で得た。

エチレンプロピレンゴム（日本合１＆（株）製ＪＳＲＥ
ＰＯ２Ｐ、ムーニー粘度Ｍ　Ｌ　＋・４ｎｏｏ’ｃ）２
４）１００？Ｂに対して無水マレイン酸１部、有機パー
オキサイド（化薬ヌーリ（株）製カヤヘキサＡ口）０．
３部をあらかじめ予備混合し、５５ｍｍφ押出機（１輛
、フルフライトタイプスクリュー）を用い２００℃、ス
クリュー回転ａ３０ｒｐｍ（滞留時間約４分）で熱処理
した。

得られた反応生成物をア七トン抽出（洟点×２時間）し
た後の重合体をフィルムフィルム状に成形して赤外分光
分析より無水マレイン酸のグラフト量を求めた。無水マ
レイン酸のグラフト率はエチレンプロピレンｌＯＯ重量
部に対して０．５重量部であった。

２）重合体Ｂ−２〜Ｂ−８ 重合体Ｂ−１の製造条件において重合体Ｂ−２〜Ｂ−４
は無水マレイン酸量を変量したものである。Ｂ−６、Ｂ
−７はエチレンプロピレン共重合体種を代えたものであ
る。Ｂ−５、Ｂ−８は無水マレイン酸をアクリル酸スチ
レン−無水マレイン酸共重合体に代えたものである。結
果を表−１に示した。

表−１ エチレ７−　　　　　　　　ｆｉ水マレイン酸重合体　
プロピレンゴム種　　　　　ＯうｙｈＥ：　（部）Ｂ−
２ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　　１　、　ＩＢ
　−３ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　　２Ｂ　−
４ｊｓＲＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　　Ｏ、ＩＢ　−
５ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　　０　、５（７
クリル酸　） Ｂ　　−６ＪＳＲＥＰ−９１１Ｐ　　　　　　　　　　
　　　　　　　０　　、　５（ムーン粘度ＭＬ１１４（
１００’ｃ）　：ｌ５）Ｂ　　−７ＪＳＲＥＰ−９＋２
Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　０　　、　５（
ムーニー粘度ＭＬし４（ｌｏｏ’ｃ）　：１Ｏ）Ｂ　　
−８ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２　　、　０（スナレシー無水マレ イシ酸共玉合体°） Ｂ　−９ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　　−−−
■ 木・・・・・・タイラターク（アーコ・ポリマー製）製
造例−３ 実施例、比較例に用いる本発明の（ｄ）成分を以下の方
法でイ［ｔた。

Ｗｌ　　機付ステンレス製オートクレイブ中を窒素で置
換した後窒素気流中でスチレン−４５部、グリシジルメ
タクリレート５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０
．２部、ドデシルベンゼンスルホン酪ソーダ１．０部、
イオン交換水１４０部を添加した。ジャケットに７０℃
の温水を循環しなから内温６０℃で過硫酸カリ１．０部
をイオン交換水２０部に溶解した水溶液を添加した。２
時間重合反応を行った後、スチレン４５部、グリシジル
メタクリレート５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
０．２９１１、ドテシルベンゼンスルホン酸ソータ１．
０部、イオン交換水９０部からなる乳濁液を添加し。

更に２時間重合反応を行った。得られた重合体ラテック
スに塩化カルシウム水溶液を加え、洗浄。

脱水、乾燥した後重合体Ｄ−１を得た。

重合体Ｄ−１の製造条件においてグリシジルメタクリレ
ートｆｉ、及びグリシジルメタクリレートをアクリル酸
、ｐ−７ミノスチレン、アリルアミンに代えて重合を行
った。

表−２にグリシジルメタクリレート狼、アクリル酸量、
ｐ−アミノスチレン、アリルアミンψを示した。

Ｄ−２１５（グリシジルメタクリレート）Ｄ−３３（グ
リシジルメタクリレート）Ｄ−４３（アクリル酸） Ｄ−５３（ｐ−アミノスチレン） Ｄ−６３（アリルアミン） ３）重合体Ｄ−７ スチレンー無水マレイン酸共重合体（ダイラタ■ −ク　２３２、アーコポリマー製） ４）重合体Ｄ−８ ■ ポリスチレン（トーボレックス　５００−５１゜三井東
圧（株）製） 実施例、比較例 前記各種重合体を表−３の組成割合で混合し、バレル温
度２２０°Ｃ〜２８０°Ｃの温度で同方向回転２軸押出
機にて、滞留時間３〜５分で溶融混練してペレット状の
熱可塑性構面組成物を得た。

真空乾燥機にて充分乾燥した後、射出成形機にて試験片
を作製し、耐衝撃性１１ｉｌ＋＃熱性等を次の方法で測
定した。結果を表−３に示す。

なお、実施例−２１は、実施例−１の組成割合で、況練
り方法を変更した。先ず（ａ）、（ｃ）、（ｄ）成分を
ブレンドしたものについて押出機を通し、押出機途中か
ら（ｂ）成分を添加しながら実施例−１と同じ組成割合
のＭＩ成酸物得たものである。

耐衝撃性 デュポン式インパクトテスターにて打撃棒先端Ｒ＝１／
２″を用い、厚み２．４ｍｍ（７）落錘衝撃強度を求め
た。

畦ハ負 厚み１／８”のＵＬ試験片を用い、１５０℃雰囲気中で
２時間放置した後の成形品の長さを測定し、以下の計算
に従って加熱収縮率を求めた。

加熱収縮率（％）＝ （初期の試験片の長さ一加熱放置後の試験片の長さ）Ｘ
１００／（初期の試験片の長さ）漉工社 高化式フローテスターを用いてノズル径１ｍｍΦ、厚み
２ｍｎｎ、温度２８０℃、加重３０ｋｇで測定した。

比較例６は公知の組成物であり、成形加工性、耐熱性は
優れているものの、耐衝撃性が非常に低く脆い樹脂であ
り産業上の利用価値は極めて低い。

これに対し本発明にかかる組成物は実施例に示した通り
耐衝撃性が大幅に改良され、耐衝撃性、耐熱性、成形加
工性の諸物性が高度にバランスされている。

従って、本発明の組成物はその高度にバランスのとれた
物性を有していることから、高品質が要求される口！Ｐ
ｌ＋　＋ｌ＋−の外装、内装部材及び′ＩＬ気・電子関
連の各種部品、ハウジング俗の成形品に用いることがで
きる。

「発明の効果」 以」二から明らかなごとく、本発明によればポリフェニ
レンエーテルとポリエステルに更に２種類の特定の樹脂
を特定比率で配合することにより従来のポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物に見られない高度にバランスのと
れた耐ｌ１ｆｆ性、１耐熱性、成型加工性を有する熱ｉ
ｉ（塑性樹脂組成物を提供することが可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ３．５〜９５重量％ （ｂ）ポリエステル９５〜３．５重量％ （ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重合体１〜５０重
   量％ （ｄ）スチレン系重合体 ０．５〜９０重量％ からなる組成物であって、（ｃ）成分が不飽和酸無水物
   および不飽和酸から選ばれた少なくとも１種で変性され
   たエチレン−α−オレフィン系共重合体であり、（ｄ）
   成分がスチレン系単量体と不飽和ジカルボン酸無水物、
   不飽和酸、エポキシ基含有不飽和化合物およびアミノ基
   含有ビニル系単量体から選ばれた少なくとも一種の不飽
   和化合物との共重合体であることを特徴とする熱可塑性
   樹脂組成物。