JPS6213404A - カツプリング剤及びその使用法 - Google Patents
カツプリング剤及びその使用法Info
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- JPS6213404A JPS6213404A JP61154909A JP15490986A JPS6213404A JP S6213404 A JPS6213404 A JP S6213404A JP 61154909 A JP61154909 A JP 61154909A JP 15490986 A JP15490986 A JP 15490986A JP S6213404 A JPS6213404 A JP S6213404A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
ング剤及びジエン及び／又はビニル芳香族単量体のアニ
オン重合により得られたリビング重合体の停止反応にお
ける該カップリング剤の使用に係る。
オン重合により得られたリビング重合体の停止反応にお
ける該カップリング剤の使用に係る。
適する単量体を原料とし、好適な条件下でアニオン重合
を行なう場合には、各種の変換に適合するリビング重合
体が得られる（Ｍ． ＳＺＷＡＲＣ ｒカルバニオン．
リビング重合体及びＥｌ．移動法（Ｃａｒｂａｎ−ｉｏ
ｎｓ 、 Ｌｉｖｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ
Ｅｌ． Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｐｒｏ−ｃｅｓｓｅｓ）Ｊ
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版、Ｊ． Ｗｉｌｅｙ
＆ Ｓｏｎｓ。
を行なう場合には、各種の変換に適合するリビング重合
体が得られる（Ｍ． ＳＺＷＡＲＣ ｒカルバニオン．
リビング重合体及びＥｌ．移動法（Ｃａｒｂａｎ−ｉｏ
ｎｓ 、 Ｌｉｖｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ
Ｅｌ． Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｐｒｏ−ｃｅｓｓｅｓ）Ｊ
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版、Ｊ． Ｗｉｌｅｙ
＆ Ｓｏｎｓ。
ニューヨーク 、 １９６８）。これら変換法の中でも
、カップリング反応〔結合剤により２又はそれ以上の重
合体セグメントを結合させて、分子ｆｆｌｎＰＭ（ここ
で、Ｐｌｌｌは重合体セグメントの分子量であり、ｎは
結合剤の官能基数である）を存する重合体を生成する〕
は、簡単な操作により、処理後の重合体の特性に関して
も重要な変化を達成できるため、最も多く研究されてい
る処理法の１つである。
、カップリング反応〔結合剤により２又はそれ以上の重
合体セグメントを結合させて、分子ｆｆｌｎＰＭ（ここ
で、Ｐｌｌｌは重合体セグメントの分子量であり、ｎは
結合剤の官能基数である）を存する重合体を生成する〕
は、簡単な操作により、処理後の重合体の特性に関して
も重要な変化を達成できるため、最も多く研究されてい
る処理法の１つである。
たとえば、ジエンの重合の場合には、この方法により、
ムーニー粘度の増大、「低温流れ」の低減、「グリーン
引張強さＪの増大及び所望に応じて分子量を変化させる
ことが可能になる。
ムーニー粘度の増大、「低温流れ」の低減、「グリーン
引張強さＪの増大及び所望に応じて分子量を変化させる
ことが可能になる。
Ａ−Ｂエレメント〔ここで、Ａは芳香族ポリビニル及び
／又はポリイソプロペニル配列であり、Ｒはジエン西己
列（水素什されていてｔｌよい）である〕の直鎖又は分
枝鎖カンブリングでなるブロンク重合体の合成の場合に
は、有効なカップリング剤の使用は、公知の如く、最終
生成物中における未変化のＡ−Ｂ生成物の存在が最終生
成物の機械特性を害することとなるため、基礎的かつ重
要なファクタの１つとなっている。
／又はポリイソプロペニル配列であり、Ｒはジエン西己
列（水素什されていてｔｌよい）である〕の直鎖又は分
枝鎖カンブリングでなるブロンク重合体の合成の場合に
は、有効なカップリング剤の使用は、公知の如く、最終
生成物中における未変化のＡ−Ｂ生成物の存在が最終生
成物の機械特性を害することとなるため、基礎的かつ重
要なファクタの１つとなっている。
技術文献には、各種のカップリング剤の例が報告されて
いる［ｌｌ．Ｌ． Ｉｌｓｉｅｈ ｒラバー・ケミカル
・アンド・テクノロジー（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．
ａｎｄ Ｔｅｃｈ．）Ｊ４９ （５）、 １３０５ （
１９７６））。
いる［ｌｌ．Ｌ． Ｉｌｓｉｅｈ ｒラバー・ケミカル
・アンド・テクノロジー（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．
ａｎｄ Ｔｅｃｈ．）Ｊ４９ （５）、 １３０５ （
１９７６））。
発明者らは、後述する化合物が前記技術文献（Ｉｔ，Ｌ
， Ｉｌｓｉｅｈ）に記載された最良のカップリング剤
の代表的な特性以外に、下記の利点を示すことから、新
規なカップリング剤として存効に使用できることを見出
だし、本発明に至った。
， Ｉｌｓｉｅｈ）に記載された最良のカップリング剤
の代表的な特性以外に、下記の利点を示すことから、新
規なカップリング剤として存効に使用できることを見出
だし、本発明に至った。
１）活性化剤を併用することなく、カップリング反応を
実施できろ。
実施できろ。
ｌｌ）従来のカップリング剤について通常利用されるも
のよりら低い温度において同等の反応時間でカップリン
グ反応を実施できる。
のよりら低い温度において同等の反応時間でカップリン
グ反応を実施できる。
ｉｉｉ ）カップリング反応が付加反応であって、除去
反応ではないため、副反応が生じない。
反応ではないため、副反応が生じない。
本発明による有効なカップリング剤として使用される生
成物は、下記一般式で表される。
成物は、下記一般式で表される。
一般式
％式％）
式中
Ｘ＝ニアリール、縮合アリール基、ヘテロ原子又はアル
ケニル基により孤立化されたアリール基、炭素数２ない
し２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシク
ロアルキル基、ヘテロ原子含有基（これらの基はいずれ
も、ビニル芳香族、エステル、アルデヒド、ケトン、シ
アノ形の官能基を含有していてもよい）、 Ｙ＝ニアリール、シクロアルキル基、アルキル基、アル
キルアリール基、アルキルシクロアルキル基（ビニル芳
香族、エステル、アルデヒド、ケトン、シアノ形の官能
基を含有していてもよい）、 ｎ＝１ないし４の整数、 ｎ’＝１ないし４の整数、 Ｒ−ｔＩ又はアルキル基（好ましくはＨ）、Ｚ−アリー
ル基、アルキル基、シクロアルキル基（ビニル芳香族、
エステル、アルデヒド、ケトン、シアノ形の官能基を含
有するもの又は含有しないもの）。
ケニル基により孤立化されたアリール基、炭素数２ない
し２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシク
ロアルキル基、ヘテロ原子含有基（これらの基はいずれ
も、ビニル芳香族、エステル、アルデヒド、ケトン、シ
アノ形の官能基を含有していてもよい）、 Ｙ＝ニアリール、シクロアルキル基、アルキル基、アル
キルアリール基、アルキルシクロアルキル基（ビニル芳
香族、エステル、アルデヒド、ケトン、シアノ形の官能
基を含有していてもよい）、 ｎ＝１ないし４の整数、 ｎ’＝１ないし４の整数、 Ｒ−ｔＩ又はアルキル基（好ましくはＨ）、Ｚ−アリー
ル基、アルキル基、シクロアルキル基（ビニル芳香族、
エステル、アルデヒド、ケトン、シアノ形の官能基を含
有するもの又は含有しないもの）。
かかる生成物は、下記の反応に従って、容易にかつ多く
の場合定量的な収率で調製される。
の場合定量的な収率で調製される。
Ｘ（ＮＩＩ＊）ｎ ＋ ｎ Ｙ−Ｃｌｌ；ｃｌｌ−ｃｏ
１１→（Ｙ−ＣＩＩ＝ＣＩＩ−Ｃ１ｌ＝Ｎ）ｎＸ ＋
ｎ ｌＩｔ。
１１→（Ｙ−ＣＩＩ＝ＣＩＩ−Ｃ１ｌ＝Ｎ）ｎＸ ＋
ｎ ｌＩｔ。
Ｚ−（Ｃ−Ｒ）、□ ＋ｎ″Ｙ−’Ｃｌ１＝ Ｃｌ１−
ＮＨ。
ＮＨ。
→（Ｙ ｃｌｌ＝ｃｌｌ−ｓ＝ｃ）ｎ−ｚ ＋ｎ′ＬＯ
（Ｉｔ） 反応中に生成する水は、適当な溶媒による共沸蒸留によ
り除去される。
（Ｉｔ） 反応中に生成する水は、適当な溶媒による共沸蒸留によ
り除去される。
使用されるアミン化合物〔上述のものの中から選ばれる
官能基を含有していてもよい（基Ｘ参照）〕の代表的な
例（これに限定されない）は、アミノスチルベン、アミ
ノ安息香酸メチル、アミノベンゾニトリル、アミノベン
ゾフェノン、ブチルアミン、アニリン、シクロヘキシル
アミン、ｐ−フェニレンジアミン、！、５−ジアミノナ
フタレン、ｌ。
官能基を含有していてもよい（基Ｘ参照）〕の代表的な
例（これに限定されない）は、アミノスチルベン、アミ
ノ安息香酸メチル、アミノベンゾニトリル、アミノベン
ゾフェノン、ブチルアミン、アニリン、シクロヘキシル
アミン、ｐ−フェニレンジアミン、！、５−ジアミノナ
フタレン、ｌ。
６−ジアミツヘキザン、２．６−ジアミツピリジン、・
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４゜４′−ジ
アミノジフェニル、１，４，５．８−テトラアミノナフ
タレン、３．３’ −ジアミノベンジジンである。
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４゜４′−ジ
アミノジフェニル、１，４，５．８−テトラアミノナフ
タレン、３．３’ −ジアミノベンジジンである。
不飽和アルデヒド形の化合物〔上述のものの中から選ば
れる少なくとも１の官能基（基Ｙ参照）を有していても
よい〕の代表的な例（これに限定されない）は、４−シ
アノシンナムアルデヒド、４−カルボキシメチルシンナ
ムアルデヒド、シンナムアルデヒド、クロトンアルデヒ
ド等である。
れる少なくとも１の官能基（基Ｙ参照）を有していても
よい〕の代表的な例（これに限定されない）は、４−シ
アノシンナムアルデヒド、４−カルボキシメチルシンナ
ムアルデヒド、シンナムアルデヒド、クロトンアルデヒ
ド等である。
化合物（１）の合成においては、基ｘ又は基Ｙ内に又は
その両者に、上述のものの中から選ばれる少なくと６１
の官能基か存在していなければならない。
その両者に、上述のものの中から選ばれる少なくと６１
の官能基か存在していなければならない。
アルデヒド及び／又はケトン化合物〔上述のものの中か
ら選ばれる少なくとも１の官能基を有していてもよい（
基Ｚ参照）〕の代表的な例（これに限定されない）は、
４−ホルミル安息香酸メチル、４−アセチル安息香酸メ
チル、４−シアノベンズアルデヒド、４−ホルミルスチ
ルベン、ベンズアルデヒド、シクロヘキサンアルデヒド
、ｐ−ジアセチルベンゼン、ｏ−、ｍ−及びｐ−フタル
アルデヒド、テトラメチレンジアルデヒドである。
ら選ばれる少なくとも１の官能基を有していてもよい（
基Ｚ参照）〕の代表的な例（これに限定されない）は、
４−ホルミル安息香酸メチル、４−アセチル安息香酸メ
チル、４−シアノベンズアルデヒド、４−ホルミルスチ
ルベン、ベンズアルデヒド、シクロヘキサンアルデヒド
、ｐ−ジアセチルベンゼン、ｏ−、ｍ−及びｐ−フタル
アルデヒド、テトラメチレンジアルデヒドである。
不飽和アミン化合物（上述の官能基の少なくとも１つを
含有していてもよい）の代表的な例（これに限定されな
い）は、エテナミンー２−フェニル−４′ −カルボメ
トキシ、エテナミンー２−フェニルー４′−シアノ、エ
テナミン〜２−フェニル、エテナミンー２−アルキルで
ある。
含有していてもよい）の代表的な例（これに限定されな
い）は、エテナミンー２−フェニル−４′ −カルボメ
トキシ、エテナミンー２−フェニルー４′−シアノ、エ
テナミン〜２−フェニル、エテナミンー２−アルキルで
ある。
化合物（ＩＩ）の合成においては、基Ｚ又は基Ｙ内に又
は両者に上述のものの中から選ばれる少なくともｌの官
能基が存在していなければならない。
は両者に上述のものの中から選ばれる少なくともｌの官
能基が存在していなければならない。
本発明による化合物は、リビング条件下、アニオン系開
始剤により誘発される単量体の重合反応、特にジエン及
び／又はビニル芳香族単量体の重合反応に使用される。
始剤により誘発される単量体の重合反応、特にジエン及
び／又はビニル芳香族単量体の重合反応に使用される。
使用される共役ジエンは炭素数４ないし１２、好ましく
は４ないし８のものである。
は４ないし８のものである。
かかる単量体としては、１．３−ブタジェン、イソプレ
ン、２．３−ジメチルブタジェン、ピペリレン、３−ブ
チル−１，３−オクタジエン及び２−フェニル−１，３
−ブタジェンかある。
ン、２．３−ジメチルブタジェン、ピペリレン、３−ブ
チル−１，３−オクタジエン及び２−フェニル−１，３
−ブタジェンかある。
一方、ビニル芳香族単量体は炭素数８ないし２０、好ま
しくは８ないし１４のものである。代表例としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、
２−ビニルナフタレン、２−イソ７・４２°ゝ：／Ｌ＝
−１−７？Ｌ／：／パ−７”“）ＩｙＺｆｋ７・３−メ
チルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン及びｐ
−シクロへキシルスチレンがある。
しくは８ないし１４のものである。代表例としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、
２−ビニルナフタレン、２−イソ７・４２°ゝ：／Ｌ＝
−１−７？Ｌ／：／パ−７”“）ＩｙＺｆｋ７・３−メ
チルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン及びｐ
−シクロへキシルスチレンがある。
共役系ジエン及び／又はビニル芳香族単量体は、単独で
、混合して、又は連続的に重合され、ホモ重合体、ラン
ダム共重合体又はブロック共重合体を生成する。
、混合して、又は連続的に重合され、ホモ重合体、ラン
ダム共重合体又はブロック共重合体を生成する。
重合反応は、溶液中、温度−１００ないし＋２００℃、
好ましくは０ないしｉｏｏ’ｃ において、使用する温
度条件下における系の発生圧力下で行なわれる。
好ましくは０ないしｉｏｏ’ｃ において、使用する温
度条件下における系の発生圧力下で行なわれる。
ただし、これより高い圧力又は低い圧力下でも可能であ
る。
る。
好適な溶媒としては、パラフィン系、ンクロパラフィン
系及び芳香族炭化水素がある。代表的には、シクロヘキ
サン、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、イソオクタン、
ベンゼン、トルエン及びこれらの混合物である。
系及び芳香族炭化水素がある。代表的には、シクロヘキ
サン、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、イソオクタン、
ベンゼン、トルエン及びこれらの混合物である。
公知の如く、ジエンの重合において、！、２−立体配置
を得るため、又はビニル芳香族単量体の重合の場合、開
始剤の効力を高めるため、溶媒に少量の極性化合物を添
加できる。
を得るため、又はビニル芳香族単量体の重合の場合、開
始剤の効力を高めるため、溶媒に少量の極性化合物を添
加できる。
開始剤は、この目的に普通に使用される代表的なアニオ
ン系開始剤である。
ン系開始剤である。
好ましくは、一般式
（式中、Ｒは脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水素基であ
り、Ｍｅはアルカリ金属、好ましくはリチウムである）
で表される有機金属化合物が使用される。
り、Ｍｅはアルカリ金属、好ましくはリチウムである）
で表される有機金属化合物が使用される。
使用する開始剤の量は、得ようとする重合体の分子量に
左右される。重合反応は、得られる重合体のリビング性
を確保しうる条件下で行なわれる（Ｍ、 ５ＺＷＡＲＣ
ｒｃａｒｂａｎｉｏｎｓ 、 Ｌｉｖｉｎｇ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｓ ａｎｄＥｌ、 Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｐｒｏｃ
ｅｓｓｅｓｊ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版、ｊ。
左右される。重合反応は、得られる重合体のリビング性
を確保しうる条件下で行なわれる（Ｍ、 ５ＺＷＡＲＣ
ｒｃａｒｂａｎｉｏｎｓ 、 Ｌｉｖｉｎｇ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｓ ａｎｄＥｌ、 Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｐｒｏｃ
ｅｓｓｅｓｊ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版、ｊ。
Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎｓ 、ニューヨーク 、 １９
６８）。
６８）。
カップリング剤は、各種の方法により、一時に又は数回
で、所望の時に反応溶媒中に導入される。
で、所望の時に反応溶媒中に導入される。
好ましくは、重合反応の終了時に所望の量で導入される
。
。
添加されるカップリング剤のモル量（ｍＡｃ）は次式で
表される。
表される。
ｆＡＣ”カップリング剤の官能基数（反応性Ｃｌ１−Ｎ
−の存在以外に乙、さらに 他の官能基も存在する）。
−の存在以外に乙、さらに 他の官能基も存在する）。
カップリング剤の使用ｍによりカップリング率が調節さ
れる。明らかなように、重合体活性中心：カップリング
剤活性中心の比が化学量論量比（その官能基数を考慮す
る）であることが、最高の収率を得るためには好適であ
る。
れる。明らかなように、重合体活性中心：カップリング
剤活性中心の比が化学量論量比（その官能基数を考慮す
る）であることが、最高の収率を得るためには好適であ
る。
カップリング反応が行なわれる際の温度は、使用するカ
ップリング剤の種類、反応に供される重合体の種類、及
び他のファクタ、たとえば反応溶媒に左右される。一般
的には２０ないし１５０℃の・範囲であるが、反応は好
ましくは４０ないし８０℃において行なわれる。
ップリング剤の種類、反応に供される重合体の種類、及
び他のファクタ、たとえば反応溶媒に左右される。一般
的には２０ないし１５０℃の・範囲であるが、反応は好
ましくは４０ないし８０℃において行なわれる。
接触時間は数分ないし数時間の範囲、好ましくは１０分
ないし２時間の範囲である。
ないし２時間の範囲である。
場合によっては、カップリング速度を改善する極性活性
化剤ら使用される。本発明による最も活性なカップリン
グ剤の場合には、これら活性化剤の使用は必要ではない
。
化剤ら使用される。本発明による最も活性なカップリン
グ剤の場合には、これら活性化剤の使用は必要ではない
。
溶媒としては、重合反応で普通に使用されるものが使用
できる。
できる。
カップリング反応は、反応が行なわれる際の温度におけ
る系の圧力条件下で行なわれるが、これよりも高い圧力
又はこれ以下の圧力であってもよい。
る系の圧力条件下で行なわれるが、これよりも高い圧力
又はこれ以下の圧力であってもよい。
実施例！
重合反応及びカップリングを、撹拌機、圧力計、温度計
及び試薬及び不活性ガスの導入手段を具備する反応器（
容積１ρ）内で行なった。
及び試薬及び不活性ガスの導入手段を具備する反応器（
容積１ρ）内で行なった。
順に無水シクロベキ９９サン５００ｃｉ３、スチレン１
２ｇ及びＬｉ−第２ブチル１６５ミリモルを充填し、６
０°Ｃで約１時間重合させた。終了後、ブタジェン３０
９を導入し、反応を６０℃において１時間で完了させた
。この重合体の極少量を採取し、各種の分析を行なった
。ついで、６０℃において、メチル−Ｎ−（シンナミリ
デン）ｐ−アミノ安息香酸０．３７５ ミリモルのシク
ロヘキサン溶液を添加した。
２ｇ及びＬｉ−第２ブチル１６５ミリモルを充填し、６
０°Ｃで約１時間重合させた。終了後、ブタジェン３０
９を導入し、反応を６０℃において１時間で完了させた
。この重合体の極少量を採取し、各種の分析を行なった
。ついで、６０℃において、メチル−Ｎ−（シンナミリ
デン）ｐ−アミノ安息香酸０．３７５ ミリモルのシク
ロヘキサン溶液を添加した。
１５分後、抗酸化剤１ｇを添加し、重合体を過剰量のメ
タノールで凝固させた。これにより生成物４２ｇが得ら
れ、続いて減圧下、６０℃において１５時間乾燥させた
。
タノールで凝固させた。これにより生成物４２ｇが得ら
れ、続いて減圧下、６０℃において１５時間乾燥させた
。
カップリング反応前後の重合体の特性を第１表に示す。
第 １ 表
（ｆ１モル） ング効率
ＳＴＹ ＢｔｌＴ Ｍｐ （％）
（％）＾−８２８，５７１，５３５１１０００−＾−Ｂ
−＾ ２８，５ ７１．５ １：（５０００“Ｏ
＞＞９５注ａ ： ＮＭＲによる 注ｂ ： Ｍｐ−最大分子量 注Ｃ：カップリング反応後の重合体（Ａ−Ｂ〜Ａ）の最
大表面積（Ｇ、Ｐ、Ｃにより測定）／カップリング反応
前の重合体 （Ａ−Ｂ）の最大表面積の比 この重合体Ａ−Ｂ−Ａは下記の機械特性を育する。
（％）＾−８２８，５７１，５３５１１０００−＾−Ｂ
−＾ ２８，５ ７１．５ １：（５０００“Ｏ
＞＞９５注ａ ： ＮＭＲによる 注ｂ ： Ｍｐ−最大分子量 注Ｃ：カップリング反応後の重合体（Ａ−Ｂ〜Ａ）の最
大表面積（Ｇ、Ｐ、Ｃにより測定）／カップリング反応
前の重合体 （Ａ−Ｂ）の最大表面積の比 この重合体Ａ−Ｂ−Ａは下記の機械特性を育する。
実施例６
実施例１の如くテストを行ないブタジェンの代わりに、
イソプレンを重合させた。カップリング剤としてエテナ
ミンー２−フェニル−Ｎ−〔ベンジリデン−４′ −（
カルボメトキシ）〕を使用した。
イソプレンを重合させた。カップリング剤としてエテナ
ミンー２−フェニル−Ｎ−〔ベンジリデン−４′ −（
カルボメトキシ）〕を使用した。
単離された重合体（’：４２ｇ）及び相当する生成物Ａ
−Ｂに関するデータを下記に示す。
−Ｂに関するデータを下記に示す。
第 ６ 表
注ａ
サンプル 組成（重量％） 分子置注５ ゲル カッ
プリ注１（ｇ１モル） ング効率 ＳＴＹ ＩＳＰ ＭＰ （％）
（％）Ａ−８２８，５７１，５３４０００’ ０
−Ａ−Ｂ−＾ ２８．５ ７１．５ １
２４０００ ０ ″＝Ｕ注ａ、 ｂ、 ｃ
：第１表参照 実施例７ 上述のものと同じ装置において、ンクロヘキザン４００
ｃｍ’中、Ｌｉ−第２ブチル１．５ ミリモルを使用し
、ブタジェン４０ｇを６０℃で１時間重合化した。
プリ注１（ｇ１モル） ング効率 ＳＴＹ ＩＳＰ ＭＰ （％）
（％）Ａ−８２８，５７１，５３４０００’ ０
−Ａ−Ｂ−＾ ２８．５ ７１．５ １
２４０００ ０ ″＝Ｕ注ａ、 ｂ、 ｃ
：第１表参照 実施例７ 上述のものと同じ装置において、ンクロヘキザン４００
ｃｍ’中、Ｌｉ−第２ブチル１．５ ミリモルを使用し
、ブタジェン４０ｇを６０℃で１時間重合化した。
終了後、メチル−Ｎ−（シンナミリデン）ｐ−アミノ安
息香酸（０，２ミリモル）及び１．６−ツアミノヘキザ
ンーＮ、Ｎ′ −ビス〔シンナミリデン−（４′ −カ
ルボメトキシ）） （０，１ミリモル）の混合物を添加
し、得られた混合物を６０℃でＩ５分間反応させた。単
離された重合体のＧ、Ｐ、Ｃチャートは、兄なるカップ
リング率を有しかつ重合体Ａ−Ｂよりも広い分子ｍ分布
を存する生成物のピークの存在を示した。
息香酸（０，２ミリモル）及び１．６−ツアミノヘキザ
ンーＮ、Ｎ′ −ビス〔シンナミリデン−（４′ −カ
ルボメトキシ）） （０，１ミリモル）の混合物を添加
し、得られた混合物を６０℃でＩ５分間反応させた。単
離された重合体のＧ、Ｐ、Ｃチャートは、兄なるカップ
リング率を有しかつ重合体Ａ−Ｂよりも広い分子ｍ分布
を存する生成物のピークの存在を示した。
’、ｃＩ、’
（ばか１名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で表される、リビングマクロアニオン用
カップリング剤。 一般式 （Ｙ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ）＿ｎ−Ｘ 及び／または ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｘ＝アリール基、縮合アリール基、ヘテロ原子又はアル
ケニル基により孤立化された アリール基、炭素数２ないし２０のアルキ ル基、シクロアルキル基、アルキルシク ロアルキル基、ヘテロ原子含有基（これ らの基はいずれも、ビニル芳香族、エス テル、アルデヒド、ケトン、シアノ形の 官能基を含有していてもよい）、 Ｙ＝アリール基、シクロアルキル基、アルキル基、アル
キルアリール基、アルキルシ クロアルキル基（ビニル芳香族、エステ ル、アルデヒド、ケトン、シアノ形の官 能基を含有していてもよい）、 ｎ＝１ないし４の整数、 ｎ′＝１ないし４の整数、 Ｒ＝Ｈ又はアルキル基、 Ｚ＝アリール基、アルキル基、シクロアルキル基（ビニ
ル芳香族、エステル、アルデ ヒド、ケトン、シアノ形の官能基を含有 するもの又は含有しないもの）。 ２ ジエン及び／又はビニル芳香族単量体のアニオン重
合により得られるリビングマクロアニオンの停止反応法
において、下記一般式で表されるカップリング剤を、一
時に又は数回に分けて、所望の時に重合体混合物に導入
することを特徴とする、リビングマクロアニオンの停止
反応法。 一般式 （Ｙ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ）＿ｎ−Ｘ 及び／または ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｘ＝アリール基、縮合アリール基、ヘテロ原子又はアル
ケニル基により孤立化された アリール基、炭素数２ないし２０のアルキ ル基、シクロアルキル基、アルキルシク ロアルキル基、ヘテロ原子含有基（これ らの基はいずれも、ビニル芳香族、エス テル、アルデヒド、ケトン、シアノ形の 官能基を含有していてもよい）、 Ｙ＝アリール基、シクロアルキル基、アルキル基、アル
キルアリール基、アルキルシ クロアルキル基（ビニル芳香族、エステ ル、アルデヒド、ケトン、シアノ形の官 能基を含有していてもよい）、 ｎ＝１ないし４の整数、 ｎ′＝１ないし４の整数、 Ｒ＝Ｈ又はアルキル基、 Ｚ＝アリール基、アルキル基、シクロアルキル基（ビニ
ル芳香族、エステル、アルデ ヒド、ケトン、シアノ形の官能基を含有 するもの又は含有しないもの）。 ３ 特許請求の範囲第２項記載の方法において、停止反
応を活性化剤の存在下で行う、リビングマクロアニオン
の停止反応法。 ４ 特許請求の範囲第２項記載の方法において、停止反
応を温度２０ないし１５０℃で行なう、リビングマクロ
アニオンの停止反応法。 ５ 特許請求の範囲第４項記載の方法において、停止反
応を好ましくは温度４０ないし８０℃で行なう、リビン
グマクロアニオンの停止反応法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21372/85A IT1186743B (it) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | Metodo per la terminazione di polimeri ottenuti per polimerizzazione anionica di monomeri dienici e/o vinilaromatici e composti adatti allo scopo |
| IT21372A/85 | 1985-07-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6213404A true JPS6213404A (ja) | 1987-01-22 |
Family
ID=11180827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61154909A Pending JPS6213404A (ja) | 1985-07-01 | 1986-07-01 | カツプリング剤及びその使用法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4734461A (ja) |
| EP (1) | EP0212693B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6213404A (ja) |
| AT (1) | ATE56979T1 (ja) |
| DE (1) | DE3674505D1 (ja) |
| IT (1) | IT1186743B (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5153159A (en) * | 1990-04-09 | 1992-10-06 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Elastomers and products having reduced hysteresis |
| US5268413A (en) * | 1990-04-09 | 1993-12-07 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Elastomers and products having reduced hysteresis |
| US5212249A (en) * | 1991-10-28 | 1993-05-18 | Shell Oil Company | Method for preparing asymmetric radial polymers |
| US5523371A (en) * | 1991-12-30 | 1996-06-04 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer of improved hysteresis properties prepared using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
| US5519086A (en) * | 1991-12-30 | 1996-05-21 | Bridgestone Corporation | Low-hysteresis elastomer compositions using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
| ES2088188T3 (es) * | 1992-05-22 | 1996-08-01 | Bridgestone Corp | Neumaticos que tienen resistencia reducida a la rodadura. |
| US5552473A (en) * | 1992-10-02 | 1996-09-03 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer and rubber compositions produced from solubilized anionic polymerization initiators |
| US6025450A (en) * | 1992-10-02 | 2000-02-15 | Bridgestone Corporation | Amine containing polymers and products therefrom |
| US5674798A (en) * | 1992-10-16 | 1997-10-07 | Bridgestone Corporation | Hydrocarbon soluble anionic polymerization initiators |
| EP0600208B1 (en) * | 1992-10-30 | 1997-12-29 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom |
| US5643848A (en) * | 1992-10-30 | 1997-07-01 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom |
| US5317057A (en) * | 1992-12-30 | 1994-05-31 | Bridgestone Corporation | (Halomethyl vinyl arene)-modified elastomers and compositions containing them having reduced hysteresis properties |
| ES2119008T3 (es) * | 1993-04-30 | 1998-10-01 | Bridgestone Corp | Iniciadores de polimerizacion anionica y productos de histeresis reducida de los mismos. |
| US5491230A (en) * | 1993-12-29 | 1996-02-13 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators containing adducts of cyclic secondary amines and conjugated dienes, and products therefrom |
| US5521309A (en) * | 1994-12-23 | 1996-05-28 | Bridgestone Corporation | Tertiary-amino allyl-or xylyl-lithium initiators and method of preparing same |
| US6080835A (en) * | 1995-02-01 | 2000-06-27 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US5496940A (en) * | 1995-02-01 | 1996-03-05 | Bridgestone Corporation | Alkyllithium compounds containing cyclic amines and their use in polymerization |
| US5785778A (en) * | 1995-02-01 | 1998-07-28 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US5574109A (en) * | 1995-02-01 | 1996-11-12 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US5786441A (en) * | 1996-12-31 | 1998-07-28 | Bridgestone Corporation | Polymers, elastomeric compounds and products thereof, derived from novel amine compounds containing side-chain organolithium moieties |
| US5912343A (en) * | 1996-12-31 | 1999-06-15 | Bridgestone Corporation | Tertiary amines containing side-chain organolithium structures and method for the preparation thereof |
| US5736617A (en) * | 1996-12-31 | 1998-04-07 | Bridgestone Corporation | Polymers, elastomeric compounds, and products thereof, terminated with novel amine compounds containing side-chain organohalide reactive moieties |
| US8853352B2 (en) * | 2006-12-20 | 2014-10-07 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer and method for making |
| EP2158233B1 (en) * | 2007-06-07 | 2018-10-31 | Albemarle Corporation | Adducts, adducts and oligomers, or adducts, oligomers and low molecular weight polymers, and their preparation |
| US8993684B2 (en) | 2008-06-06 | 2015-03-31 | Albemarle Corporation | Low molecular weight brominated polymers, processes for their manufacture and their use in thermoplastic formulations |
| EP2479210A1 (en) * | 2008-12-02 | 2012-07-25 | Albemarle Corporation | Branched and star-branched styrene polymers, telomers, and adducts, their synthesis, their bromination, and their uses |
| US8642821B2 (en) * | 2008-12-02 | 2014-02-04 | Albemarle Corporation | Bromination of telomer mixtures derived from toluene and styrene |
| CN102224122B (zh) * | 2008-12-02 | 2014-09-03 | 雅宝公司 | 甲苯和苯乙烯衍生的调聚物分布物及由其制备的溴化阻燃剂 |
| JO3423B1 (ar) * | 2008-12-02 | 2019-10-20 | Albemarle Corp | مؤخرات لهب معالجة بالبروم و مواد مشتقه منها |
| JO3059B1 (ar) | 2009-05-01 | 2017-03-15 | Albemarle Corp | معالجة بالبروم لتراكيب بوليمرات عطرية ذات وزن جزيئي منخفض |
| TW201043651A (en) | 2009-05-01 | 2010-12-16 | Albemarle Corp | Pelletized low molecular weight brominated aromatic polymer compositions |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2616875A (en) * | 1951-09-06 | 1952-11-04 | Us Rubber Co | Shortstopping of butadiene-1,3 emulsion polymerization |
| US3178398A (en) * | 1960-10-24 | 1965-04-13 | Phillips Petroleum Co | Production and curing of polymers containing terminally reactive nitrogen |
| US3402162A (en) * | 1964-06-18 | 1968-09-17 | Phillips Petroleum Co | Polymers of organolithium-initiated conjugated dienes treated with vinyl substituted heterocyclic nitrogen compounds |
| NL130131C (ja) * | 1966-03-02 | |||
| US3668279A (en) * | 1970-07-06 | 1972-06-06 | Uniroyal Inc | Process for coupling living lithiopolymers |
| BE788122A (fr) * | 1971-09-07 | 1973-02-28 | Phillips Petroleum Co | Composés lithiés multifonctionnels d'amorcage de polymérisation. |
| US3806712A (en) * | 1972-08-28 | 1974-04-23 | Petro Tex Chem Corp | Polymerization of 2-chlorobutadiene-1,3 |
| DE2301158A1 (de) * | 1973-01-11 | 1974-07-18 | Bayer Ag | Emulsionspolymerisation von chloropren mit diaethylhydroxylamin als desaktivator |
| US3892819A (en) * | 1973-03-21 | 1975-07-01 | Dow Chemical Co | Impact resistant vinyl ester resin and process for making same |
| FR2416940A1 (fr) * | 1978-02-08 | 1979-09-07 | Rhone Poulenc Ind | Nouveaux additifs pour huiles lubrifiantes a base de polymeres termines par des groupements azotes et huiles lubrifiantes ameliorees ainsi obtenues |
| JPS5628219A (en) * | 1979-08-17 | 1981-03-19 | Asahi Glass Co Ltd | New fluorine-containing elastomer |
| JPS56109204A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-29 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of polybutadiene |
| IT1161826B (it) * | 1983-05-03 | 1987-03-18 | Anic Spa | Metodo per la terminazione di polimeri viventi e composti adatti allo scopo |
-
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