JPS6213464A - 有機顔料の調製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は分散性９分散安定性に優れた有機顔料の調製法
に関するものである。

詳しくは、非プロトン性極性溶媒に苛性アルカリおよび
水の存在下、有機顔料を溶解し、これに非イオン界面活
性剤を含む酸を加えて中和再沈することにより、精製と
微細化とを同時に行い、分散性９分散安定性に優れた有
機顔料の調製法を提供するものである。

〈従来の技術〉 界面活性剤を用いる有機顔料の改質方法としては、従来
より多くの提案があるが、そのいずれもが予め粗顔料を
粉砕又は溶解再沈等の手段により１微細化、精製を行う
工程を経たのち、界面活性剤との接触操作を行って顔料
特性の改質を計っている。すなわゞノ、微細化、精製と
顔料特性改質のための操作とを二段階に分けて行うため
、一度微細化された顔料粒子も、界面活性剤の接触操作
時には、既に凝集体を形成しており、結局のところ、こ
の方法では一次粒子への界面活性剤の接触は不可能とな
り、得られる顔料の改質効果も充分ではない。さらに、
全体の工程も長く、複雑となり、長時間を要するなど経
済性１作業性の面からも有利な方法とは言えない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、粗顔料の微細化および精製と一次粒子への界
面活性剤の接触処理とを一工程の操作で同時に行うこと
により、効果的な顔料改質がなされ、かつ工程の簡易な
顔料の調製法を提供するものである。

〈問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は、有機顔料の１種又は２種以上を苛
性アルカリおよび水の存在下に非プロトン性極性溶媒に
溶解し、これを非イオン界面活性剤を含む酸で中和再沈
し、次いでヘテロポリ酸又はタンニン酸を添加すること
を特徴とする有機顔料の調製法であり、微細化、精製と
同時に分散性。

分散安定性等の顔料性能を付与することができるもので
ある。

本発明をさらに詳しく説明する。

本発明において用いられる有機顔料としては、苛性アル
カリと塩を形成して非プロトン性極性溶媒に溶解するこ
とが前提となり、そのような性質を持つ無置換キナクリ
ドン、２９−ジメチルキナクリドン、！１．１［１又）
−１４，１１−ジクロルキナクリドンであるキナクリド
ン系、アゾ系、チオインジゴ系の中から１種又は２種以
上が適宜選択される。

本発明で用いられる非プロトン性極性溶媒としては、ジ
メチルスルホキシド、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン等があるが、ジメチルスルホキ
シドが溶解性、溶媒回収性等の面で好ましい。これらの
溶媒は、完全に非水の状態では顔料を完溶し難いが、若
干の水を混在させることにより、溶解性が増し、完溶が
容易になる。しかし含水率が２０チ以上になると溶解性
が再び低下し完溶しなくなる。通常１０〜１５−程度の
含水状態が最も効果的である。これは、完全非水の状態
では苛性アルカリがこれらの溶媒に対して、溶解性が乏
しく、顔料との造塩が妨げられることによる。この溶解
操作において用いられる苛性アルカリとしては、水酸化
カリウム又は、水酸化ナトリウムが好ましい。

顔料を溶解した溶解液は、次いで非イオン界面活性剤を
含む酸により中和再沈の操作が行われる。

中和に用いる酸としては、硫酸、塩酸等の無機酸や、各
種有機酸を使用することができるが、得られる有機顔料
の性能を考慮すると硫酸、塩酸および酢酸を用いるのが
好ましい。

これらの酸と共に用いられる非イオン界面活性剤は、本
発明において有益な効果をもたらすものであり、中和用
の酸に可溶、中和後の溶媒系には不溶又は難溶の性質を
持つものが好適となる。このような条件を満足する非イ
オン界面活性剤としては、ＨＬＢ１４以上のポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類、例えば、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ／セチルエー
テル、ホリオキシエチレンステアリルエーテル。

ポリオキシエチレンオレイルエーテル、あるいはＨＬＢ
１７以上のポリオキシエチレンアルキルフェノールエー
テル類、例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェノー
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエー
テルが挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いる
ことができる。

これらのＩｉイオン界面活性剤は、顔料の微細化。

分散性１分散安定性、流動性９着色力の向上に効果的に
作用する。また、中和再沈時のスラリー粘度を低下させ
て攪拌を容易にし、反応系の均一化にも効果がある。こ
れらの非イオン界面活性剤の使用量は用いられる有機顔
料に対して１５〜３０重ｔチ、好ましくは２〜１５重量
％がより効果的である。

この中和再沈操作においては、温度が粒子サイズに大き
く影響するため、目的とする粒子径を得るに適した温度
下にコントロールしながら、行うことが必要である。

中和再沈によって得られた沈殿物スラリーに、ヘテロポ
リ酸又はタンニン酸の水溶液な添加するか、もしくはヘ
テロポリ酸又はタンニン酸の水溶液中に顔料の沈殿物ス
ラリーを徐々に加えるかして非イオン界面活性剤を水不
溶性又は水難溶性物質として沈着させる。

ヘテロポリ酸としては、リンタングステン酸。

リンモリブデン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデ
ン酸の中から選択される。タンニン酸を用いた場合には
特に流動性に対する改質効果が大きい。非イオン界面活
性剤とヘテロポリ酸又はタンニン酸との反応は必ずしも
化学量論的ではなく、ヘテロポリ酸又はタンニン酸の添
加量は使用した非イオン界面活性剤に対し、１〜５重量
倍が良く、特に２〜４重量倍がより好ましい結果を生ず
る。

以上の操作により得られた顔料スラリーは、次いで通常
の手段によって、濾過、水洗をくり返し、乾燥して、微
細な分散性９分散安定性に優れた有機顔料として回収さ
れる。

〈発明の効果〉 上記の説明から明らかなように本発明の有機顔料の調製
法は、微細化、精製と同時に分散性０分散安定性１着色
力、透明性等の顔料性能の改質を効果的に行うことがで
き、工程が簡易なため、経済性９作業性に優れ、工業的
に極めて有利な方法である。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例により説明する。

実施例中、部およびチは重量部および重量％を表わす。

実施例１ 攪拌機、温度計を付したフラスコに１０チ量の水を含有
するジメチルスルホキシド５００部を仕込み、粗製無置
換キナクリドン３０部を加えて、室温下に攪拌を行い、
均質なスラリーとしたのち、水酸化カリウム１五５部お
よび水１８部を加える。

１時間攪拌を続けて顔料を溶解する。５℃に冷却し１ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢｌ　７、３
　）　１．５部を５０チ硫酸２五６部に溶解した硫酸溶
液を５０分間でゆっくりと滴下して中和再沈する。得ら
れた沈殿物スラリーをタンニン酸５０部を溶解した水５
００部中に注入し、３０分間攪拌を行い濾過する。得ら
れた顔料ウェットケーキを１．０００部の水に再分散し
て再び濾過し、この操作を５回くり返したのち、乾燥、
粉砕して、微細で鮮明な濃赤紫色の無置換キナクリドン
顔料を得た。

以上のようにして得られた無置換キナクリドン顔料の粉
末を熱硬化性アミノアルキッド樹脂フェスに配合しサン
ドグラインドミル分散して顔料分が１０チ濃度の塗料を
調製した。この時の顔料の分散性は良好であり、成膜後
も、顔料粒子の凝集はなく、良好な分散状態が維持され
、分散安定性に極めて優れていることが第１図に示す塗
膜切片の電子顕微鏡写真により認められた。

また、流動性９着色力、透明性にも優れ、鮮明な色相を
有していた。

実施例２ ポリオキシエチレンラウリルエーテル１．５部を同量の
ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＨＬＢｌ５．
３）に変えた以外は実施例１と同様な操作を行い、無置
換キナクリドン顔料を得た。

得られた無置換キナクリドン顔料について、実施例１と
同様に熱硬化性アミノアルキッド樹脂フェスを用いる方
法と、他方、熱硬化性アミノアルキッド樹脂フェスの代
りに熱硬化性アクリル樹脂フェスを用いる以外は実施例
１と同様な方法とによって、２種類の塗料樹脂系におけ
る塗料試験を行った。

その結果、この顔料は、いずれの塗料系においても、優
れた分散性１分散安定性、流動性、光沢を示しまた、着
色力も充分、満足できるものであった。

実施例３ タンニン酸をリンタングステン酸に変えた以外は、実施
例１と同様な操作を行い無置換キナクリドン顔料を得た
。

実施例２こ同様な塗料試験を行い、この顔料が、分散性
１分散安定性１着色力、透明性に極めて優れるものであ
ることを確認した。

実施例４ 実施例１と同様のフラスコに１０％量の水を含有するジ
メチルスルホキシド３６０部を仕込み、粗製無置換キナ
クリドン３０部を加えて・室温下に攪拌し、均質なスラ
リーとしたのち水酸化カリウム１五５部および水２２部
を加える。１時間攪拌を続けて顔料を溶解する。次いで
５０°Ｃに昇温し、ポリオキシエチレンノニルフェノー
ルエーテル（ＨＬＢＩ＆？）（Ｌ９部’に５０％硫酸２
　”６部に加えて溶解した硫酸溶液を３０分間でゆっ（
りと連続的に滴下し、中和再沈する。

再沈した顔料スラリーをタンニン酸２．０部を含有する
水５００部中に注入し、３０分間攪拌を続は濾過する。

以下実施例１と同様に水洗、濾過を（り返し、乾燥、粉
砕して、鮮明で微細な濃赤色の無置換キナクリドン顔料
を得た。

実施例１と同様な塗料試験を行ったところ、この顔料は
優れた分散性１分散安定性および流動性。

光沢２着色力を示した。

実施例５ 粗製無置換キナクリドン３０部を同量の粗製２．９ジメ
チルキナクリドンに、ポリオキシエチレンノニルフェノ
ールエーテルを、ホリオキシエチレンオレイルエーテル
（ＨＬＢｌ　５．４　）１８部に変えた以外は実施例４
と同様な操作を行い微細な青味の強いギナクリドン顔料
を得た。

実施例１と同様にして行った塗料試験の結果、この顔料
は、分散性９分散安定性、および光沢。

流動性に優れ、色相も鮮明で着色力も充分であった。

実施例６ 粗製無置換キナクリドン３０部を２３部およびｑ工Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　５６　７部に変えた以外は
実施例４と同様な操作を行い、微細な濃赤紫色の顔料を
得た。

実施例１と同様な塗料試験を行い、この顔料が分散性０
分散安定性、流動性に優れることを確認した。

実施例７ Ｃ６工Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　５６　７部を同
量のＣ０工Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７０　Ｋ変えた
以外は実施例６と同様な操作を行って、微細な濃赤紫色
の顔料を得た。

実施例１と同様な塗料試験により、この顔料が分散性９
分散安定性および流動性０着色力に優れていることを確
認した。

実施例８ Ｃ，工Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　５６　７部を同
量のＣ０工Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８Ｂに変えた以外
は実施例６と同様な操作を行って、微細な濃赤紫色の顔
料を得た。

実施例１と同様な方法による塗料試験の結果、この顔料
は、分散性１分散安定性に優れ、着色力も充分であった
。

実施例９ Ｃ０Ｉ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　５６　７部を
同量の２．９ジメチルキナクリドンに変えた以外は、実
施例６と同様な操作により、赤色の固溶体顔料を得た。

実施例１と同様に行った塗料試験の結果、得られた顔料
は、分散性１分散安定性および流動性。

着色力に優れていた。

比較例 ポリオキシエチレンラウリルエーテルおよびタンニン酸
を除（こと以外は、実施例１と同様な操作を行い濃赤紫
色の無置換キナクリドン顔料を得た。

この顔料について、実施例１と同様な塗料試験を行い、
得られた塗膜切片における顔料結晶粒子の分散状態は、
電子顕微鏡写真として第２図に示す通りであり、明らか
に顔料は多くの凝集体を形成しており、分散安定性の良
くないことが判る。

また、この顔料は、実施例１により得た顔料に比べて流
動性も悪く、着色力も劣っていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の一実施例で得られた顔料の塗膜切片
における顔料結晶粒子の分散状態を示す電子顕微鏡写真
（倍率２０．０００倍）であり、第２図は比較例で得ら
れた顔料の塗膜切片における顔料結晶粒子の分散状態を
示す電子顕微鏡写真（倍率２０．　ＯＱ　０倍）である
。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機顔料の１種又は２種以上を苛性アルカリおよ
   び水の存在下に非プロトン性極性溶媒に溶解し、これに
   非イオン界面活性剤を含む酸を加えて中和再沈し、次い
   でヘテロポリ酸又は、タンニン酸を添加することを特徴
   とする有機顔料の調製法。
2. （２）有機顔料がキナクリドン系、アゾ系又はチオイン
   ジゴ系である特許請求の範囲（１）項記載の有機顔料の
   調製法。
3. （３）キナクリドン系顔料が無置換キナクリドン、２，
   ９−ジメチルキナクリドン、３，１０又は４，１１−ジ
   クロルキナクリドンである特許請求の範囲（２）項記載
   の有機顔料の調製法。
4. （４）苛性アルカリが水酸化カリウム又は、水酸化ナト
   リウムである特許請求の範囲（１）項から（３）項のい
   ずれかの項に記載の有機顔料の調製法。
5. （５）非プロトン性極性溶媒がジメチルスルホキシド、
   ジメチルイミダゾリジノン、又はＮ−メチル−２−ピロ
   リドンである特許請求の範囲（１）項から（４）項のい
   ずれかの項に記載の有機顔料の調製法。
6. （６）非イオン界面活性剤がポリオキシエチレンアルキ
   ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
   エーテル類である特許請求の範囲（１）項から（５）項
   のいずれかの項に記載の有機顔料の調製法。
7. （７）酸が硫酸、塩酸又は有機酸である特許請求の範囲
   （１）項から（６）項のいずれかの項に記載の有機顔料
   の調製法。
8. （８）ヘテロポリ酸がリンタングステン酸、リンモリブ
   デン酸又はケイタングステン酸、もしくはケイモリブデ
   ン酸である特許請求の範囲（１）項から（７）項のいず
   れかの項に記載の有機顔料の調製法。