JPS62138545A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物Info
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- JPS62138545A JPS62138545A JP27687085A JP27687085A JPS62138545A JP S62138545 A JPS62138545 A JP S62138545A JP 27687085 A JP27687085 A JP 27687085A JP 27687085 A JP27687085 A JP 27687085A JP S62138545 A JPS62138545 A JP S62138545A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
（発明の技術分野）
本発明は改良された透明性のポリプロピレン系樹脂組成
物に関し、特定な透明化剤の混練時（加熱成形時）にお
ける分ｗＩが防！ヒされた、特に食品容器包装材および
医療用器具などに有用なポリプロピレン系樹脂組成物を
提供する。 〈従来技術およびその問題点） ポリプロピレン系樹脂の透明性を向ヒさせる方法として
特開昭ｆｉｔ−２２７４０号には、ポリプロピレン又は
その共重合体に１・；３，２・４−ジベンジリデンソル
ビトール（以ド、単にＤＢＳと略記する）を、特開昭５
：（−１１７０４４号、特開昭５ Ｅｉ −：（０１１
／Ｉ Ｑ号、１冒１：１昭５８−２２５１／４３ Ｍ等
には、ポリプロピレン叉はその共重合体こご１・１．＝
）・４−ジ（アルキルへンジリデン）ソルビトール（以
下、単にＩ） Ａ ｌ−１８と略記する）を配置台１ハ
加熱成形することが提案されている。 一方、ポリプロピレン系樹脂には、一般に安定剤あるい
は滑剤としてステアリン故カルシウム、ステアリン酸亜
鉛などの高級脂肪酸の金°属塩（脂肪族金属塩）、乳酸
金属塩等が添加される。 Ｌ／かじながら、ポリプロピレン系樹脂に上記した透明
化剤の１１ ｌ（Ｓ又はＤ Ａ ＩＩ Ｓと安定剤を混
合して加熱成形した場合には、加熱成形時に臭気が発生
すること、或いはｊ：＋られた成形体より有機物′（償
が溶出するため、特に食品容器包装材や医療用器具なと
の使用分野において安全衛生ヒの問題を生１〕るはかり
−Ｃなく、さらに該成形体の透明性の長期持続性を損な
う欠点もある。 （問題を解決するための手段） 本発明者等・は、Ｉ） ）（Ｓ又はＩ）Ａ ＦＩ Ｓな
どのジベンジリデンソルビト−ル類を用いたポリプロピ
レン系樹脂組成物のし述したような間ム１（１を解決ず
ろため、先ず加熱成形時の臭気の発生および１ｊ＃、ら
れる成形体からの有機物質が溶出する現象のｊ皇国につ
いて鋭意検討した。その結果、混練成形時にジベンジリ
デンソルビトール類がポリプロピレン樹脂中に一般に触
媒残有として含有されている塩素により分解、生成する
ベンズアルデヒド又はアルキルベンズアルデヒドが上記
した現象の原因であることを解明（〕た。そこで、ヘン
シリデンソルビトール類の分解に伴うベンズアルデヒド
又はアルキルベンズアルデヒドの生成を防市することに
ついて鋭意検討１／た結果、塩素が実質的に存在しない
ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、所朋の問題
が解決しｔｊｑることを見い出し、本発明を提案するに
至った。即ち本発明は、塩素が大質的に存在しないポリ
プロピレン系樹脂１００重敬部とジベンジリデンソルビ
トール類０．０１〜５重逼部よりなるポリプロピレン系
樹脂組成物である。 本発明においては、塩素が実質的に存在しないポリプロ
ピレン系樹脂を用いることが最大の特徴で、このような
ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、該ポリプロ
ピレン樹脂を含む組成物の加熱成形における溶融混練時
にジベンジリデンソルビトール類（以下、単にソルビト
ール類とも記す）が分解してベンズアルデヒド又はアル
キルベンズアルデヒド等を生成することがないため、溶
融混練時における臭気や得られる成形体からベンズアル
デヒド又はアルキルベンズアルデヒドを主とする４１機
物質の溶出を防市することが出来る。 したがって、°本発明における塩素を実質的に含有しな
いポリプロピレン系樹脂とは、ソルビトール類とのポリ
プロピレン系樹脂組成物の溶融混練時に、該ソルビトー
ル類と反応する遊離塩素（塩素イオン）が実質的にゼロ
、靜多でも１ ｐｐｍ以下であるポリプロピレン系樹脂
である。このような塩素を実゛ｄ的に含有しないポリプ
ロピしン系樹脂は、例λば高活性のプロピレン重合触媒
を用いる方法。 重合条件をコントロールする方法、あるいは重合後のポ
リプロピレン系重合体を例えば塩酸、アルコール、水な
どて繰り返し洗浄処理して精製する方法等により得るこ
とが出来る。Ｌ／かじながら、このような重合方法およ
び精製方法は、工業的に煩雑である。 １１１１方、従来のチタン化合物・有機アルミニウム化
合物などの塩素含有化合物を主とする重合触媒および重
合方法で得られるポリプロピレン系樹脂は、一般に１
ｐｐｍ以−Ｌの塩素を含有する。本発明においては、こ
のような塩素を含有するポリプロピレン系樹脂に塩素捕
捉性を有する安定剤（以下、中に安定剤ともいう）を配
合することにより、溶融混練時にソルビトール類と反応
する遊離塩素を実質的に含有しないボリア［１ピレン系
樹脂とすることが出来る。このような塩素を含有するポ
リプロピレン系樹脂に安定剤を配合する方法としては、
該ポリプロピレン系樹脂にソルビトール類を配合する萌
乙こ安定剤を配合する方法、また該ポリプロピレン系樹
脂に安定剤で表面処ｉ１ｔ！されたソルビトール類を混
練する方法が好ましく用いられる。これらの方法によれ
ば、溶融混練時にポリブロビレン系樹脂中にお４ブる塩
素とソルビトール類とが直接反応することがないため、
ト述の如き問題が全て解決される。 本発明におい゛Ｃ，塩素を介むポリプロピレン系樹脂と
（）ては、面記したように特にＥ塩化チタン。 ジエチルアルミニラ１１モノクライトなと塩素含有化合
物を触媒成分として製造されたプロピレンの中伸重合体
（ホモポリマー）、あるいは、プロピレン含畢が７０重
昂％以上であるポリプロピレンとエチレン、ブテン、ペ
ンテン、ＩｌｉＭＩビニル、塩化ビニル等の１種または
複数のものよりなる共重合体、これらのポリマーのブレ
ンド物である。 また、本発明に用いられる安定剤は、１ｂ：素ｔ＋−Ｉ
促１″ｌを有し、ポリプロピレン系樹脂の流動性、翻型
性及び分散性等の改善に優れた効果を発揮する≠）のて
、特に脂肪族金属塩、アルキル乳酸金属塩及び乳酸金属
塩の内から選ばれる少なくとも１種が好適である。この
うちアルキル乳酸金属塩または／及び乳酸金属塩は、ソ
ルビトール類の分解制御勤宋と共にソルビトール類の水
、熱水、蒸気中への溶出が防Ｉ（−出来るため〃ｒ−よ
物に関し、特定な透明化剤の混練時（加熱成形時）にお
ける分ｗＩが防！ヒされた、特に食品容器包装材および
医療用器具などに有用なポリプロピレン系樹脂組成物を
提供する。 〈従来技術およびその問題点） ポリプロピレン系樹脂の透明性を向ヒさせる方法として
特開昭ｆｉｔ−２２７４０号には、ポリプロピレン又は
その共重合体に１・；３，２・４−ジベンジリデンソル
ビトール（以ド、単にＤＢＳと略記する）を、特開昭５
：（−１１７０４４号、特開昭５ Ｅｉ −：（０１１
／Ｉ Ｑ号、１冒１：１昭５８−２２５１／４３ Ｍ等
には、ポリプロピレン叉はその共重合体こご１・１．＝
）・４−ジ（アルキルへンジリデン）ソルビトール（以
下、単にＩ） Ａ ｌ−１８と略記する）を配置台１ハ
加熱成形することが提案されている。 一方、ポリプロピレン系樹脂には、一般に安定剤あるい
は滑剤としてステアリン故カルシウム、ステアリン酸亜
鉛などの高級脂肪酸の金°属塩（脂肪族金属塩）、乳酸
金属塩等が添加される。 Ｌ／かじながら、ポリプロピレン系樹脂に上記した透明
化剤の１１ ｌ（Ｓ又はＤ Ａ ＩＩ Ｓと安定剤を混
合して加熱成形した場合には、加熱成形時に臭気が発生
すること、或いはｊ：＋られた成形体より有機物′（償
が溶出するため、特に食品容器包装材や医療用器具なと
の使用分野において安全衛生ヒの問題を生１〕るはかり
−Ｃなく、さらに該成形体の透明性の長期持続性を損な
う欠点もある。 （問題を解決するための手段） 本発明者等・は、Ｉ） ）（Ｓ又はＩ）Ａ ＦＩ Ｓな
どのジベンジリデンソルビト−ル類を用いたポリプロピ
レン系樹脂組成物のし述したような間ム１（１を解決ず
ろため、先ず加熱成形時の臭気の発生および１ｊ＃、ら
れる成形体からの有機物質が溶出する現象のｊ皇国につ
いて鋭意検討した。その結果、混練成形時にジベンジリ
デンソルビトール類がポリプロピレン樹脂中に一般に触
媒残有として含有されている塩素により分解、生成する
ベンズアルデヒド又はアルキルベンズアルデヒドが上記
した現象の原因であることを解明（〕た。そこで、ヘン
シリデンソルビトール類の分解に伴うベンズアルデヒド
又はアルキルベンズアルデヒドの生成を防市することに
ついて鋭意検討１／た結果、塩素が実質的に存在しない
ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、所朋の問題
が解決しｔｊｑることを見い出し、本発明を提案するに
至った。即ち本発明は、塩素が大質的に存在しないポリ
プロピレン系樹脂１００重敬部とジベンジリデンソルビ
トール類０．０１〜５重逼部よりなるポリプロピレン系
樹脂組成物である。 本発明においては、塩素が実質的に存在しないポリプロ
ピレン系樹脂を用いることが最大の特徴で、このような
ポリプロピレン系樹脂を用いることにより、該ポリプロ
ピレン樹脂を含む組成物の加熱成形における溶融混練時
にジベンジリデンソルビトール類（以下、単にソルビト
ール類とも記す）が分解してベンズアルデヒド又はアル
キルベンズアルデヒド等を生成することがないため、溶
融混練時における臭気や得られる成形体からベンズアル
デヒド又はアルキルベンズアルデヒドを主とする４１機
物質の溶出を防市することが出来る。 したがって、°本発明における塩素を実質的に含有しな
いポリプロピレン系樹脂とは、ソルビトール類とのポリ
プロピレン系樹脂組成物の溶融混練時に、該ソルビトー
ル類と反応する遊離塩素（塩素イオン）が実質的にゼロ
、靜多でも１ ｐｐｍ以下であるポリプロピレン系樹脂
である。このような塩素を実゛ｄ的に含有しないポリプ
ロピしン系樹脂は、例λば高活性のプロピレン重合触媒
を用いる方法。 重合条件をコントロールする方法、あるいは重合後のポ
リプロピレン系重合体を例えば塩酸、アルコール、水な
どて繰り返し洗浄処理して精製する方法等により得るこ
とが出来る。Ｌ／かじながら、このような重合方法およ
び精製方法は、工業的に煩雑である。 １１１１方、従来のチタン化合物・有機アルミニウム化
合物などの塩素含有化合物を主とする重合触媒および重
合方法で得られるポリプロピレン系樹脂は、一般に１
ｐｐｍ以−Ｌの塩素を含有する。本発明においては、こ
のような塩素を含有するポリプロピレン系樹脂に塩素捕
捉性を有する安定剤（以下、中に安定剤ともいう）を配
合することにより、溶融混練時にソルビトール類と反応
する遊離塩素を実質的に含有しないボリア［１ピレン系
樹脂とすることが出来る。このような塩素を含有するポ
リプロピレン系樹脂に安定剤を配合する方法としては、
該ポリプロピレン系樹脂にソルビトール類を配合する萌
乙こ安定剤を配合する方法、また該ポリプロピレン系樹
脂に安定剤で表面処ｉ１ｔ！されたソルビトール類を混
練する方法が好ましく用いられる。これらの方法によれ
ば、溶融混練時にポリブロビレン系樹脂中にお４ブる塩
素とソルビトール類とが直接反応することがないため、
ト述の如き問題が全て解決される。 本発明におい゛Ｃ，塩素を介むポリプロピレン系樹脂と
（）ては、面記したように特にＥ塩化チタン。 ジエチルアルミニラ１１モノクライトなと塩素含有化合
物を触媒成分として製造されたプロピレンの中伸重合体
（ホモポリマー）、あるいは、プロピレン含畢が７０重
昂％以上であるポリプロピレンとエチレン、ブテン、ペ
ンテン、ＩｌｉＭＩビニル、塩化ビニル等の１種または
複数のものよりなる共重合体、これらのポリマーのブレ
ンド物である。 また、本発明に用いられる安定剤は、１ｂ：素ｔ＋−Ｉ
促１″ｌを有し、ポリプロピレン系樹脂の流動性、翻型
性及び分散性等の改善に優れた効果を発揮する≠）のて
、特に脂肪族金属塩、アルキル乳酸金属塩及び乳酸金属
塩の内から選ばれる少なくとも１種が好適である。この
うちアルキル乳酸金属塩または／及び乳酸金属塩は、ソ
ルビトール類の分解制御勤宋と共にソルビトール類の水
、熱水、蒸気中への溶出が防Ｉ（−出来るため〃ｒ−よ
【）い。本発明に用いる脂肪族金属塩の安定剤と（／−
Ｃは、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ア
ルミニウム。 ステアリンＭ １ｌＩＩ ｉ＋旨スステアリン酸マグネ
シウム等公知もの°Ｃあるが、中でもステアリン酸カル
シウノ、が好ましく用いられる。アルキル″Ａ、酸金属
塩安定剤としては、重合度２の乳ｌＩｌ！２（２−ラク
チル″７ｔ、酸）とステアリン酸エステル化反応物（ス
テアリン酸）のカルシウム塩を主成分とし、これと少量
の１モ１１連酸ツ〔１の塩との？’＋ａ合物であるステ
アリル酸カルシウ１１が一般的であるが、その他公知の
ものが制限なく用いられる。また、乳酸金属ｊ’、ｉ安
定剤としては乳酸カルシウムが一般的であるが、その１
１）Ｈの例えば、乳酸バリウノ１．宵１酸曲鉛、乳酸マ
グネシウム等公知のものが特に制限なく用いられる。か
かる安定剤の配合都は、用途により若１：、 １．、ｌ
、ｊなるが、ポリプロピレン系樹脂１００重賞部に対し
で０．０１〜１十ｊ部が一般的で、特に０．０５〜０．
５重電部が好ましい。安定剤の配合紙が０．０重量部部
より少なくなると、ポリプロピレン系樹脂中の塩素を十
分に捕捉できなくなる。したがって、次にソルビトール
類を配合してポリプロピレン系樹脂組成物を加熱成形に
供した場合に、ベンズアルデヒド又はアルキルベンズア
ルデヒドを主とする有機物質を精製するため、本発明の
効宋は発揮され難く、また成形性および熱安定性も劣る
。一方、安定剤の配合紙が１電気部より多い場合には、
本発明の効果が頭打ちとなるばかりか、そのポリプロピ
レン系樹脂組成物によって得られる成形品の物性が低下
する。 なお、本発明において安定剤でソルビトール類を表向外
押する態様は、該ソルビトール類表面の一部（表面積の
５０％以Ｆ、）又は全１で１１に安定剤が層状に被覆さ
れた状態”Ｃあればよい。このような状態とするための
方法は特に制限されないが、以ドにボず方法が好ましく
用いられる。即ち、安定剤とソルビトール類とを常法に
より混合した後、安定剤の融点以１−Ｃｊ、１つソルビ
トール類の融点以−ドの温度で加熱し、ソルビト−ル類
表面に溶融した安定剤を被覆した後、冷却、粉砕する。 この際の安定剤とソルビトール類の混合に１１合は、ソ
ルビトール類１電気部に対して安定剤１重量部が一般的
で、さらにソルビトール類１重早部に対して安定剤１以
−Ｈの割合が好ましい。また、仙の方法として、溶融混
練、粉砕混練する方法があり、特にボールミル及びジェ
ットミルによる加熱方式が用いられる。 本発明に用いられるソルビトール類としては、前記した
如きＤＢＳ又はＤ Ａ ト３ Ｓが好ましく、それらＩ
） ｌ（Ｓ又は１） Ａ ＨＳはソルビトールとベンズ
アルデヒド又はアルキルベンズアルデヒドとの縮合物で
あれば特に制限されないが、中ても】・；（。 ２・４−ジベンジリデンソルビトール、１・：（。 ２・４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール、ｌφ
３，２φ４−ジ（エチルベンジリデン）ソルビトール、
１・；（，２・４−ジ（プロピルベンジリデン）ソルビ
トールが好ましく用いられる。 かかるソルビトールの配合ζは、ポリプロピレン系樹脂
１００重量部に対して、０．０１〜５重吊部で、０．１
〜１重員部が好ましい。ソルビト−ル頚の配合量か０．
０１市屯部より少なくなると透明性が低ドし、５重量部
より多くても透明性の効甲が頭）Ｉちになるばかりか、
そのポリプロピレン系樹脂組成物によってマ：トられる
成形品の物性が低ドする。また、安定剤で表面処理され
るソルビトール類の場合は用途により若干穴なるが、ポ
リプロピレン系樹脂１００”Ｆｔｍ部に対して、安定剤
−Ｃ表面処１３Ｐされたソルビトール類０．０１〜５小
は部、好ましくは０．１〜１重量部で、安定剤で表面処
理されたソルビトールズロが（１，０１重賞。 部より少ない場合は、透明性及び成形性、熱安定１′］
が劣り、本発明の効果が発揮されない。一方、安定剤で
表面処理されたソルビトール類が５市屯部より多い場合
は、本発明の効果かりｎ打ちになるはかりか、該組成物
によって得られる成形品の物１９１が低ドするため好ま
（）＜ない。 また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、必豐に
応じて酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤２分散剤、 ｇｒ
ｔ料、蛍光剤、殺閃剤、光安定剤、紫外線吸収剤、金属
不活性化剤、及び光劣化促進剤なとの添加剤を、本発明
の効果を片（）＜減少させない範ｔｉｌｌ ”ＣＮ＋！
合すること或いはソルビトール類の表面処理剤として用
いることも出来る。 本発明におＧＪるポリプロピレン系樹脂殻１成物の混練
および成形する方法は特に制限されないが、１ｉｉｒ記
したように使用するポリプロピレン系樹脂の塩素含有屯
に応じて、安定剤およびソルビトールｉｆ１の配合順序
および配合形態を決定すればよい。 即ち、塩素を実質的に含有しないポリプロピレン系も１
脂胡１成物を使用する場合には、配合順序および混練、
成形も通常の方法が採用される。一方、塩素を含有する
ポリプロピレン系樹脂を使用する場合には、安定剤で表
１Ｆ＋７処理したソルビトール類を混練して、成形に供
すればよい。また、塩素を含有するポリプロピレン系樹
脂を使用する場合に、枦め安定剤を混練した後にソルビ
トール類を混練する２段混練する方法は、それぞれ加熱
溶融させると同時にぜん断力を与え、安定剤およびソル
ビトール類をポリプロピレン系樹脂の内部に均一に分散
さｔＪる方法であれば特に制限されない。例えば基本的
には押出機を２台用いて、それぞれをバッチ式で運転ず
ればよいがこの方法は作業が繁雑である。これを防１ヒ
するには、混練ゾーンを２筒所有し、それぞれに注入口
を有する押出機を用い、第１段の注入口よりポリプロピ
レン系樹脂と安定Ｉ″Ｉｌ＋を投入しハ第１段１１の混
練ゾーンを通過させ、次に、第２段の注入口よりソルビ
トール類をそのまま、或いはマスターバッチペレットも
しくはジオクチルフタレート（ＤＯＰ）等へ懸濁混合し
た液状物とｔノア投入し、第２の混練ゾーンを通過させ
る方法が好ましい。この場合の押出機は、第１の？：Ａ
練ソ゛−ンのスクリュー長さくＩ２）とスクリュー径（
１））の比（１，／ Ｄ ）が大きくなる程効果的で１
． ／ ｌ）が１５以上、好ま１． ＜は１８以、Ｌ−
、である。 混練後は、所望の成形方法により種々の成形品をマ：す
ることか出来る。 （タカ果） 以−ヒの如く、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
よれは、塩素が含有しない状態のポリプロピレン系樹脂
と安定剤及びソルビトールズロを用いるため、特に混練
時におけるソルビトール類の分解を制御することが出来
、良好な透明の成形品をｔｊすることが出来る。 （実施例） 以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に特に限定されるものではない。 １）曇り度：ＡＳＴＭ Ｄｌｏｏ；）−６１に準拠（
０１出成形板３ｍｍｔを測定）。 ２）溶出試験二［１本葉局法輸液用プラスチック容器試
験法に準拠（Ｉ２１℃−１ｈｒ処 理）。 Ｉ３）溶出量分析：ＵＶ吸光度分析法。 試利く２０〜５０Ｂ／粒のペレット） ４０ ｇをガラ
ス容器に入れ、蒸留水２００ ｍ （ｌを加え、蒸気釜
にて１２１１：でｌｈｒ処理【）た。その溶出液をＵ
Ｖ分析し２６０ ｍｍ付近の吸光度を求め、あらかじめ
作成している検屯線よりソルビトール類（＋） １１
Ｓ叉はＩ） Ａ ）） Ｓ ’）の分解物であるベンズ
アルデヒド又はアルキルペンズアルデヒドの溶出量（ｐ
ｐｍ）を求めた。 ４）成形性試験： ８０７．射出成形機の一般的成形条
件（２５０°Ｃ）で連続１００シ ョット以上、テストピース（３ｍｍ ｔ）を成形し、主として金型から の翻ベリ性を比較ｉ−ド価。 ５）熱安定性試験：、ＩＴＳ Ｋ７２１２に準拠。 ０．５ｍｍｔシートのＩ Ｆ） ０ ’（’オーブンで
の１／７３面積劣化時間。 Ｅ；）ペレット作成：神戸製鋼社製６５ ｍ ／ ｒｎ
φ理出機（フルフライト型スクリュ ＋、 １．／］）＝２Ｅ１） −ｆｆ得たストランドを
水冷後切断してペレッ トをマ：）た。 実施例１〜１７ 。 ゛第１表に示す種類の］） ｌ（Ｓ又はＤ Ａ ｌ（Ｓ
と安定剤を１：ｌの割合で混合し、Ｎ２ガス中にてＤ
ＢＳ又は］）Ａ ＢＳの融点以下かつ安定剤の融点以上
の温度で加熱する。冷却後、安定剤で表面被覆された］
） Ｓ Ｈ叉はＤ Ａ １１ Ｓをミキサーで粉砕する
。 次に、この安定剤で表面処理されたＩ） Ｂ Ｓ又はＦ
’）ＡＢＳを第１表に示すポリプロピレン系樹脂１０Ｃ
）小酸部に対して（）、４重量部品合し、ヘンシェルミ
キサーで十分混合した。 得られた混合物を６５ｍ／ｍベント付押出機を用いて、
樹脂温度６０℃でペレット化しテストピースを射出成形
した。 このようなペレットな用いて前述の溶出試験を実施し、
溶出酸分析を行った。又、これらベレットを０．５ｍｍ
＋、シートに溶融プレス成形し、熱安定性試験を行った
。 結果を一括して第１表に示した。 これらの結果は、いずれも次に示す比較例に比べＴ）
Ｂ Ｓ又はＩ） Ａ ＲＳの分解物であるベンズアルデ
ヒド又はアルキルベンズアルデヒドの溶出量が著しく少
なく且つ良好な成形性及び熱安定性であった。 比較例１〜ｆ（ ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し、第１表に示
すＩ’）ＢＳ又はＤＡＢＳｏ、２重量部と安定剤０．２
重紙部を単に混合ブレンドした場合、並ひに配合しなか
った伯は、実施例１と全く同様に行った。その結果を一
括して第１表に示した。 １）ｌｉｓ又はＩ） Ａ １１ Ｓと安定剤の混合ブレ
ンド試料はＤＢＳ叉はｒ）ＡＢＳの分解物のベンズアル
デヒド又はアルキルベンズアルデヒドの溶出量が多く、
実施例に比較し劣るものであった。 ｊＨ：１５’：ポリプロピレンにはいずれも酸化防止剤
としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト０．０７重量部及′びトリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート
Ｏ、（１３車酢部を配合した。 実施例１８〜３３ 粉末状ポリプロピレン（徳ＩＩ＋曹達製）１００重量部
に、酸化防ＩＥ剤であるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト０．０７ｔｆｌ’部、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレ−）０．０３重量部及び第２表に示す安定
剤の１種又は２種を併せて０．１５重量部を配合し、ヘ
ンシェルミキサーで混合した。 マ：）られた混合物を６５ ｍ ／ ｍφ理出出機用い
て樹脂温度２：１０℃でペレット化した。次いで、この
ベレットに第２表に示すＩ） Ｂ Ｓ又はＤ Ａ ＢＳ
を０．２５重階部配合し、タンブラ−で十分混合し、町
び８５ｍ／ｍφ押出機を用いて樹脂温度２６０℃でペレ
ット化した。 このペレットを用いて、前述の試験法により成形性、熱
安定性、曇り度、及び溶出量を測定した。 結果を一括して第２表に示した。 実施例３４〜；３７ ベント孔までのＬ／Ｄ＝１８の６５ｍ／ｍφ押出機を用
いて、実施例１８，２１，２４及び２８で調整Ｌ／たヘ
ンシェルミキサー混合物をホッパーに投入し、ＤＯＰ中
に、第２表に示すＤＢＳ叉はＤ Ａ ＢＳを混合懸濁さ
せた液状物をポリプロピレンに対してｒ）ＢＳ又はＤＡ
ＢＳが０．２５重電部配合される如く、゛ベント孔から
（シリンダ一部に）連続的に配合して、樹脂温度２６０
℃でペレット化した。以下、前述の試験法により測定し
た結果を第２表に示した。 比較例１１〜１７ 実施例Ｉ Ｅｌ、］ ９，２０，２３，２４，２５゜２
９及び３：１と同一の組成物並びに透明化剤無配合の組
成物をヘンシェルミキサーで？１４合し、６５ｍ／ｍφ
押出機を用いて樹脂温度２６０℃の一度練りでペレット
化した。 以下、前述の測定法に基づき測定した結果を第２３表に
示した。
Ｃは、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ア
ルミニウム。 ステアリンＭ １ｌＩＩ ｉ＋旨スステアリン酸マグネ
シウム等公知もの°Ｃあるが、中でもステアリン酸カル
シウノ、が好ましく用いられる。アルキル″Ａ、酸金属
塩安定剤としては、重合度２の乳ｌＩｌ！２（２−ラク
チル″７ｔ、酸）とステアリン酸エステル化反応物（ス
テアリン酸）のカルシウム塩を主成分とし、これと少量
の１モ１１連酸ツ〔１の塩との？’＋ａ合物であるステ
アリル酸カルシウ１１が一般的であるが、その他公知の
ものが制限なく用いられる。また、乳酸金属ｊ’、ｉ安
定剤としては乳酸カルシウムが一般的であるが、その１
１）Ｈの例えば、乳酸バリウノ１．宵１酸曲鉛、乳酸マ
グネシウム等公知のものが特に制限なく用いられる。か
かる安定剤の配合都は、用途により若１：、 １．、ｌ
、ｊなるが、ポリプロピレン系樹脂１００重賞部に対し
で０．０１〜１十ｊ部が一般的で、特に０．０５〜０．
５重電部が好ましい。安定剤の配合紙が０．０重量部部
より少なくなると、ポリプロピレン系樹脂中の塩素を十
分に捕捉できなくなる。したがって、次にソルビトール
類を配合してポリプロピレン系樹脂組成物を加熱成形に
供した場合に、ベンズアルデヒド又はアルキルベンズア
ルデヒドを主とする有機物質を精製するため、本発明の
効宋は発揮され難く、また成形性および熱安定性も劣る
。一方、安定剤の配合紙が１電気部より多い場合には、
本発明の効果が頭打ちとなるばかりか、そのポリプロピ
レン系樹脂組成物によって得られる成形品の物性が低下
する。 なお、本発明において安定剤でソルビトール類を表向外
押する態様は、該ソルビトール類表面の一部（表面積の
５０％以Ｆ、）又は全１で１１に安定剤が層状に被覆さ
れた状態”Ｃあればよい。このような状態とするための
方法は特に制限されないが、以ドにボず方法が好ましく
用いられる。即ち、安定剤とソルビトール類とを常法に
より混合した後、安定剤の融点以１−Ｃｊ、１つソルビ
トール類の融点以−ドの温度で加熱し、ソルビト−ル類
表面に溶融した安定剤を被覆した後、冷却、粉砕する。 この際の安定剤とソルビトール類の混合に１１合は、ソ
ルビトール類１電気部に対して安定剤１重量部が一般的
で、さらにソルビトール類１重早部に対して安定剤１以
−Ｈの割合が好ましい。また、仙の方法として、溶融混
練、粉砕混練する方法があり、特にボールミル及びジェ
ットミルによる加熱方式が用いられる。 本発明に用いられるソルビトール類としては、前記した
如きＤＢＳ又はＤ Ａ ト３ Ｓが好ましく、それらＩ
） ｌ（Ｓ又は１） Ａ ＨＳはソルビトールとベンズ
アルデヒド又はアルキルベンズアルデヒドとの縮合物で
あれば特に制限されないが、中ても】・；（。 ２・４−ジベンジリデンソルビトール、１・：（。 ２・４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール、ｌφ
３，２φ４−ジ（エチルベンジリデン）ソルビトール、
１・；（，２・４−ジ（プロピルベンジリデン）ソルビ
トールが好ましく用いられる。 かかるソルビトールの配合ζは、ポリプロピレン系樹脂
１００重量部に対して、０．０１〜５重吊部で、０．１
〜１重員部が好ましい。ソルビト−ル頚の配合量か０．
０１市屯部より少なくなると透明性が低ドし、５重量部
より多くても透明性の効甲が頭）Ｉちになるばかりか、
そのポリプロピレン系樹脂組成物によってマ：トられる
成形品の物性が低ドする。また、安定剤で表面処理され
るソルビトール類の場合は用途により若干穴なるが、ポ
リプロピレン系樹脂１００”Ｆｔｍ部に対して、安定剤
−Ｃ表面処１３Ｐされたソルビトール類０．０１〜５小
は部、好ましくは０．１〜１重量部で、安定剤で表面処
理されたソルビトールズロが（１，０１重賞。 部より少ない場合は、透明性及び成形性、熱安定１′］
が劣り、本発明の効果が発揮されない。一方、安定剤で
表面処理されたソルビトール類が５市屯部より多い場合
は、本発明の効果かりｎ打ちになるはかりか、該組成物
によって得られる成形品の物１９１が低ドするため好ま
（）＜ない。 また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、必豐に
応じて酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤２分散剤、 ｇｒ
ｔ料、蛍光剤、殺閃剤、光安定剤、紫外線吸収剤、金属
不活性化剤、及び光劣化促進剤なとの添加剤を、本発明
の効果を片（）＜減少させない範ｔｉｌｌ ”ＣＮ＋！
合すること或いはソルビトール類の表面処理剤として用
いることも出来る。 本発明におＧＪるポリプロピレン系樹脂殻１成物の混練
および成形する方法は特に制限されないが、１ｉｉｒ記
したように使用するポリプロピレン系樹脂の塩素含有屯
に応じて、安定剤およびソルビトールｉｆ１の配合順序
および配合形態を決定すればよい。 即ち、塩素を実質的に含有しないポリプロピレン系も１
脂胡１成物を使用する場合には、配合順序および混練、
成形も通常の方法が採用される。一方、塩素を含有する
ポリプロピレン系樹脂を使用する場合には、安定剤で表
１Ｆ＋７処理したソルビトール類を混練して、成形に供
すればよい。また、塩素を含有するポリプロピレン系樹
脂を使用する場合に、枦め安定剤を混練した後にソルビ
トール類を混練する２段混練する方法は、それぞれ加熱
溶融させると同時にぜん断力を与え、安定剤およびソル
ビトール類をポリプロピレン系樹脂の内部に均一に分散
さｔＪる方法であれば特に制限されない。例えば基本的
には押出機を２台用いて、それぞれをバッチ式で運転ず
ればよいがこの方法は作業が繁雑である。これを防１ヒ
するには、混練ゾーンを２筒所有し、それぞれに注入口
を有する押出機を用い、第１段の注入口よりポリプロピ
レン系樹脂と安定Ｉ″Ｉｌ＋を投入しハ第１段１１の混
練ゾーンを通過させ、次に、第２段の注入口よりソルビ
トール類をそのまま、或いはマスターバッチペレットも
しくはジオクチルフタレート（ＤＯＰ）等へ懸濁混合し
た液状物とｔノア投入し、第２の混練ゾーンを通過させ
る方法が好ましい。この場合の押出機は、第１の？：Ａ
練ソ゛−ンのスクリュー長さくＩ２）とスクリュー径（
１））の比（１，／ Ｄ ）が大きくなる程効果的で１
． ／ ｌ）が１５以上、好ま１． ＜は１８以、Ｌ−
、である。 混練後は、所望の成形方法により種々の成形品をマ：す
ることか出来る。 （タカ果） 以−ヒの如く、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
よれは、塩素が含有しない状態のポリプロピレン系樹脂
と安定剤及びソルビトールズロを用いるため、特に混練
時におけるソルビトール類の分解を制御することが出来
、良好な透明の成形品をｔｊすることが出来る。 （実施例） 以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に特に限定されるものではない。 １）曇り度：ＡＳＴＭ Ｄｌｏｏ；）−６１に準拠（
０１出成形板３ｍｍｔを測定）。 ２）溶出試験二［１本葉局法輸液用プラスチック容器試
験法に準拠（Ｉ２１℃−１ｈｒ処 理）。 Ｉ３）溶出量分析：ＵＶ吸光度分析法。 試利く２０〜５０Ｂ／粒のペレット） ４０ ｇをガラ
ス容器に入れ、蒸留水２００ ｍ （ｌを加え、蒸気釜
にて１２１１：でｌｈｒ処理【）た。その溶出液をＵ
Ｖ分析し２６０ ｍｍ付近の吸光度を求め、あらかじめ
作成している検屯線よりソルビトール類（＋） １１
Ｓ叉はＩ） Ａ ）） Ｓ ’）の分解物であるベンズ
アルデヒド又はアルキルペンズアルデヒドの溶出量（ｐ
ｐｍ）を求めた。 ４）成形性試験： ８０７．射出成形機の一般的成形条
件（２５０°Ｃ）で連続１００シ ョット以上、テストピース（３ｍｍ ｔ）を成形し、主として金型から の翻ベリ性を比較ｉ−ド価。 ５）熱安定性試験：、ＩＴＳ Ｋ７２１２に準拠。 ０．５ｍｍｔシートのＩ Ｆ） ０ ’（’オーブンで
の１／７３面積劣化時間。 Ｅ；）ペレット作成：神戸製鋼社製６５ ｍ ／ ｒｎ
φ理出機（フルフライト型スクリュ ＋、 １．／］）＝２Ｅ１） −ｆｆ得たストランドを
水冷後切断してペレッ トをマ：）た。 実施例１〜１７ 。 ゛第１表に示す種類の］） ｌ（Ｓ又はＤ Ａ ｌ（Ｓ
と安定剤を１：ｌの割合で混合し、Ｎ２ガス中にてＤ
ＢＳ又は］）Ａ ＢＳの融点以下かつ安定剤の融点以上
の温度で加熱する。冷却後、安定剤で表面被覆された］
） Ｓ Ｈ叉はＤ Ａ １１ Ｓをミキサーで粉砕する
。 次に、この安定剤で表面処理されたＩ） Ｂ Ｓ又はＦ
’）ＡＢＳを第１表に示すポリプロピレン系樹脂１０Ｃ
）小酸部に対して（）、４重量部品合し、ヘンシェルミ
キサーで十分混合した。 得られた混合物を６５ｍ／ｍベント付押出機を用いて、
樹脂温度６０℃でペレット化しテストピースを射出成形
した。 このようなペレットな用いて前述の溶出試験を実施し、
溶出酸分析を行った。又、これらベレットを０．５ｍｍ
＋、シートに溶融プレス成形し、熱安定性試験を行った
。 結果を一括して第１表に示した。 これらの結果は、いずれも次に示す比較例に比べＴ）
Ｂ Ｓ又はＩ） Ａ ＲＳの分解物であるベンズアルデ
ヒド又はアルキルベンズアルデヒドの溶出量が著しく少
なく且つ良好な成形性及び熱安定性であった。 比較例１〜ｆ（ ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し、第１表に示
すＩ’）ＢＳ又はＤＡＢＳｏ、２重量部と安定剤０．２
重紙部を単に混合ブレンドした場合、並ひに配合しなか
った伯は、実施例１と全く同様に行った。その結果を一
括して第１表に示した。 １）ｌｉｓ又はＩ） Ａ １１ Ｓと安定剤の混合ブレ
ンド試料はＤＢＳ叉はｒ）ＡＢＳの分解物のベンズアル
デヒド又はアルキルベンズアルデヒドの溶出量が多く、
実施例に比較し劣るものであった。 ｊＨ：１５’：ポリプロピレンにはいずれも酸化防止剤
としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト０．０７重量部及′びトリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート
Ｏ、（１３車酢部を配合した。 実施例１８〜３３ 粉末状ポリプロピレン（徳ＩＩ＋曹達製）１００重量部
に、酸化防ＩＥ剤であるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト０．０７ｔｆｌ’部、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレ−）０．０３重量部及び第２表に示す安定
剤の１種又は２種を併せて０．１５重量部を配合し、ヘ
ンシェルミキサーで混合した。 マ：）られた混合物を６５ ｍ ／ ｍφ理出出機用い
て樹脂温度２：１０℃でペレット化した。次いで、この
ベレットに第２表に示すＩ） Ｂ Ｓ又はＤ Ａ ＢＳ
を０．２５重階部配合し、タンブラ−で十分混合し、町
び８５ｍ／ｍφ押出機を用いて樹脂温度２６０℃でペレ
ット化した。 このペレットを用いて、前述の試験法により成形性、熱
安定性、曇り度、及び溶出量を測定した。 結果を一括して第２表に示した。 実施例３４〜；３７ ベント孔までのＬ／Ｄ＝１８の６５ｍ／ｍφ押出機を用
いて、実施例１８，２１，２４及び２８で調整Ｌ／たヘ
ンシェルミキサー混合物をホッパーに投入し、ＤＯＰ中
に、第２表に示すＤＢＳ叉はＤ Ａ ＢＳを混合懸濁さ
せた液状物をポリプロピレンに対してｒ）ＢＳ又はＤＡ
ＢＳが０．２５重電部配合される如く、゛ベント孔から
（シリンダ一部に）連続的に配合して、樹脂温度２６０
℃でペレット化した。以下、前述の試験法により測定し
た結果を第２表に示した。 比較例１１〜１７ 実施例Ｉ Ｅｌ、］ ９，２０，２３，２４，２５゜２
９及び３：１と同一の組成物並びに透明化剤無配合の組
成物をヘンシェルミキサーで？１４合し、６５ｍ／ｍφ
押出機を用いて樹脂温度２６０℃の一度練りでペレット
化した。 以下、前述の測定法に基づき測定した結果を第２３表に
示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、塩素を実質的に含有しないポリプロピレン系樹脂１
００重量部にジベンジリデンソルビトール類０．０１〜
５重量部よりなるポリプロピレン系樹脂組成物。 ２、塩素を含有するポリプロピレン系樹脂に塩素捕捉性
を有する安定剤を添加・混練することにより、塩素を実
質的に含有しないポリプロピレン系樹脂を得る特許請求
の範囲第１項記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 ３、塩素を含有するポリプロピレン系樹脂に、塩素捕捉
性を有する安定剤で表面処理されたジベンジリデンソル
ビトール類を配合する特許請求の範囲第１項記載のポリ
プロピレン系樹脂組成物。 ４、ジベンジリデンソルビトール類が１・３，２・４−
ジベンジリデンソルビトールまたは１・３，２・４−ジ
（アルキルベンジリデン）ソルビトールである特許請求
の範囲第１項記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 ５、塩素捕捉性を有する安定剤が脂肪族金属塩、アルキ
ル乳酸金属塩および乳酸金属塩の内から選ばれる少なく
とも１種である特許請求の範囲第２項または第３項記載
のポリプロピレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27687085A JPS62138545A (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27687085A JPS62138545A (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62138545A true JPS62138545A (ja) | 1987-06-22 |
Family
ID=17575557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27687085A Pending JPS62138545A (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62138545A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5001176A (en) * | 1988-09-05 | 1991-03-19 | Chisso Corporation | Crystalline polyolefin composition |
| JP2006082160A (ja) * | 2004-09-15 | 2006-03-30 | Brother Ind Ltd | 工作機械 |
| JP2019504143A (ja) * | 2015-12-21 | 2019-02-14 | アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・（ブルージュ）・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＡｂｕ Ｄｈａｂｉ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ （Ｂｏｒｏｕｇｅ） Ｌ．Ｌ．Ｃ． | 外観が向上されたポリプロピレンの調製プロセス |
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-
1985
- 1985-12-11 JP JP27687085A patent/JPS62138545A/ja active Pending
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