JPS62142130A - 光学活性シクロペンテノンエステル錯体およびその製造法 - Google Patents
光学活性シクロペンテノンエステル錯体およびその製造法Info
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- JPS62142130A JPS62142130A JP4064286A JP4064286A JPS62142130A JP S62142130 A JPS62142130 A JP S62142130A JP 4064286 A JP4064286 A JP 4064286A JP 4064286 A JP4064286 A JP 4064286A JP S62142130 A JPS62142130 A JP S62142130A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（Ｉ）
（式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい飽和もし
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を、秦印は不斉炭素原子
を示す） で示される光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−
１−オールのエステル類と−ｆｆ式（ｎ）（式中、Ｒ′
はハロゲン化フェニル基、低級アルキルフェニル基、ナ
フチル基または第３級低級アルキル基を、秦印は不斉炭
素原子を示す） で示される光学活性な１．６−ジフェニル−２゜４−へ
キサジイン−１，６−ジオール誘導体とが結合してなる
光学活性シクロベンテノンエステル錯体およびその製造
法に関する。
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を、秦印は不斉炭素原子
を示す） で示される光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−
１−オールのエステル類と−ｆｆ式（ｎ）（式中、Ｒ′
はハロゲン化フェニル基、低級アルキルフェニル基、ナ
フチル基または第３級低級アルキル基を、秦印は不斉炭
素原子を示す） で示される光学活性な１．６−ジフェニル−２゜４−へ
キサジイン−１，６−ジオール誘導体とが結合してなる
光学活性シクロベンテノンエステル錯体およびその製造
法に関する。
上記光学活性シクロベンテノンエステル錯体は従来全く
知られておらず、本発明者らが初めて見出した新規化合
物である。
知られておらず、本発明者らが初めて見出した新規化合
物である。
また、上記一般式（ｎ）で示される光学活性な１．６−
ジフェニル−２，４−へキサジイン−１，６−ジオール
誘導体が一般式（ｍ）（式中、Ｒはハロゲンで置換され
ていてもよい飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基を
示す） で示される２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
のエステル類の光学活性体のいずれか一方のみを選択的
に取り込んで安定な錯体を形成することは従来より全く
知られていない。
ジフェニル−２，４−へキサジイン−１，６−ジオール
誘導体が一般式（ｍ）（式中、Ｒはハロゲンで置換され
ていてもよい飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基を
示す） で示される２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
のエステル類の光学活性体のいずれか一方のみを選択的
に取り込んで安定な錯体を形成することは従来より全く
知られていない。
ところで、上記一般式（りで示される光学活性な２−シ
クロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類は医
薬、農薬等の中間体として重要な化合物であり、待にＲ
（＋）−配位の該エステル類は多様な生理活性を有する
プロスタグランディン誘導体の原料として極めて重要で
あるが、本発明の上記光学活性シクロベンテノンエステ
ル錯体は、これを分解することにより容易に上記一般式
（Ｉ）で示される光学活性な２−シクロペンテン−４−
オン−１−オールのエステル類を与えるため、その原料
化合物として非常に有用である。
クロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類は医
薬、農薬等の中間体として重要な化合物であり、待にＲ
（＋）−配位の該エステル類は多様な生理活性を有する
プロスタグランディン誘導体の原料として極めて重要で
あるが、本発明の上記光学活性シクロベンテノンエステ
ル錯体は、これを分解することにより容易に上記一般式
（Ｉ）で示される光学活性な２−シクロペンテン−４−
オン−１−オールのエステル類を与えるため、その原料
化合物として非常に有用である。
本発明はかかる光学活性な２−シクロペンテン−４−オ
ン−１−オールのエステル類を与えるための有用な原料
化合物である上記光学活性シクロベンテノンエステル錯
体およびその製造法を提供するものである。
ン−１−オールのエステル類を与えるための有用な原料
化合物である上記光学活性シクロベンテノンエステル錯
体およびその製造法を提供するものである。
本発明の目的とする上記光学活性シクロベンテノンエス
テル錯体は、前記一般式＜ｍ＞で示される２−シクロペ
ンテン−４−オン−１−オールのエステル類と一般式（
ＩＩ）で示される光学活性な１．６−ジフェニル−２，
４−へキサジイン−１，６−ジオール誘導体とを有機溶
媒中で接触させることにより容易に得ることができる。
テル錯体は、前記一般式＜ｍ＞で示される２−シクロペ
ンテン−４−オン−１−オールのエステル類と一般式（
ＩＩ）で示される光学活性な１．６−ジフェニル−２，
４−へキサジイン−１，６−ジオール誘導体とを有機溶
媒中で接触させることにより容易に得ることができる。
ここで、原料となる２−シクロペンテン−４−オン−１
−オールのエステル類は、たとえば２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールとハロゲンで置換されていても
よい飽和もしくは不飽和カルボン酸の酸ハライド（たと
えば酸クロライド）を、塩基の存在下に反応させること
により容易に製造することができる。
−オールのエステル類は、たとえば２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールとハロゲンで置換されていても
よい飽和もしくは不飽和カルボン酸の酸ハライド（たと
えば酸クロライド）を、塩基の存在下に反応させること
により容易に製造することができる。
かかる２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのエ
ステル類としては、たとえば酢酸エステル、プロピオン
酸エステル、ｎ−酪酸エステル、イソ酪酸エステル、ｎ
−吉草酸エステル、イソカプロン酸エステル、ピパリン
酸エステル、メチルエチル酢酸エステル、ｎ−カプロン
酸エステル、イソカプロン酸エステル、β−メチルバレ
リアン酸エステル、ｔ−ブチル酢酸エステル、ジエチル
酢酸エステル、メチル−ｎ−プロビル酢酸エステル、メ
チルイソプロピル酢ｆ′夜エステル、２−メチルブタン
−２−カルボン酸エステル、ヘプタン酸エステル、カプ
リル酸エステル、クロル酢酸エステル、ブロム酢酸エス
テル、ジクロル酢酸エステル、β−クロルプロピオン酸
エステル、Ｔ−クロルラフ酸エステル、トリクロル酢酸
エステル、クロトン酸エステル、４−ペンテン酸エステ
ル、２−ペンテン酸エステル、アクリル酸エステル、４
−ペンテン酸エステル、メトキシ酢酸エステル、エトキ
シ酢酸エステル、メトキシプロピオン酸エステル、エト
キシプロピオン酸エステルなどが例示される。
ステル類としては、たとえば酢酸エステル、プロピオン
酸エステル、ｎ−酪酸エステル、イソ酪酸エステル、ｎ
−吉草酸エステル、イソカプロン酸エステル、ピパリン
酸エステル、メチルエチル酢酸エステル、ｎ−カプロン
酸エステル、イソカプロン酸エステル、β−メチルバレ
リアン酸エステル、ｔ−ブチル酢酸エステル、ジエチル
酢酸エステル、メチル−ｎ−プロビル酢酸エステル、メ
チルイソプロピル酢ｆ′夜エステル、２−メチルブタン
−２−カルボン酸エステル、ヘプタン酸エステル、カプ
リル酸エステル、クロル酢酸エステル、ブロム酢酸エス
テル、ジクロル酢酸エステル、β−クロルプロピオン酸
エステル、Ｔ−クロルラフ酸エステル、トリクロル酢酸
エステル、クロトン酸エステル、４−ペンテン酸エステ
ル、２−ペンテン酸エステル、アクリル酸エステル、４
−ペンテン酸エステル、メトキシ酢酸エステル、エトキ
シ酢酸エステル、メトキシプロピオン酸エステル、エト
キシプロピオン酸エステルなどが例示される。
また、もう一方の原料である前記一般式（ＩＩ）で示さ
れる光学活性な１，６−ジフェニル−２゜４−へキサジ
イン−１，６−ジオール誘導体は、たとえば特開昭５９
−２２４６９号公報に記載の方法により容易に合成する
ことができる。
れる光学活性な１，６−ジフェニル−２゜４−へキサジ
イン−１，６−ジオール誘導体は、たとえば特開昭５９
−２２４６９号公報に記載の方法により容易に合成する
ことができる。
尚、該一般式（ｎ）において、置換基Ｉとして具体的に
はクロロフェニル基、ブロモフェニル基、フロロフェニ
ル基、ナフチル基、トルイル基、エチルフェニル基、ｔ
−ブチル基、ｔ−アミル基などが例示される。
はクロロフェニル基、ブロモフェニル基、フロロフェニ
ル基、ナフチル基、トルイル基、エチルフェニル基、ｔ
−ブチル基、ｔ−アミル基などが例示される。
光学活性シクロベンテノンエステル錯体の製造は、２−
シクロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類と
光学活性１，６−ジフェニル−２，４−へキサジイン−
１，６−ジオール誘導体（以下、光学活性ジインジオー
ルと称す）とを有礪溶媒中で接触させて２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールの光学活性体のいずれか一
方と光学活性ジインジオールとが結合してなる錯体を析
出させ、これを分離することにより行われる。
シクロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類と
光学活性１，６−ジフェニル−２，４−へキサジイン−
１，６−ジオール誘導体（以下、光学活性ジインジオー
ルと称す）とを有礪溶媒中で接触させて２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールの光学活性体のいずれか一
方と光学活性ジインジオールとが結合してなる錯体を析
出させ、これを分離することにより行われる。
この反応において、２−シクロペンテン−４−オン−１
−オールのエステル類としてはう゛セミ体、光学活性体
あるいはいずれか一方の光学活性体が過剰にある光学活
性混合物のいずれであってもよいが、得られた錯体を分
解して光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−１−
オールのエステル類を得るためには、原料エステル類と
してラセミ体あるいはいずれか一方の光学活性体が過剰
にある光学活性混合物を使用するのが実用上有用である
。
−オールのエステル類としてはう゛セミ体、光学活性体
あるいはいずれか一方の光学活性体が過剰にある光学活
性混合物のいずれであってもよいが、得られた錯体を分
解して光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−１−
オールのエステル類を得るためには、原料エステル類と
してラセミ体あるいはいずれか一方の光学活性体が過剰
にある光学活性混合物を使用するのが実用上有用である
。
この反応における原料エステル類の使用臘は、錯体を形
成せしめようとする光学活性２−シクロペンテン−４−
オン−１−オールのエステル類の原料エステル類中の含
量に応じて適宜選ばれるが、通常は光学活性ジインジオ
ールに対して錯体を形成せしめようとする光学活性２−
シクロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類が
０．７５〜２倍当量、好ましくは１〜２倍当量となる量
である。従って、原料エステル類としてラセミ体を使用
する場合は、光学活性ジインジオールに対して１．５〜
４倍当量、好ましくは２〜４倍当量である。
成せしめようとする光学活性２−シクロペンテン−４−
オン−１−オールのエステル類の原料エステル類中の含
量に応じて適宜選ばれるが、通常は光学活性ジインジオ
ールに対して錯体を形成せしめようとする光学活性２−
シクロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類が
０．７５〜２倍当量、好ましくは１〜２倍当量となる量
である。従って、原料エステル類としてラセミ体を使用
する場合は、光学活性ジインジオールに対して１．５〜
４倍当量、好ましくは２〜４倍当量である。
この錯体形成反応に使用される光学活性ジインジオール
としては、前記した如き置換基Ｒ′を有する化合物が使
用されるが、錯体形成能、収率、生成錯体の分解により
得られる光学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−
オールのエステル類の光学純度等から考えて、置換基Ｒ
′がブロモフェニル基、クロロフェニル基、クロロフェ
ニル基を有する光学活性ジインジオールが好ましく使用
される。
としては、前記した如き置換基Ｒ′を有する化合物が使
用されるが、錯体形成能、収率、生成錯体の分解により
得られる光学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−
オールのエステル類の光学純度等から考えて、置換基Ｒ
′がブロモフェニル基、クロロフェニル基、クロロフェ
ニル基を有する光学活性ジインジオールが好ましく使用
される。
また、２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのエ
ステル類としては、効率よく錯体を形成し、収率的にも
良好なものとして、前記した如き２−シクロペンテン−
４−オン−１−オールのエステル類のうちでも、特にラ
フ酸エステル、イソラフ酸エステル、吉草酸エステル、
イソカプロン酸エステル、ピバリン酸エステル、カプロ
ン酸エステル、イソカプロン酸エステル、クロル酢酸エ
ステル、ブロム酢酸エステル、ジクロル酢酸エステル、
β−クロルプロピオン酸エステル、Ｔ−クロルラフ酸エ
ステル、メトキシ酢酸エステルが好ましく使用される。
ステル類としては、効率よく錯体を形成し、収率的にも
良好なものとして、前記した如き２−シクロペンテン−
４−オン−１−オールのエステル類のうちでも、特にラ
フ酸エステル、イソラフ酸エステル、吉草酸エステル、
イソカプロン酸エステル、ピバリン酸エステル、カプロ
ン酸エステル、イソカプロン酸エステル、クロル酢酸エ
ステル、ブロム酢酸エステル、ジクロル酢酸エステル、
β−クロルプロピオン酸エステル、Ｔ−クロルラフ酸エ
ステル、メトキシ酢酸エステルが好ましく使用される。
この錯体形成反応に使用される有醜溶媒としては
、 。
、 。
エチルエーテル、ベンゼン、トルエン、アセト二ｌ・リ
ル、酢酸エチル、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロル
メタン、ジクロルエタン、ヘキサン、石油エーテル、リ
グロイン等の反応艮不溶性な溶媒の単独あるいはそれら
の混合溶媒等が例示される。
ル、酢酸エチル、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロル
メタン、ジクロルエタン、ヘキサン、石油エーテル、リ
グロイン等の反応艮不溶性な溶媒の単独あるいはそれら
の混合溶媒等が例示される。
反応温度は一り０℃〜使用溶媒の沸点の範囲で任意であ
るが、通常θ〜８０℃の範囲である。
るが、通常θ〜８０℃の範囲である。
このような方法により、２−シクロペンテン−４−オン
−１−オールのエステル類と光学活性ジインジオールと
を有機溶媒中で接触せしめると、原料エステル類中のい
ずれか一方の光学活性体と光学活性ジインジオールとが
容易に結合して主として１：１錯体を生成する。
−１−オールのエステル類と光学活性ジインジオールと
を有機溶媒中で接触せしめると、原料エステル類中のい
ずれか一方の光学活性体と光学活性ジインジオールとが
容易に結合して主として１：１錯体を生成する。
この反応液を冷却するか、反応液にヘキサン、石油エー
テルのような錯体不溶性の溶媒を加えると錯体が結晶と
して析出し、これを分離することにより、目的とする光
学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのエ
ステル類と光学活性ジインジオールとが結合した錯体を
光学純度よく、かつ好収率で得ることができ、必要なら
ば更に上記したような方法で再結晶等を行うことにより
精製することができる。
テルのような錯体不溶性の溶媒を加えると錯体が結晶と
して析出し、これを分離することにより、目的とする光
学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのエ
ステル類と光学活性ジインジオールとが結合した錯体を
光学純度よく、かつ好収率で得ることができ、必要なら
ば更に上記したような方法で再結晶等を行うことにより
精製することができる。
尚、本発明の方法においては、原料光学活性ジインジオ
ールの光字配位に応じて錯体を形成する２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのエステル類の光学活性体
が定まるため、原料光学活性ジインジオールの光字配位
を使い分けることにより、錯体分解後の２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのエステル類、光学活性体
としてＳ−配位、Ｒ−配位の任意のものを得ることがで
きる。
ールの光字配位に応じて錯体を形成する２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのエステル類の光学活性体
が定まるため、原料光学活性ジインジオールの光字配位
を使い分けることにより、錯体分解後の２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのエステル類、光学活性体
としてＳ−配位、Ｒ−配位の任意のものを得ることがで
きる。
従りて、この反応を利用することによゆ、原料エステル
類としてラセミ体あるいはいずれか一方の光学活性体が
光学的に過剰にある光学活性混合物を使用した場合には
、錯体形成反応後の錯体を分離した反応液（たとえば錯
体戸別後の沖液）中に錯体形成に使用されたとは逆の光
″：ｐ配位を有する２−シクロペンテン−４−オン−１
−オールのエステル類が反応残として光学的に過剰量存
在事ることになるため、たとえばｐ液を濃縮し、その残
渣を減圧下に加熱蒸留して該エステル類を回収し、これ
を先に使用したとは逆の光字配位を有する光学活性ジイ
ンジオールを用いて前述したと同様の条件で接触処理す
ることにより錯体を形成せしめ、これを分解することに
より先に得られたとは逆の光学配位ヲ有スる２−シクロ
ペンテン−４−オン−１−オールのエステル類を得るこ
とができる。
類としてラセミ体あるいはいずれか一方の光学活性体が
光学的に過剰にある光学活性混合物を使用した場合には
、錯体形成反応後の錯体を分離した反応液（たとえば錯
体戸別後の沖液）中に錯体形成に使用されたとは逆の光
″：ｐ配位を有する２−シクロペンテン−４−オン−１
−オールのエステル類が反応残として光学的に過剰量存
在事ることになるため、たとえばｐ液を濃縮し、その残
渣を減圧下に加熱蒸留して該エステル類を回収し、これ
を先に使用したとは逆の光字配位を有する光学活性ジイ
ンジオールを用いて前述したと同様の条件で接触処理す
ることにより錯体を形成せしめ、これを分解することに
より先に得られたとは逆の光学配位ヲ有スる２−シクロ
ペンテン−４−オン−１−オールのエステル類を得るこ
とができる。
かくして、本発明の方法により前記一般式ｆＩＪで示さ
れる光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−１−オ
ールのエステル類と一般式（■）で示される光学活性ジ
インジオールとが結合してなる光学活性シクロベンテノ
ンエステル錯体が光学純度よく、好収率で得ることがで
き、該錯体は光学活性な２−シクロペンテン−４−オン
−１−オールのエステル類を得るための原料として極め
て有用であり、また本発明の方法は２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのエステル類を光学分割する方
法としても非常に有用である。
れる光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−１−オ
ールのエステル類と一般式（■）で示される光学活性ジ
インジオールとが結合してなる光学活性シクロベンテノ
ンエステル錯体が光学純度よく、好収率で得ることがで
き、該錯体は光学活性な２−シクロペンテン−４−オン
−１−オールのエステル類を得るための原料として極め
て有用であり、また本発明の方法は２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのエステル類を光学分割する方
法としても非常に有用である。
以下、実施例により本発明を説明する。
参考例１
ラセミ体の２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
９．８１をベンゼン５０−に溶解した溶液に、塩化ｎ−
ブチリル１０．７ 、Ｆとピリジン７．９ｇを加え、室
温で１２時間放置した浸水５０−を加えて分離してくる
ベンゼン層を分取する。このベンゼン層を水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧蒸留して沸点１８４°
Ｃ（２Ｂ ／ ｔｒｒｒｘ ＊ ）を有するラセ【体の
２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのｎ−酪酸
エステルが１６．０／Ｎ）られた。
９．８１をベンゼン５０−に溶解した溶液に、塩化ｎ−
ブチリル１０．７ 、Ｆとピリジン７．９ｇを加え、室
温で１２時間放置した浸水５０−を加えて分離してくる
ベンゼン層を分取する。このベンゼン層を水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧蒸留して沸点１８４°
Ｃ（２Ｂ ／ ｔｒｒｒｘ ＊ ）を有するラセ【体の
２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのｎ−酪酸
エステルが１６．０／Ｎ）られた。
実施例１
（→−１，６−ジフヱニルー１．６−ジ（〇−クロロフ
ェニル）−２，４−へキサジイン−１，６−ジオール（
〔α）Ｄ−１２２°（メタノールｃ −１，０） ４．
８８１をエーテル５−と石油エーテルＩＯ−の混合溶媒
に溶解した溶液に、ラセミ体の２−シクロペンテン−４
−オン−１−オールのｎ−酪酸エステル８．８６１を加
え、室温で１２時間放置した。
ェニル）−２，４−へキサジイン−１，６−ジオール（
〔α）Ｄ−１２２°（メタノールｃ −１，０） ４．
８８１をエーテル５−と石油エーテルＩＯ−の混合溶媒
に溶解した溶液に、ラセミ体の２−シクロペンテン−４
−オン−１−オールのｎ−酪酸エステル８．８６１を加
え、室温で１２時間放置した。
次いで、晶出した無色プリズム状の←）−１゜６−ジフ
ェニル−１，６−ジ（Ｏ−クロロフェニル）−２，４−
へキサジイン−１，６−ジオールとＨ−２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルとの１
：１粗鉛体４．６９ 、Ｆを４集した。この闘集物をエ
ーテル５−と石油エーテル１０−との混合溶媒から一回
再結晶して錯体８．８４ 、Ｆを得た。
ェニル−１，６−ジ（Ｏ−クロロフェニル）−２，４−
へキサジイン−１，６−ジオールとＨ−２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルとの１
：１粗鉛体４．６９ 、Ｆを４集した。この闘集物をエ
ーテル５−と石油エーテル１０−との混合溶媒から一回
再結晶して錯体８．８４ 、Ｆを得た。
〔α）Ｄ−１２１，４° （Ｃツ１１メタノール）ｍ−
ｐ、 １１０〜１１２℃ 上記粗鉛体を沖果した際得られた戸液を濃縮し、濃縮残
渣を減圧下（こ蒸留すると粗（＋）−２−シクロペンテ
ン−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステル２．０５
、Ｆが得られた。この粗エステル２．０ｆｆｌと（＋
ｌ−１．６−ジフェニルー１．６−ジ（０−クロロフェ
ニル）−２，４−へキサジイン−１，６−ジオール（〔
α）Ｄ＋１２２°（メタノールＣ−１，０＞ ５．８９
１をエーテル５１ｎｌと石油エーテル１０−との混合溶
媒に溶かし、室温で１２時間放置した。
ｐ、 １１０〜１１２℃ 上記粗鉛体を沖果した際得られた戸液を濃縮し、濃縮残
渣を減圧下（こ蒸留すると粗（＋）−２−シクロペンテ
ン−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステル２．０５
、Ｆが得られた。この粗エステル２．０ｆｆｌと（＋
ｌ−１．６−ジフェニルー１．６−ジ（０−クロロフェ
ニル）−２，４−へキサジイン−１，６−ジオール（〔
α）Ｄ＋１２２°（メタノールＣ−１，０＞ ５．８９
１をエーテル５１ｎｌと石油エーテル１０−との混合溶
媒に溶かし、室温で１２時間放置した。
次いで、晶出した無色プリズム状の（＋）−１，６−ジ
フェニル−１，６−ジ（０−クロロフェニル）−２，４
−ヘキサジイン−１゜６−ジオールと（＋）−２−シク
ロペンテン−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステル
との１＝１粗錯粗鉛、９５ 、Ｆを戸果した。 この戸
果物をエーテル５−と石油エーテル１０−との混合溶媒
から一回再結晶して錯体４．１０Ｊ’が得られた。
フェニル−１，６−ジ（０−クロロフェニル）−２，４
−ヘキサジイン−１゜６−ジオールと（＋）−２−シク
ロペンテン−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステル
との１＝１粗錯粗鉛、９５ 、Ｆを戸果した。 この戸
果物をエーテル５−と石油エーテル１０−との混合溶媒
から一回再結晶して錯体４．１０Ｊ’が得られた。
（α：）ｐ ＋ １２１．２° （Ｃ−１、メタノー
ル）ｍ、ｐ、 １１１〜１１２℃ 実施例２〜４ 実施例１で使用したラセミ体の２−シクロペンテン−４
−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルに代えて表−１
に記載のラセミ体エステル類を等モル使用する以外は実
施例１と同様に反応、後処理して、表−１）こ示す結果
を得た。
ル）ｍ、ｐ、 １１１〜１１２℃ 実施例２〜４ 実施例１で使用したラセミ体の２−シクロペンテン−４
−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルに代えて表−１
に記載のラセミ体エステル類を等モル使用する以外は実
施例１と同様に反応、後処理して、表−１）こ示す結果
を得た。
実施例５
撹拌装置、温度針を装着した４ツロフラスコに（＋ｌ−
１．６−ジフェニルー１．６−ジ（０−クロロフェニル
）−２，４−へキサジイン−１，６−ジオール１２．６
ＪＩ、（±）−２−シクロペンテン−４−オン−１−オ
ールのｎ−酪酸エステル１０．４５ Ｆおよびジクロル
メタン１５−を加え、４０℃にて加熱溶解する。
１．６−ジフェニルー１．６−ジ（０−クロロフェニル
）−２，４−へキサジイン−１，６−ジオール１２．６
ＪＩ、（±）−２−シクロペンテン−４−オン−１−オ
ールのｎ−酪酸エステル１０．４５ Ｆおよびジクロル
メタン１５−を加え、４０℃にて加熱溶解する。
次に同温度にてヘキサン３５−を加え、３０分保温後、
２０℃まで冷却し、２時間保温する。析出する結晶を戸
別する。白色結晶である（＋ｌ−１．６−ジフェニルー
１．６−ジ（〇−クロロフェニル）−２，４−ヘキサジ
イン−１，６−ジオールと（＋）−２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルとの１：１
錯体１ａ、７ 、Ｆを得た。
２０℃まで冷却し、２時間保温する。析出する結晶を戸
別する。白色結晶である（＋ｌ−１．６−ジフェニルー
１．６−ジ（〇−クロロフェニル）−２，４−ヘキサジ
イン−１，６−ジオールと（＋）−２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルとの１：１
錯体１ａ、７ 、Ｆを得た。
融点 １１０〜１１２６Ｃ
（α）Ｄ＋１２１゜５° （ｃ＝ｔ１メタノール）実施
例６ 実施例７で用いたと同様のフラスコに（＋）−１，６−
ジフェニル−１，６−ジ（Ｏ−クロロフェニル）−２，
４−ヘキサジイン−１゜６−ジオール４．８８Ｊｒ１（
±）−２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのク
ロル酢酸エステル８．７２１７１およびジクロルメタン
１２−を仕込み、４０℃に加温溶解する。 次に３５〜
４０℃にて石油エーテル１５−を加える。２０℃まで冷
却後、２時間保温する。
例６ 実施例７で用いたと同様のフラスコに（＋）−１，６−
ジフェニル−１，６−ジ（Ｏ−クロロフェニル）−２，
４−ヘキサジイン−１゜６−ジオール４．８８Ｊｒ１（
±）−２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのク
ロル酢酸エステル８．７２１７１およびジクロルメタン
１２−を仕込み、４０℃に加温溶解する。 次に３５〜
４０℃にて石油エーテル１５−を加える。２０℃まで冷
却後、２時間保温する。
析出する白色結晶を戸別し、（＋ｌ−１．６−ジフェニ
ルー１．６−ジ（０−クロロフェニル）−２，４−へキ
サジイン−１，６−ジオールと（４−１−２−シクロペ
ンテン−４−オン−１−オールのクロル酢酸エステルの
錯体４．６１ｇを得た。 融点 １０８〜１１０°゛
Ｃ〔α）Ｄ＋ １１０．８°（ｃ＝−ｔ、メタノール）
実施例７〜９ ラセミ体の２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
のクロル酢酸エステルに代えて、表−２に記載のラセミ
体エステル類を使用する以外は実施例８と同様に反応、
後処理し、表−２に示す結果を得た。
ルー１．６−ジ（０−クロロフェニル）−２，４−へキ
サジイン−１，６−ジオールと（４−１−２−シクロペ
ンテン−４−オン−１−オールのクロル酢酸エステルの
錯体４．６１ｇを得た。 融点 １０８〜１１０°゛
Ｃ〔α）Ｄ＋ １１０．８°（ｃ＝−ｔ、メタノール）
実施例７〜９ ラセミ体の２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
のクロル酢酸エステルに代えて、表−２に記載のラセミ
体エステル類を使用する以外は実施例８と同様に反応、
後処理し、表−２に示す結果を得た。
実施例１０
実施例８で用いたと同様のフラスコに、（＋）−１，６
−ジフェニル−１，６−ジ（０−クロロフェニル）−２
，４−ヘキサジイン−１゜６−ジオール４．ｓａｙ、（
±）−２−シクロペンテン」４−オン−１−オールのメ
トキシ酢酸エステル８．４０．Ｆおよびジクロルメタン
１２−を加え、４０℃に加温溶解する。次に８５〜４０
℃にて石油エーテル１０−を加え、２０℃まで冷却後同
温度で、２時間保温する。
−ジフェニル−１，６−ジ（０−クロロフェニル）−２
，４−ヘキサジイン−１゜６−ジオール４．ｓａｙ、（
±）−２−シクロペンテン」４−オン−１−オールのメ
トキシ酢酸エステル８．４０．Ｆおよびジクロルメタン
１２−を加え、４０℃に加温溶解する。次に８５〜４０
℃にて石油エーテル１０−を加え、２０℃まで冷却後同
温度で、２時間保温する。
析出する白色結晶を戸別し、（＋）−ｉｔｓ−ジフェニ
ル−１，６−ジ（０−クロロフェニル）−２，４−ヘキ
サジイン−１，６−ジオールと（＋）−２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのメトキシ酢酸エステルの
錯体５．５５ 、ｆを得た。
ル−１，６−ジ（０−クロロフェニル）−２，４−ヘキ
サジイン−１，６−ジオールと（＋）−２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのメトキシ酢酸エステルの
錯体５．５５ 、ｆを得た。
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい飽和もし
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を、＊印は不斉炭素原子
を示す） で示される光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−
１−オールのエステル類と一般式▲数式、化学式、表等
があります▼ （式中、Ｒ′はハロゲン化フェニル基、低級アルキルフ
ェニル基、ナフチル基または第８級低級アルキル基を、
＊印は不斉炭素原子であることを示す） で示される光学活性な１、６−ジフェニル−２、４−ヘ
キサジイン−１、６−ジオール誘導体とが結合してなる
光学活性シクロペンテノンエステル錯体。 - （２）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい飽和もし
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を示す） で示される２−シクロペンテン−４−オン−１オールの
エステル類と一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ′はハロゲン化フェニル基、低級アルキルフ
ェニル基、ナフチル基または第３級低級アルキル基を、
＊印は不斉炭素原子を示す） で示される光学活性な１、６−ジフェニル−２、４−ヘ
キサジイン−１、６−ジオール誘導体とを、有機溶媒中
で接触させることを特徴とする一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい飽和もし
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を、＊印は不斉炭素原子
を示す） で示される光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−
１−オールのエステル類と上記一般式（II）で示される
光学活性な１、６−ジフェニル−２、４−ヘキサジイン
−１、６−ジオール誘導体とが結合してなる光学活性シ
クロペンテノンエステル錯体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/892,103 US5041620A (en) | 1985-08-10 | 1986-08-04 | Method for producing optically active 2-cyclopenten-4-one-1-ol esters, 2-cyclopenteno-4-one-1-ol ester and complexes thereof with optically active 1,6-diphenyl-2,4-hexadiyne-1,6-diol |
| DE19863626821 DE3626821A1 (de) | 1985-08-10 | 1986-08-08 | Optisch aktive 2-cyclopenten-4-on-1-olester und verfahren zu ihrer herstellung |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17613085 | 1985-08-10 | ||
| JP60-176130 | 1985-08-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62142130A true JPS62142130A (ja) | 1987-06-25 |
| JPH0751522B2 JPH0751522B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=16008183
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4064186A Expired - Fee Related JPH0710791B2 (ja) | 1985-08-10 | 1986-02-26 | 光学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−オ−ルのエステル類の製造法 |
| JP4064286A Expired - Lifetime JPH0751522B2 (ja) | 1985-08-10 | 1986-02-26 | 光学活性シクロペンテノンエステル錯体およびその製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4064186A Expired - Fee Related JPH0710791B2 (ja) | 1985-08-10 | 1986-02-26 | 光学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−オ−ルのエステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPH0710791B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10322943A (ja) * | 1997-05-21 | 1998-12-04 | Shibaura Eng Works Co Ltd | モータの固定子 |
-
1986
- 1986-02-26 JP JP4064186A patent/JPH0710791B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-26 JP JP4064286A patent/JPH0751522B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0751522B2 (ja) | 1995-06-05 |
| JPH0710791B2 (ja) | 1995-02-08 |
| JPS62129249A (ja) | 1987-06-11 |
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