JPS6214939A - 脱酸素剤及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、実用的に優れた脱酸素剤及びその製造法に関
する。

「従来の技術」 アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、エリソル
ビン酸ナトリウム、ピロガロール、ヒドロキノン及びタ
ンニン等の有機化合物粉末を担持した繊維シートとアル
カリ水溶液含浸シートとの積層物を脱酸素剤として使用
することは知られている（特公昭５７−３４１６）。

「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、この発明はアルカリを水溶液として含浸
せしめたままのシートを脱酸素主剤を担持したシートと
積層している。この脱酸素主剤は上記の構虜物質を混合
調製すると直ちに脱酸素反応が激しく起こるので、製造
過程において酸素を吸収し、脱酸素能が低下し、又は燃
焼する危険があり、不活性ガス下で実施するか、短時間
に製造する等の欠点があり、また、得られた脱酸素剤は
酸素吸収が速すぎ、保存及び取り扱いの上でも問題があ
り実用的ではなかった。

また、脱酸素主剤を支持体に担持させる方法として脱酸
素主剤の粉末を支持体に散布する方法が開示されている
が、この方法では脱酸素主剤を均一に支持体に散布させ
るのに問題があり、工業的には連続化等において障害が
あった。

さらに、脱酸素主剤とアルカリを各々別々の支持体に含
浸させることはコスト高になり経済的にも不利である。

本発明者は、このような従来法の欠点を克服する方法に
ついて研究するべく、反応が緩やかで製造及び貯蔵に際
して取り扱い易く、特に空気中でも製造ができること、
及び嵩張らない製品を得ることを目的として研究した結
果、脱酸素主剤（但しヒドロアントラキノン化合物を除
く。）を紙等の多孔性のシートに担持させ、一方アルカ
リ性物質を同じくシートに担持させたのちに積層せしめ
、多価アルコールを介在せしめることによって、次いで
酸素透過性フィルムで封入したところ、空気中でも極め
て安全に取り扱えること及び脱酸素剤として使用した場
合も極めて緩やかに脱酸素すべき系の雰囲気中の水分を
吸収して酸素を除去し、さらに脱酸素すべき系内に水分
が不十分の場合又は水分が殆ど存在していなくても緩や
かに系内の酸素を除去することを見出し本発明を完成し
た。

「問題点を解決するための手段及び作用」本発明は、（
１）脱酸素主剤（但しヒドロアントラキノン化合物を除
り、）を担持したシート状支持体とアルカリ性化合物を
担持したシート状支持体とを積層せしめ、さらに該積層
体にアルコールを介在せしめたのち、該積層体を酸素透
過性のフィルム内に封着し、かつそのシート状支持体の
少なくとも一方が酸素透過性であることからなる脱酸素
剤、 （２）　　脱酸素主剤（但しヒドロアントラキノン化合
物を除り、）の有機溶剤溶液及びアルカリ性化合物の水
溶液をそれぞれの多孔性シート状支持体に含浸させ、必
要量だけ有機溶媒及び水を除去したのち、これらの担持
シートを積層せしめ、さらにアルコールを介在せしめた
のち、酸素透過性のフィルム内に封入することを特徴と
する脱酸素剤の製造法に存する。

本発明の脱酸素剤の主剤としては、一般に有機の還元性
の化合物が挙げられる０例えば、カテコール、アスコル
ビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、エリソルビン酸、
ピロガロール、ヒドロキノン、還元性糖類及びタンニン
等が挙げられるが、価格、効果等を考慮すればカテコー
ルが好ましい。

アルカリ性物質としては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸
ソーダ及び炭酸カリ等が挙げられるが、通常は安価な苛
性ソーダが使用される。

アルカリ性物質の使用量は、一般的には主剤に対して約
０．０１重量倍以上、通常は約０．０５重量倍以上５重
量倍以下から選ばれる。

本発明に使用されるシート状の支持体としては、主剤を
支持するものとアルカリ性物質を支持するものの二つに
分けられる。一般には、両者とも同様の通気性でかつ液
体を吸収しうるような多孔性のものが用いられるが、場
合によっては少なくても一方が通気性であれば、もう一
方は不通気性のものであってもよい。

通気性のシート状の支持体としては、例えば和紙、洋紙
、不織布、麻祇、麻布、綿布、化学繊維布、混合繊維布
又は濾紙等の繊維シートが挙げられる。

不通気性の支持体としては、例えば、樹脂等の一般には
屈曲性板又はその上に活性炭、シリカ、シリカゲル、シ
リカアルミナ、ゼオライト、珪藻上等の多孔性物質を公
知の接着剤で接着せしめたものが挙げられる。

本発明に用いられる酸素透過性フィルムとしては、接着
剤でシールすることもできるが一般的には熱シール可能
のフィルムが用いられる。

例えば有孔性ポリエチレンフィルムラミネート紙袋、ポ
リプロピレン、ポリブタジェン、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、セロファン等の有孔プラスチックフィルム又
はそのラミネートフィルム等が挙げられる。又、不透水
性を有するものであればなお好ましい。例えば、市販の
ポリエチレンやポリプロピレンを不透水性を保持するよ
うに不織布上に積層したフィルム等が挙げられる。

これらの支持体に主剤又はアルカリ性物質を担持せしめ
る方法としては、主剤若しくはアルカリ性物質のそれぞ
れの溶液に、上記の支持体を含浸せしめ又は吹きつけ、
溶媒を蒸発除去する方法、又は主剤若しくはアルカリ性
物質を単独に或いは上記の多孔性物質と粘着性物質とを
混合して付着せしめて担持することができるが、本発明
の主剤は該主剤を溶解しうるような溶媒、例えばアルコ
ール等の極性溶媒又はベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素等の非極性溶媒（必要ならば水でもよ
い。）に溶解した溶液又は苛性アルカリ水溶液をそれぞ
れの多孔性の支持体に含浸せしめたのち、２８　ｙ８媒
を蒸発する方法が連続法に適用しうるので好都合である
。

しかして得られた主剤又はアルカリ性物質の担持シート
状支祷体を積層圧着し、この積層体に多価アルコールを
介在せしめたのち、適当に裁断して、酸素透過性フィル
ムで一般には熱封し、脱酸素すべき系内、通常は酸素不
透過性の袋及び容器などに封入することにより、系内の
水分を吸収しながら緩やかに酸素を吸収して脱酸素する
ことができる。

本発明において使用するアルコールとしては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール等の一価のアルコール；エチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の液
状の多価アルコールが挙げられるが、特に脱酸素反応を
穏やかに進めるには多価あルコールが好適に用いられる
。

その介在の方法としては、主剤の含有支持体及びアルカ
リ性物質含有支持体の両者又はいずれか一方にアルコー
ルを塗布、滴下若しくはスプレー等でできるだけ均一に
含浸させる方法、又は多孔性のシートに適量のアルコー
ルを含浸せしめ、該シートを介在して主剤含有支持体と
を積層密着せしめる方法等が挙げられる。又、一方のシ
ートに、主剤若しくは苛性アルカリのアルコール溶液を
予め含浸せしめる又は吹きつけることにより、主剤若し
くは苛性アルカリとアルコールとを同時に含浸せしめた
シートを製造する方法等も採用しうる。

アルコールの使用量は、求める脱酸素吸収速度又はアル
コールの種類、アルカリ性物質の種類若しくはその使用
量によって種々の値を採りうるが、一般的には主剤又は
アルカリ性物質に対して約０．００１重量倍以上、通常
はｏ、ｏｏｓ〜２重量倍である。

本発明の脱酸素剤は、製造工程の最終工程になるまで、
主剤とアルカリ性物質が接触せず、しかも水分を殆ど含
有しないので、酸素との接触があっても急激に酸素と反
応することが起こらず、極めて安全に脱酸素剤を製造す
ることができる。

さらに、この脱酸素剤は、使用する系内に若干の水分、
例えば湿分又は水分が存在すれば、それが該脱酸素剤に
吸収されて酸素が反応し、さらにその反応により生成し
た水により、次第に脱酸素能が増加する。従って、本発
明の脱酸素剤は咳系内の湿度を低下させる機能も有する
、なお、適用する系内に水分が不十分な場合、又は殆ど
水分が存在しない場合（例えば機械類等の包装など）で
も、アルコールが介在することにより、脱酸素主剤とア
ルカリとが十分に接触するため、緩やかにしかも十分な
脱酸素効果を発揮することができる。

「発明の効果」 本発明の脱酸素剤は、製造工程で安全にかつ脱酸素能を
滅失することなく、使用時に緩やかに脱酸素し、嵩張ら
ず、コンパクトな商品が得られる。さらに、これは脱湿
変性を有するので脱酸素すべき系内の湿度を低下せしめ
、防錆、防黴又は保存に対して橿めて有効である。又、
多価アルコール等のアルコールを介在することにより、
水分の殆どない系内でも脱酸素能を有する。さらに、主
剤及びアルカリ性物質がいずれも液状で使用できるので
、脱酸素剤を連続的に製造でき、製造工程が簡単になる
等の効果を奏する。

次に、本発明を実施例によって詳細に説明する。ただし
、本明細書中に使用されている「％」及び「部」は、特
にことわらない限り、「重量％」及び「重量部」を示す
。

実施例　１ ＋１１　　カテコールの濾紙への含浸 カテコールの５０χエタノール溶液にＴＯＹＯ濾祇（Ｎ
ｏ、２．５．５ｃ蒙φ）を、３０℃で１０分間浸したの
ち、該濾紙を減圧乾燥し、主剤含浸シート状支持体を作
成した。

このシート状支持体に含浸しているカテコールの量は次
のとおりであった。

（２）　　苛性ソーダの濾紙への含浸 苛性ソーダの約４０χ水溶液にＴＯＹＯ濾祇（Ｎｏ。

２．５．５ｃ蒙φ）を室温（約２４℃）で１０分間浸し
たのち、該濾紙を乾燥しアルカリ含浸シート状支持体を
作成した。

このシート状支持体に含浸している苛性ソーダの量は次
のとおりであった。

含浸苛性ソーダの重量−０，３ｇ／枚 （７，５＋ｕ＋ｏｌ）　枚） （３１アルカリ含浸シート状支持体へのエチレングリコ
ールの含浸 上記のように調製したアルカリ含浸シート状支持体にエ
チレングリコールを０．３　ｇ／枚の割合で吹きつけ含
浸させた。

（４）脱酸素試験 上記二つの支持体を（３）で調製したエチレングリコー
ル含浸濾紙を中に挟んで密着積層したのち、酸素透過性
のフィルム（二軸延伸ポリプロピレン製でヒートシール
材の内張りのあるもの、通気性〔ガーレ〕は３５である
。）で熱シールした。このように作成した脱酸素剤の５
．５枚相当分を、乾燥空気をみたした５５０ｍ１のガラ
ス壜の中に封入し、常温下、実験装置内の空気の脱酸素
量を測定した。

中の酸素量は半日後で８．３％、１日後で約１．４％、
２日後で殆どなくなった。

実施例　２ 実施例１において、多価アルコールとしてエチレングリ
コールの代わりにグリセリンを使用した以外は実施例と
同様に実施して脱酸素剤を調製した。比較例として、多
価アルコールを介在しない脱酸素剤を調製した。

該脱酸素剤を、実施例１と同様な実験装置で脱酸素試験
を実施した。

実験温度は、２０〜２４℃ 実験結果は次の表の通りである。

特許出願人　　川崎化成工業株式会社 代表者　　　丸　　　川　　　　博　　　。

゛（乙−

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）脱酸素主剤（但しヒドロアントラキノン化合物を
   除く。）を担持したシート状支持体とアルカリ性化合物
   を担持したシート状支持体とを積層せしめ、さらに該積
   層体にアルコールを介在せしめたのち、該積層体を酸素
   透過性のフィルム内に封着し、かつそのシート状支持体
   の少なくとも一方が酸素透過性であることからなる脱酸
   素剤。
2. （２）アルカリ性物質が苛性アルカリである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。
3. （３）苛性アルカリが苛性ソーダである特許請求の範囲
   第２項記載の方法。
4. （４）脱酸素主剤が、カテコール、アスコルビン酸、ア
   スコルビン酸ナトリウム、エリソルビン酸、ピロガロー
   ル、ヒドロキノン、還元性糖類及びタンニンであるであ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。
5. （５）脱酸素主剤（但しヒドロアントラキノン化合物を
   除く。）及びアルカリ性化合物の水溶液をそれぞれの多
   孔性シート状支持体に含浸させ、必要量だけ有機溶媒及
   び水を除去したのち、これらの担持シートを積層せしめ
   、さらにアルコールを介在せしめたのち、酸素透過性の
   フィルム内に封入することを特徴とする脱酸素剤の製造
   法。