JPS62149609A - 歯科用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、歯科用ポリサルホン系樹脂と歯科用アクリル
系樹脂とを接着させる接着剤に関する。

〈従来の技術〉 従来の樹脂製歯科補綴物は、長年の間アクリル系樹脂を
用い、ポリマーとモノマーの加熱重合による加圧成形法
により得ていた。これは補修材料として同」与りリルポ
リ＝−粉末とアクリルモノマー液を用いることができる
ため補修が簡便であるという利点があった。

しかし、このようなアクリル系樹脂の加熱重合により得
られた歯科補綴物は脆く、薄い部分は咬合力により破折
することが多いといった強度的な欠点とともに、加熱重
合反応が不十分な場合が多いため、残留モノマーが溶出
してアレルキー症状を起すといった衛生上の欠点をも有
していた。

また、アクリル樹脂製人工歯は歯ブラシにより摩耗しや
すいなどの欠点もある。

このようなアクリル系樹脂製歯科補綴物の欠点を除去す
るものとしてポリサルホン系樹脂による歯科補綴物が提
案され、実用化されるようになって来た。

このポリサルホン系樹脂はエンジニアリングプラスチッ
クの一種で機械的強度が高く、耐衝撃性にすぐれている
が、従来一般的に使用されているアクリル樹脂製人工歯
との接着性がわるく、特別の維持装置や通常の接着剤を
使用してもなお、接着性が不十分であり、実用上、例え
ば比較的硬い食物を咬んだ際などに人工歯がはずれやす
いなどの問題がある。

また、アクリル樹脂製義歯床の口がい部の肉厚調整等に
使用されるアクリル樹脂系の硬質裏装剤や雪間裏装剤な
どのいわゆるリベース剤を該ポリサルホン系樹脂製歯科
補綴物に適用しても十分な接着性が得られず、実用に供
し得ないのが実情であっｔこ。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は歯科用ポリサルホン系樹脂と歯科用ア・グリル
系樹脂とを強固に！妾着させることができる歯科用接着
剤を提供することを目的とするものである。

すなわち、ポリサルホン系樹脂製義歯床とアクリル樹脂
製人工歯、ポリサルホン系樹脂製義歯床とアクリル樹脂
系リベース剤・、アクリル樹脂製義歯床とポリサルホン
系樹脂製人工歯などを強固に接着し、その実用性の範囲
を飛躍的に拡大する接着剤を提供するものである。

く問題点を解決するための手段〉 かかる問題点は、歯科用ポリサルホン系樹脂と歯科用ア
クリル系樹脂とを接着させるに際して用いる接着剤とし
て、３０〜２５０℃（７）Ｉ！１６点を有する有機溶剤
と熱可塑性ポリヒドロキシエーテルからなり、該溶剤１
００重量部に対して熱可塑性ポリヒドロキシエーテルが
０．３〜４０重量部含有してなる接着剤を用いることに
より解決できる。

本発明において使用される熱可塑性ポリヒドロキシエー
テルは一般式 ％式％ （式中、Ｆは２価フェノールの残基であり、Ｌ“はモノ
エポキシド及びジエポキシドから選択され、かつＶドロ
キシル基１〜２個を有するエポキシドの残基であり、ｎ
は重合度を表わす整数であって少なくとも約２０、好ま
しくは３０以上である）を有するものである。一般に熱
可塑性ポリヒドロキシエーテルは２価フェノールとエポ
キシド基工ないし２個を有するエポキシドの等モル量を
重合することによって製造することができる。その詳細
については、特開昭５８−１７３１５１号公報に記され
ている。

ポリヒドロキシエーテルを生成するに当っては任意の２
価フェノールを使用することができる。

２価フェノールの例としては、ヒドロキノン、レゾルシ
ノールなどの単核２価フェノールならび（こ多核フェノ
ールがある。２価多核フェノールは−（式中Ｒ４はナフ
チレン及びフェニレンのような芳香族２価炭化水素基で
あり、フェニレンが好ましく、Ｂ及びＢ、は同一でも異
なっていてもよく、メチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル
、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチルなどのようなアルキル基
、好ましくは炭素原子１〜４個を有するアルキル基：ハ
ロゲン原子、すなわち塩素、臭素、ヨウ素もしくはフッ
素：又はメトキシ、メトキシメチル、エトキシ、エトキ
シエチル、ｎ−ブチルオキシ、アミルオキシなどのよう
なアルコキシ基、好ましくは炭素原チェないしは４個を
有するアルコキシ基から選択され、Ｘ及びＸｌは独立的
にＯないし４の整数であり、穐はアルキレン、アルキリ
デン、シクロアルキレン又は飽和２価基である）を有す
る。

特に好ましくは一般式： （式中Ｂ、Ｂ、、Ｘ及びｘｌはさきで定義したとおりで
あり、鳥はアルキレン基もしくはアルキリデン基で、好
ましくは炭素原子１ないし３個を有するもの、又は炭素
原子６ないし１２個を有するシクロアルキレンである）
を有する２価多核フェノールである。

ポリヒドロキシエーテルの製造に有用なジエポキシドを
下記式 （式中蝕７は隣接炭素原子間の結合、又は原子の肪脂族
性、芳香族性、環式脂肪族性、複素環性、又は非環式の
各配例のような２価有機基を示す。）を有するくり返し
単位により示すことができる。

挙げることのできるその他のジエボキシドは、２個のオ
キシラン基が芳香族エーテルを介して結合しているもの
、すなわち下記の配置ニールについての上記記載中に示
されたもののような、２価フ□ノールの２価芳香族基残
基であり、ｄはＯない１７１の整数である。）を有する
ジエポキシドを包含する。

なお、その他のジエポキシドとしては、オキシラン基が
隣接炭素原子に結合し、しかも該炭素原子の少なくとも
１対が環式脂肪族炭化水素の一部であるエーテルを包含
する。

本発明において使用される３０〜２５０℃の沸点を有す
る有機溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル（７！ｌｌ１点１７１℃）エチレングリコールモ
ノエチルエーテル（沸点１２８℃）、エチレングリコー
ルモノエーテルアセテート（沸点１５６℃）、エチレン
グリコールモノエーテル（Ｎ７１１点１３５℃）、ジメ
チルホルムアミド（１’Ｍ点１５３℃）、ジエ千レンジ
オキサン（−；ｂ点１０１℃）、メジ壬ルオキシド（沸
点ｔａｔ℃）、エチレンクリコールモノメチルエーテル
アセテート（４点１４５℃）、メチルエチルケトン（ｌ
ＩＩＩ１点３０℃）、テトラヒドロフラン（沸点６５℃
）、Ｎメチル−２ピロリドン（沸点２０２℃）、塩化メ
チレン（沸点４０℃）、塩化エチレン（沸点８４℃）、
クロロホルム（沸点６２℃）、トリクロルエチレ：／ｌ
Ｉ１点８７℃）、１．１＋　　１−ト’）’）ｏＡｔエ
タン（１点１１４℃）、テトラクロルエチレン（沸点１
２１℃）、テトラクロルエタン（ｎ点１２９℃）、キシ
レン（１！ｉｌ１点１８９℃）、トルエン（沸点３０℃
）、等が例示できる。

有機溶剤は、１種及び２種以上の組み合せによって使用
することが可能であり、該溶剤中の熱可塑性ポリヒドロ
ジキシエーテルの含有量は、該溶該溶剤ｌθＯ重量部に
対して、熱可塑性ポリヒドロキシエーテルが０．３Ｍ量
部未満であれば歯科用ポリサルホン系樹脂と歯科用アク
リル系樹脂との接着が十分でなく、熱可塑性ポリヒドロ
キシエーテルの含有量か４０重量部を越えると、溶液の
粘度が高すぎ、均一な塗布が困難となるので、好ましく
ない。

熱可塑性ポリヒドロキシエーテルの含有量が０．５〜２
５重量部の時、接着時の作業性、接着強度等においてハ
ラシスのとれた特性を有し、好ましい。

本発明において必要に応じて添加されるカップリング剤
としては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）Ｉアミノ
プロピルメチルジメトキシベンジルアミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ブリシトキ
ンプロビルトリメトキシシラノ、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラノ、メチルトリメトキンシラン、メ
チルトリエｉ・キシシラン、ビニルアセトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチル
ジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン
、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル（
３−（）リメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムク
ロライド、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン
、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メ
チルトリクロロシラン、ジメチルクロロシラン、トリメ
チルクロロシラン等の有機シラン化合物またはイソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リオクタノイルチタネート、イソプロピルトリアントラ
ニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアク
リルチタネート、イソプロピルジステアロイルメタクリ
ルチタネート、イソプロビルジイソステアロイルアクリ
ルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロ
イルチタネート、イソプロピルトリメタクリルチタネー
ト、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソ
プロピルジイソステアロイルクミルフェニルチタネート
、イソブロルトリ（ドデシルベンゼンスルホニル）チタ
ネート、イソプロビルジ（ドデシルベンゼンスルホニル
）４−アミノベンセンスルホニルチタネート、イソブロ
ビルステアロイルジ４−アミノベン゛ゾイルチタ不一ト
、イソプロピルトリアクロイルチタネート、イソプロピ
ルトリ（Ｎ、Ｎ−ジメチルエチルアミノ）チタネート、
イソプロピルトリ（ジイソオクチルホスフェート）チタ
ネート、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェー
ト）チタネート、イソプロピルオクチルブチルピロホス
フェートチタネート、イソプロビルジ（ブチルメチルピ
ロホスフェート）チタネート、イソプロビルオクチルブ
チルピ口ホスフェートチタ不一ト、イソプロビルジ（プ
チルメチルビロホスフヱート）チタネート、テトライソ
プロピルヒス（ジオクチルホスファイト）チタネート、
テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタ
ネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−
ブチル）ヒス（ジ−トリデシル）ホスファイトチタネー
ト、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセチ
−トチタネ−一ト、トリス（ジオクチルピロホスフェー
ト）エチレンチタネート等の有機チタン化合物等を例示
できる。

カップリング剤の添加量としては０．１〜１０重と略す
）、メチルメタクリレートモノマー（以下ＭＭＡと略す
）、ノルマルブチルメタクリレート、イソブチルメタク
リレート、エチルメタアクリレートなどを目的に応じて
適当量配合することが可能である。

例えば、ポリサルホン製義歯床とアクリル系樹脂製リベ
ース剤との接着に際し、熱可塑性ポリヒドロキシエーテ
ル溶液にＰＭＭＡを適当量配合することにより、強固な
接着が達成され、またＭＭＡを配合することにより、該
接着部分およびその周縁に光沢が付与され、より良好な
外観が得られる。

また、熱可塑性ポリヒドロキシエーテル溶液に対して、
本発明の目的を損なわない範囲で染料、顔料などの着色
剤や紫外線吸収剤、安定剤などの通常の添加剤を１種以
上添加することができる。

本発明でいう歯科用ポリサルホン系樹脂とは、アリーレ
ン単位がエーテルおよびスルホン結合とともに無秩序に
または秩序正しく位置するポリアリーレンポリエーテル
ポリサルホンをいう。たとえば 製のポリエーテルサルホンＶｉｃｔｒｅｘ　　などを含
み、歯科補綴物として使用可能な衛生性にすぐれた樹脂
およびコンパウンドをいう。

本発明でいう歯科用アクリル系樹脂とはＭＭＡの単独重
合体（ＰＭＭＡ）、プチルメクリレートなど他のメタク
リレートとの共重合体など、歯科補綴物として使用され
るアクリル系樹脂をいう。

本発明の接着剤で、歯科用ポリサルホン系樹脂と歯科用
アクリル系樹脂を接着する方法は特に限定されない。例
えば、一方もしくは双方の被着体面に本発明の接着剤を
塗布し、数秒〜数分の風乾の後、双方の被着体面を合わ
せ、軽く加圧した後、さらに３０℃〜１５０℃で１０〜
１００分程度の熱処理を行なう方法や、ポリサルホン樹
脂製歯科補綴物の上に、本発明の接着剤を塗布し、風乾
後市販のアクリル樹脂系のりベース剤を塗布する方法な
どいずれの方法も適用が可能である。

〈発明の効果〉 本発明における熱可塑性ポリヒドロキシエーテノヘ機溶
剤溶液をポリサルホン系樹脂、アクリル系樹脂の被接着
界面に介在させ、風乾もしくは適度の熱処理により溶剤
を除去すると極めて強固な接着強度が得られる。

これは熱可塑性ポリヒドロキシエーテルが、ポリサルホ
ン系樹脂、アクリル系謝詣と本質的な分子構造の違いを
有しているにもかかわらずポリサルホン系樹脂、アクリ
ル系樹脂の双方に比較的高い親和性をもっており、接着
界面では分子レベルに近い良好な分散状態が達成されて
いるためと推定される。

〈実施例〉 実施例１゜ 日本工業規格ＪＩＳ　　Ｔ−６５１１に記載された人工
歯破折試験法に従い、第１図のとおりアクリル樹脂製人
工歯（ジ−シーアクリリックレジン前歯）■を、切端部
１′と歯頚部１＃を結ぶ線がパラフィンワックス原型と
４５°の角度となるようにパラフィンワックス原型に植
付け、フラスコ内に石こう埋没後、流ろうし、石こう型
を形成させた。

この石こう型を射出成形機に取りつけ、シリンダ一温度
３５０℃１射出圧力１５００　ｋｇ／ｄ、　　射出速度
２００　Ｍｌ／秒（成形機：住友−ネスタールＰ４０／
２５）の条件で、歯肉様に着色されたポリサルホン樹脂
（ＵＯＯ製ＵｄｅｌｅＰ−１７００）（７）溶融樹脂を
フラスコ内へ射出注入した。

冷却後、フラスコを分割し、人工歯破折試験用成形品を
とり出した。人工歯を手で強くひっばると人工歯は成形
品からはずれた。

人工歯のはずれた空洞部へＮメチル−２−ピロリドン１
００重量部および熱可塑性ポリヒドロキシエーテル（ユ
ニオンカーバイドコーポレーション社製Ｕ　ＯＡ　Ｒ９
）・ノキシ樹脂ＰＫ４ＥＩ　）　２０重量部からなる溶
液を筆塗りし、数秒の風乾後、先にはずした人工歯をそ
う人し、軽く加圧した。

その後１００℃の熱風乾燥炉で４０分間熱処理を行った
。

得られた成形品を第１図のごとく樹脂床部２を保持具３
で固定し、他方の人工歯切端部１′を所定金具４を介し
て、負荷速度１２ｋｇｆ／分で破折試論を行った。

破折強度は２５ｋｇｆであり実用上問題のない十分に高
い値を示した。

比較例１ 実施例１と同様に、ポリサルホン樹脂をフラスコ内へ射
出注入し、冷却後フラスコを分割し、人工歯破折試験用
成形品をとり出し、何らの処置をすることなく、実施例
１と同様の破折試験を行った。

破折強度は’７ｋｇｆしかなく実用上問題となる低い値
しか示さなかった。

実施例２ アクリル樹脂製人工歯（間品名　ジ−シーアクリリック
レジン前歯および臼歯）が植えられた義サルホン（ＩＯ
Ｉ製　Ｖｉｃｔｒｅｘ■４１００Ｇ）の歯肉様に着色さ
れたＵ字型成形品（ｍ検光に相当する大きさを有するＵ
字型）を下部フラスコ内の石こう型上に位置させ、８５
０″Ｃの熱風を吹きつけることにより、該成形品を軟化
さセた。十分軟化したところで上下フラスコを合わせて
圧縮成形を行ない、その後自然冷却させた。

冷却後、上下フラスコを分割し、義歯床をとり出した。

人工歯を手で強くひっばると人工歯は義歯床からはずれ
た。人工歯のはずれた空洞部へＮメチル２−ピロリドン
１００重量部、熱可塑性ポリヒドロキシエーテル２５重
量部およびビニルメトキシシラン（東しシリコン製５Ｚ
６３００）１重量部からなる溶液を筆塗りし、数秒の風
乾の後、先にはずしたアクリル樹脂製人工歯をそう人し
、軽く加圧した。

その後１００℃の熱風乾燥炉で６０分の熱処理を行った
。人工歯は強く押しても容易にはずれず、人工歯が強固
に植えられた義歯床が得られた。

次に上記義歯床の口がい部にメチルエチルケトン１００
ｆｆｉ量部、イソブチルメタクリレート５０重量部およ
び熱可塑性ポリヒドロキシエーテル（ユニオンカーバイ
ドコーポレーション製ＵＣＡＲｅフェノキシ樹脂ＰＫＨ
ｆ＝Ｉ）１９重量部からなる溶液を筆で塗布し、数秒間
の風乾をした。

該溶液が塗布された上にアクリル樹脂系の硬質■ 裏装剤（コー社製クールライナー　）を常法に従って使
用した。

即ち、パウダーとりキッドを混合し、義歯床上で均等に
押し伸ばした後、硬化させた。裏装剤は強固にポリエー
テルサルホン製義歯床に接着し、十分実用瘉こ耐えるも
のであった。

比較例２ 熱可塑性ポリヒドロキシエーテル溶液を義歯床に塗布し
ない以外は、実施例２と同様にポリエーテルサルホン製
義歯床に硬質裏装剤を適用した。

裏装剤は義歯床から簡単にはずれ使用に耐えないもので
あった。

実施例８ アクリル樹脂製人工歯（商品名　ジ−シーアクリリック
レジン前歯および臼歯）が植えられた義歯床ワックス模
型の埋没されたフラスコを加熱し、ワックスを軟化流ろ
うし、石こう型を形成させた。

その後ポリエーテルサルホン（ＩＯＩ製ＶｉｃｔｒｅＰ
４１００Ｇ）の歯肉様に着色されたＵ字型成型品（歯槽
提に相当する大きさを有するＵ字型）を下部フラスコ内
の石こう型上に位置させ、８５０℃の熱風を吹きつける
ことにより、該成形品を軟化させた。十分軟化したとこ
ろで上下フラスコを合わせて圧縮成形を行ない、その後
自然冷却させた。

冷却後、上下フラスコを分割し、義歯床をとり出した。

人工歯を手で強くひっばると人工歯は義歯床からはずれ
た。人工歯のはずれた空洞部へＮメチル２−ピロリドン
ｔｏｏｘｉｔ部、熱可塑性ポリヒドロキシエーテル２５
重量部およびビニルメトキシシラン（東しシリコンｇｓ
Ｚ６ａｏｏ　）　　ＩＭ量置部らなる溶液を筆塗りし、
数秒の風乾の後、先にはずしたアクリル樹脂製人工歯を
そう入し、軽く加圧した。その後１００’Ｃの熱風乾燥
炉で６０分熱処理を行った。

人工歯は強く押しても容易にはずれず、破折時において
もアクリル樹脂製人工歯の破壊が認められ実施例２に比
較し、より強固に密着した義歯床が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、人工歯破折試験の実施態様を示す側面図であ
る。 １・・・・・・・・・人工歯 １′・・・・・・・・人工歯の切端部 １“・・・・・・・・・人工歯の歯頚部２・・・・・・
・・・樹脂床部 ３・・・・・・・・・保持具 ４・・・・・・・・・人工歯引張り用金具＼８、 ＼、 ＼、 ＼、 ゝ１、＼ ＼、 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）歯科用ポリサルホン系樹脂と歯科用アクリル系樹脂
   とを接着させるに際して用いる接着剤であって、３０〜
   ２５０℃の沸点を有する有機溶剤と熱可塑性ポリヒドロ
   キシエーテルからなり、該溶媒１００重量部に対して熱
   可塑性ポリヒドロキシエーテルが０．３〜４０重量部含
   有してなることを特徴とする歯科用接着剤。 ２）カップリング剤を０．１〜１０重量部含有する特許
   請求の範囲第一項記載の歯科用接着剤。