JPS62153248A - 酢酸エチルの精製法 - Google Patents
酢酸エチルの精製法Info
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- JPS62153248A JPS62153248A JP60294885A JP29488585A JPS62153248A JP S62153248 A JPS62153248 A JP S62153248A JP 60294885 A JP60294885 A JP 60294885A JP 29488585 A JP29488585 A JP 29488585A JP S62153248 A JPS62153248 A JP S62153248A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethyl acetate
- exchange resin
- amount
- diethyl acetal
- acidic cation
- Prior art date
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- Granted
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は酢酸エチルの精製法に関する。高純度に精製さ
れた酢酸エチルは特にウレタン樹脂、試薬、銀塩写真フ
ィルム等の用途に用いられる。
れた酢酸エチルは特にウレタン樹脂、試薬、銀塩写真フ
ィルム等の用途に用いられる。
従来の技術
従来、酢酸エチルの工業的製法として、アセトアルデヒ
ドを原料としてアルミニウムアルコラードを主体とした
触媒によりティッシエンコ反応を行って粗酢酸エチルを
製造し、次いで未反応アセトアルデヒドや副生エタノー
ル、ジエチルアセタール等を蒸留により除いて製造する
のが一般的である（製造工程図全集第２巻４２２〜４２
３ページ昭和４３年初版 化学工業社）。通常の蒸留後
の酢酸エチルになお残存する不純物としてはごく微量の
アセトアルデヒド、エチルビニルエーテル、エタノール
、ジエチルアセターノペクロトンアルデヒド、その他が
あり、ウレタン樹脂、試薬、銀塩写真フィルム等の用途
によっては微量の不飽和化合物、アルデヒド類、アセタ
ール類、アルコール類の不純物でも問題になる場合があ
る。 ・酢酸エチル中の微量の不純物を除去する方法
として、微量の不純物を含む酢酸エチルを酸性白土、活
性白土、ベントナイト、シリカアルミナ又はゼオライト
と接触させた後、低沸分離蒸留とすることにより酢酸エ
チルを精製する方法が知られている（特開昭５７−８１
４３６号公報）。
ドを原料としてアルミニウムアルコラードを主体とした
触媒によりティッシエンコ反応を行って粗酢酸エチルを
製造し、次いで未反応アセトアルデヒドや副生エタノー
ル、ジエチルアセタール等を蒸留により除いて製造する
のが一般的である（製造工程図全集第２巻４２２〜４２
３ページ昭和４３年初版 化学工業社）。通常の蒸留後
の酢酸エチルになお残存する不純物としてはごく微量の
アセトアルデヒド、エチルビニルエーテル、エタノール
、ジエチルアセターノペクロトンアルデヒド、その他が
あり、ウレタン樹脂、試薬、銀塩写真フィルム等の用途
によっては微量の不飽和化合物、アルデヒド類、アセタ
ール類、アルコール類の不純物でも問題になる場合があ
る。 ・酢酸エチル中の微量の不純物を除去する方法
として、微量の不純物を含む酢酸エチルを酸性白土、活
性白土、ベントナイト、シリカアルミナ又はゼオライト
と接触させた後、低沸分離蒸留とすることにより酢酸エ
チルを精製する方法が知られている（特開昭５７−８１
４３６号公報）。
発明が解決しようとする問題点
従来の方法においては、酢酸エチル中の不純物として含
有されるジエチルアセタールの除去はまだ満足できるも
のではない。
有されるジエチルアセタールの除去はまだ満足できるも
のではない。
問題点を解決するための手段
本発明方法によると、微量のジエチルアセタールを含有
する酢酸エチルを、ジエチルアセタールの２〜１０倍モ
ル量の水の存在下、強酸性陽イオン交換樹脂の交換基の
２〜３０％部分がＨ型である強酸性陽イオン交換樹脂に
接触させた後、蒸留することにより、ジエチルアセター
ルをほとんど含有しない高純度（９９，９９％以上）の
酢酸エチルを得ることができる。
する酢酸エチルを、ジエチルアセタールの２〜１０倍モ
ル量の水の存在下、強酸性陽イオン交換樹脂の交換基の
２〜３０％部分がＨ型である強酸性陽イオン交換樹脂に
接触させた後、蒸留することにより、ジエチルアセター
ルをほとんど含有しない高純度（９９，９９％以上）の
酢酸エチルを得ることができる。
本発明方法の原料となる酢酸エチルとしては、工業用と
して製造されている純度９９．０％以上のものが用いら
れるが、不純物として含まれるジエチルアセタールの量
が５００ｐｐｍ以上の場合には、あらかじめ蒸留で５０
０ｐｐｍ以下にしておくことが望ましい。
して製造されている純度９９．０％以上のものが用いら
れるが、不純物として含まれるジエチルアセタールの量
が５００ｐｐｍ以上の場合には、あらかじめ蒸留で５０
０ｐｐｍ以下にしておくことが望ましい。
強酸性陽イオン交換樹脂としては、Ｎａ型のもの例えば
市販のアンバーリス）１５（ＭＲ型；ローム アンド
ハース社製）、ダイヤイオンＨＰＫ−２５（ハイポーラ
ス型；三菱化成社製）、デュオライトＣ−２６（ポーラ
ス型；デュオライトインターナショナル社製）等あげら
れ、Ｎａ型の２〜３０％、好ましくは５〜１５％の交換
基をＨ型に部分再生したものが用いられる。
市販のアンバーリス）１５（ＭＲ型；ローム アンド
ハース社製）、ダイヤイオンＨＰＫ−２５（ハイポーラ
ス型；三菱化成社製）、デュオライトＣ−２６（ポーラ
ス型；デュオライトインターナショナル社製）等あげら
れ、Ｎａ型の２〜３０％、好ましくは５〜１５％の交換
基をＨ型に部分再生したものが用いられる。
Ｈ型に部分再生していないＮａ型のみの強酸性陽イオン
交換樹脂の場合には反応はほとんど進行しないし、又、
３０％以上部分再生されていると酢酸エチルの加水分解
が進行し損失となり好ましくない。該イオン交換樹脂の
型としては、ゲル、ポーラス、ハイポーラス型等が用い
られる。イオン交換樹脂を充填する装置は形式に限定さ
れるものではないが、固定床に充填して連続に通液する
装置が工業上実用的である。通塔条件としてはＬＨ８■
（液流量Ｌ／Ｈ／触媒充填量Ｌ）が１．０〜３．０で、
その際の通塔液の温度としては１０〜５０℃、好ましく
は２０〜３５℃である。温度が低いと反応が遅く、又、
５０℃を越えると酢酸エチルの加水分解が無視できなく
なる。
交換樹脂の場合には反応はほとんど進行しないし、又、
３０％以上部分再生されていると酢酸エチルの加水分解
が進行し損失となり好ましくない。該イオン交換樹脂の
型としては、ゲル、ポーラス、ハイポーラス型等が用い
られる。イオン交換樹脂を充填する装置は形式に限定さ
れるものではないが、固定床に充填して連続に通液する
装置が工業上実用的である。通塔条件としてはＬＨ８■
（液流量Ｌ／Ｈ／触媒充填量Ｌ）が１．０〜３．０で、
その際の通塔液の温度としては１０〜５０℃、好ましく
は２０〜３５℃である。温度が低いと反応が遅く、又、
５０℃を越えると酢酸エチルの加水分解が無視できなく
なる。
蒸留条件としては、例えば蒸留塔を２塔用い、１塔目の
投数２０〜４０段還流比５〜ｌＯ及び低沸点留分の割合
５〜１０％；２塔目の段数２０〜４０段還流比０．５〜
１．５及び高沸点留分の割合５〜１５％である。
投数２０〜４０段還流比５〜ｌＯ及び低沸点留分の割合
５〜１０％；２塔目の段数２０〜４０段還流比０．５〜
１．５及び高沸点留分の割合５〜１５％である。
かかる蒸留により、純度９９．９９％以上の酢酸エチル
を得ることができる。
を得ることができる。
以下に実施例及び参考例を示す。
実施例１
強酸性陽イオン交換樹脂アンド−リスト１５（ＭＲ型；
ロームアンドハース社製）を塩酸で１０％ＳＯ，Ｈ型に
部分再生したものを反応器に１６充填し常温で水を０．
３ ｇ ／ ８滴下し酢酸エチル（市販：工業用一般）
を１８００ｇ／Ｈで通液し液を得る（この液を反応器出
口液と称す）。この反応器出口液をそのまま２塔の連続
蒸留にかけ１塔目で低沸点留分を還流比１０で１７０ｇ
／Ｈ分離し、２塔目で還流比１．０で１４００ｇ／Ｈの
製品を得た。製品の各種試験の結果を第１表を示す。
ロームアンドハース社製）を塩酸で１０％ＳＯ，Ｈ型に
部分再生したものを反応器に１６充填し常温で水を０．
３ ｇ ／ ８滴下し酢酸エチル（市販：工業用一般）
を１８００ｇ／Ｈで通液し液を得る（この液を反応器出
口液と称す）。この反応器出口液をそのまま２塔の連続
蒸留にかけ１塔目で低沸点留分を還流比１０で１７０ｇ
／Ｈ分離し、２塔目で還流比１．０で１４００ｇ／Ｈの
製品を得た。製品の各種試験の結果を第１表を示す。
また製品を褐色ガラス瓶に常温で１５日放置しても過酸
化物試験は合格であった。
化物試験は合格であった。
第 １ 表
ＥｔＯＨ； エフ ノ −ル ＡｃＴＬ
； ジエチルアセタールＣｒ）１０ ； クロトン
アルデヒド ＨＡｃ ； 酢酸ＮＤ
；検出されない ＴＲ；痕跡、ＩＰＰＭ以下分析法 ＪＩＳ−に−８３６１を一部改訂した試験法である。
； ジエチルアセタールＣｒ）１０ ； クロトン
アルデヒド ＨＡｃ ； 酢酸ＮＤ
；検出されない ＴＲ；痕跡、ＩＰＰＭ以下分析法 ＪＩＳ−に−８３６１を一部改訂した試験法である。
（１） 過酸化物
試料２ Ｑｍｌ→共栓試験管にとる→ヨウ化カリウム溶
液２．５ｍｌ＋水２．５ｍｌ→振る→１時間放置・・・
黄変しない。（合格） （２）アルデヒド 試料ＩＱｍｌ→共栓試験管にとる→ネスラー溶液ＩＱｍ
ｌ→１０秒間激しく振る→１分間放置・・・水槽が濁り
を生じないし変色しない。
液２．５ｍｌ＋水２．５ｍｌ→振る→１時間放置・・・
黄変しない。（合格） （２）アルデヒド 試料ＩＱｍｌ→共栓試験管にとる→ネスラー溶液ＩＱｍ
ｌ→１０秒間激しく振る→１分間放置・・・水槽が濁り
を生じないし変色しない。
（合格）
（３）硫酸着色物質（特開昭５７−８１４３６の方法に
準じた）試料５＋＋＋ｌ→１０℃以下に冷却→３０℃を
越えないようにして硫酸５ｍｌを１０分間で滴下しなが
らかきまぜる→湯浴中で５０℃±１℃に１時間保つ→冷
却後色相を判定 （４）各成分分析のうちで水分はカールフィッシャー法
、酢酸は中和滴定法、その他はガスクロマトグラフィー
による。
準じた）試料５＋＋＋ｌ→１０℃以下に冷却→３０℃を
越えないようにして硫酸５ｍｌを１０分間で滴下しなが
らかきまぜる→湯浴中で５０℃±１℃に１時間保つ→冷
却後色相を判定 （４）各成分分析のうちで水分はカールフィッシャー法
、酢酸は中和滴定法、その他はガスクロマトグラフィー
による。
（以下の表においても単位、略称及び分析法は同じ）
実施例２
実施例１において、使用するイオン交換樹脂を強酸性陽
イオン交換樹脂ダイヤイオンＨＰ Ｋ −２３（ハイポ
ーラス型：三菱化成社製）を５％ＳＯ，Ｈ型に部分再生
したものを用いる以外は実施例Ｉと同様に行い製品を得
た。製品の分析結果を第２表に示す。
イオン交換樹脂ダイヤイオンＨＰ Ｋ −２３（ハイポ
ーラス型：三菱化成社製）を５％ＳＯ，Ｈ型に部分再生
したものを用いる以外は実施例Ｉと同様に行い製品を得
た。製品の分析結果を第２表に示す。
第 ２ 表
実施例３
実施例１において、使用するイオン交換樹脂を強酸性陽
イオン交換樹脂デュオライ）Ｃ−２６（ポーラス型；デ
ュオライトインターナショナル社製）を８％５Ｏ３Ｈ型
に部分再生したものを用いる以外は実施例１と同様に行
い、製品を得た。
イオン交換樹脂デュオライ）Ｃ−２６（ポーラス型；デ
ュオライトインターナショナル社製）を８％５Ｏ３Ｈ型
に部分再生したものを用いる以外は実施例１と同様に行
い、製品を得た。
製品の分析結果を第３表に示す。
第 ３ 表
参考例１
強酸性陽イオン交換樹脂アンバーリスト１５を５ｏ３Ｎ
ａ型のまま反応器に充填し実施例１と同様に通液及び蒸
留を行った結果、蒸留直後の製品は過酸化物試験は合格
であったが、褐色ガラス瓶に１０日間室温放置後の過酸
化物試験は不合格であった。結果を第４表に示す。
ａ型のまま反応器に充填し実施例１と同様に通液及び蒸
留を行った結果、蒸留直後の製品は過酸化物試験は合格
であったが、褐色ガラス瓶に１０日間室温放置後の過酸
化物試験は不合格であった。結果を第４表に示す。
第 ４ 表
零ｌＯ日後不合格
参考例２
強酸性陽イオン交換樹脂アンバーリスト１５を塩酸で１
００％ＳＯ，Ｈ型にして反応器に充填し実施例１と同様
に通液を行った結果、反応器出口液のＨＡｃは３６００
ｐｐｍであった。
００％ＳＯ，Ｈ型にして反応器に充填し実施例１と同様
に通液を行った結果、反応器出口液のＨＡｃは３６００
ｐｐｍであった。
発明の効果
本発明方法により、ジエチルアセタールをほとんど含有
しない高純度の酢酸エチルを得ることができる。
しない高純度の酢酸エチルを得ることができる。
Claims (1)
- 微量のジエチルアセタールを含有する酢酸エチルを、ジ
エチルアセタールの２〜１０倍モル量の水の存在下、強
酸性陽イオン交換樹脂の交換基の２〜３０％部分がＨ型
である強酸性陽イオン交換樹脂に接触させた後、蒸留す
ることを特徴とする酢酸エチルの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60294885A JPS62153248A (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | 酢酸エチルの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60294885A JPS62153248A (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | 酢酸エチルの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62153248A true JPS62153248A (ja) | 1987-07-08 |
| JPH0511098B2 JPH0511098B2 (ja) | 1993-02-12 |
Family
ID=17813506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60294885A Granted JPS62153248A (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | 酢酸エチルの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62153248A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4946029A (en) * | 1988-02-27 | 1990-08-07 | Basf Aktiengesellschaft | Purification of carboxylic esters which contain aldehydes, acetals and/or unsaturated compounds |
| JP2008074808A (ja) * | 2006-09-25 | 2008-04-03 | Chiyoda Corp | 有機酸からのヨウ素化合物除去方法 |
| CN102417450A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-04-18 | 天津市康科德科技有限公司 | 一种色谱级乙酸丁酯的纯化方法 |
| CN102452892A (zh) * | 2010-10-15 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种萃取用农残级二氯甲烷提纯方法 |
-
1985
- 1985-12-26 JP JP60294885A patent/JPS62153248A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4946029A (en) * | 1988-02-27 | 1990-08-07 | Basf Aktiengesellschaft | Purification of carboxylic esters which contain aldehydes, acetals and/or unsaturated compounds |
| JP2008074808A (ja) * | 2006-09-25 | 2008-04-03 | Chiyoda Corp | 有機酸からのヨウ素化合物除去方法 |
| CN102452892A (zh) * | 2010-10-15 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种萃取用农残级二氯甲烷提纯方法 |
| CN102417450A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-04-18 | 天津市康科德科技有限公司 | 一种色谱级乙酸丁酯的纯化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0511098B2 (ja) | 1993-02-12 |
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