JPS62158261A - 殺微生物剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下にピ式Ｉで表わされる新規な置換アリール
フルオロアゾリルアルカノール及びそれらのエーテル、
並びにそれらの酸付加塩、それらの爲四アゾリウム塩及
びそれらの金属塩錯体に関する。本発明は更にこれらの
物質の製法並びにこれらの化合物の少なくとも１樵を有
効成分として含有する殺微生物組成物にも関する。

同様に本発明は、上記の化合物の製法、並びに化合物ま
たは組成物の有害微生物、特に植物病原性菌類、とりわ
けピリキュラリア（ｐ　ｉ　ｒ　ｉ　ｃｕ−１ａｒ　１
ＪＬ）種を防除するための用途に関する。

特に本発明は一般式Ｉ： 〔式中、 Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１または２
のアルキル基もしくはＣＦｓｔ表わし、 Ｒ２はハロゲン原子もしくは炭素原子数１または２のア
ルキル基を表わし、 Ｒ３は炭素原子数１ないし５のアルキル基もしくは炭素
原子数３ないし５のアルケニル基を表わし、 Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数３または４のアルケニＲ６及びＲ７はそれぞ
れ独立して水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ
基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１
ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロ
アルコキシ基もしくはＣＦｚｔ表わす。）を表わし、 Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす。〕で表わされる
化合物またはそれらの酸付加塩、それらの第四アゾリウ
ム塩もしくはそれらの金属塩錯体に関する。

次式Ｉ′： 〔式中、 Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１または２
のアルキル基もしくはＣＦ３を表わし。

Ｒ３はハロゲン原子もしくは炭素原子数１または２のア
ルキル基を表わし、　 Ｒ３は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数３または４のアルケニＲ。

且７ Ｒ・及びＲ７はそれぞれ独立して水素原子、ニトロ基、
ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１ないし３のアル
キル基、炭素原子数１ないしるのアルコキシ基、炭素原
子数１ないし３のハロアルコキシ基もしくはＣＦｓを衣
わｔ。）を表わし、 Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす。〕で表わされる
範囲内にある式！で表わされる化合物は、好ましい化合
物のより狭い範囲を表わす。

炭素原子数に応じて、アルキル基は、例えば以下の基：
メチル基、エチル基並びにプロピル基及びブチル基の異
性体、例えばｎ−プロピル基、イソプロピル基、イソブ
チル基もしくは第三ブチル基を意味するものとして理解
されたい。アルケニル基は、例えば１−プロペニル基、
アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基もしくは６
−ブテニル基ｔａわし、アリル基が好ましい。ハロゲン
原子はフッ素原子、臭素原子、塩素原子もしくはヨウ素
原子を表わし、フッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子
が好ましい。

本発明は式！で表わされる遊離化合物並びにそれらの酸
付加塩、それらの第四アゾリウム塩及びそれらの金属塩
錯体をも包含する。

式ｌの範囲内にある遊離化合物が好ましく、特に１　）
１−１．２．４−　トリアゾール誘導体が好ましい。

塩形成酸の例は、無機酸、例えば、フッ化水素酸、塩酸
、臭化水素酸もしくはヨウ化水素酸のようなハロゲン化
水素酸、並びにまた硫酸、リン酸、亜リン酸、硝酸であ
り；有機酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロ
ロ酢酸、プロピオン酸、蟻酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、マレイン酸
、コハク酸、酒石酸、フマル酸、サリチル酸、乳酸及び
ソルビン酸である。

金属塩錯体は式Ｉで表わされる塩基性遊離化合物及び無
機もしくは有機金属塩、例えばアルミニウム、スズもし
くは鉛のような周期表の第３及び第４主族の元素、並び
にクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ジルコ
ニウム、銅、亜鉛、銀、水銀等の第１ないし第８亜族の
元素のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸
塩、トリフルオロ酢酸塩、トリクロロ酢酸塩、プロピオ
ン酸塩、酒石酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、安息
香酸塩等からなる。

好ましい元素は、第４周期の亜族の元素である。

該金属は異なった原子価状態で存在しうる。式！で表わ
される該金属塩錯体は、単環あるいは多環であることが
できる。すなわち、それらは配位子として１種もしくは
それ以上の有機分子を包含することができる。銅、亜鉛
、マンガン、スズ及びジルコニウムの錯体が好ましい。

式Ｉで表わされる化合物の第四級生成物の製造のための
好ましい物質は、アルキルハライド、硫酸塩もしくはス
ルホン酸塩及びアルアルキルハライド、硫酸塩もしくは
スルホン酸塩、例えばヨウ化メチル、硫酸ジメチル、硫
酸ジエチル、４Ａ酸モノメチル、ベンジルクロリド、ベ
ンジルプロミド、ｐ−）ルエンスルホン酸メチルモジ＜
４１ｐ−トルエンスルホン酸エチルでアル。

式ｌで表わされる化合物の第四級生成物は簡単な方法で
例えばアセトニトリルもしくはアセトンのような適当な
溶媒中で反応成分を反応させることにより得ることがで
き、その後公矧の方法で、例えばジエチルエーテルのよ
うな適当な沈殿剤で沈殿させ、吸引ろ過により単離し、
次いで不活性有機溶媒で洗浄することにより精製するこ
とができる。

一般式■の化合物は、油状物、樹脂状物あるいは主に固
形状物で、室温下で安定であり、非常に価値のある殺微
生物性を有している。農業またはそれに関係する分野に
おいて、植物病原性微生物を防除するために予防的及び
□治療的に用いることができ、この有用性のために式Ｉ
の範囲内にあるトリアゾリルメチル誘導体が好ましい。

低濃度においても、式Ｉで表わされる化合物は、植物病
原性菌類に対して非常に良好な活性を示し、並びにそれ
らの使用上問題はない。

以下に示す物質の群は、特に菌類に対して顕著な活性の
ために好ましい。： 式Ｉにおいて： ｆＬ）　　’ＥＬ１及び馬は２ｔ　’　−Ｃｌｌ＊　Ｏ
Ｌ／　＜　ハ２＊　４−（ＣＨｓ）ｚを表わし、 Ｒ３は炭素原子数１または２のアルキル基を表わし、 Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、
アリル基もしくは２，４−ジクロロベンジル基な表わし
、並びに Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす化合物。

ｂ）　　Ｒ１及びＲ３は２．　ａ　−Ｃ１，もしくは２
　＊　４−　（ＣＨｓ）ｘを表わし、 Ｒ３は炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくは炭素
原子数３または４のアルケニル基を表わし、 Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、
アリル基もしくは２．４−ジクロロベンジル基を表わし
、並びに Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす化合物。

ｃ）　　Ｒ，は水素原子、塩素原子もしくはメチル基を
表わし、 Ｒ２はフッ素原子、塩素原子もしくはメチル基を表わし
、 Ｒ３は炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくはアリ
ル基を表わし、 Ｒ４は炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素
原子数３または４のアルケニル基を表わし、並びに Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす化合物である。

この中で特に好ましい化合物は、以下のものである。

式！中、 ａ）　　Ｒ１及びＲ２は２．４−　Ｃ１２ｆ、表わし、
Ｒ３はＣＨ３基を表わし、 Ｒ４は水素原子を表わし、並びに Ｙは窒素原子を表わす化合物。

ｂ）　　Ｒ，及びＲ寞は２．４−Ｃらを表わし、Ｒｓは
ＣＨ，基、ｎ−プロピル基もしくはアリル基を表わし、 Ｒ４は水素原子もしくはメチル基を表わし、並びに Ｙは窒素原子を表わす化合物。

ｃ）　　Ｒ１は水素原子、塩素原子もしくはメチル基を
表わし、 Ｒ８はフッ素原子、塩素原子もしくはメチル基を表わし
、 Ｒ８はメチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第三
ブチル基もしくはアリル基を表わし、 Ｒ４はメチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、アリ
ル基もしくはブテ−２−エニル基を表わし、並びに Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす化合物。

それらの活性のために特に好ましい化合物は１、例えば
以下のものである。

１−　（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−２
−フルオロ−２−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）−エタノール（化合物１．１）、１−（２
，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−プロピル−２−フ
ルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−
イル）エタノール（化合物１．５） １−（１，２−ジクロロフェニル）−１−ｎ−プロピル
）−２−フルオロ−２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イ
ル）−エタノール（化合物１，６）、１−（２，４−ジ
メチルフェニル）−１−メチル−２−フルオロ−２−（
１Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−１−イル）−エタ
ノール（化合物１，７）、１−（２，４−ジメチルフェ
ニル）−１−ｎ−プロピル−２−フルオロ−２−（１Ｈ
□−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エタノール
（化合物１．１０）、 １−（４−フルオロフェニル−１−メチル−２−フルオ
ロ−２−（Ｉ　Ｈ−１，２，、ＩＩ−トリアゾール−１
−イル）−エタノール（化合物１．１１）、１−（４−
クロロフェニル）−１−メチル−２−フルオロ−２−（
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタノ
ール（化合物１．１５）、１−（２−りｏロー４−フル
オロフェニル）−１−ｎ−プロピル−２−フルオロ−２
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エタ
ノール（化合物１．２ｔ５）、 １−　（２，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−ブチル
−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）−エタノール（化合物１．３３）、 １−（４−クロロフェニル）−１−第三ブチル−２−フ
ルオロ−２−（Ｉ　Ｈ−１ｅ２ｅＡ　−トリアゾール−
１−イル）−エタノール（化合物１３す、１−（２，Ａ
−ジクロロフェニル）−１−アリル−２−フルオロ−２
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エ
タノール（化合物１３５）、１−（４−クロロフェニル
）−１−アリル−２−フルオロ−２−（Ｉ　Ｈ−’ｅ２
，４−トリアゾールー１−イル）−エタノール（化合物
１．３６）、１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−
メチル−１−メトキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１
，２，４−トリアゾール−１−イル）エタン（化合物２
．１）、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−１−
ｎ−プロポキシ−２−フルオロ−２−（Ｉ　Ｈ−１，２
，４−トリアゾール−１−イル）エタン（化合物２．３
）、 １−　（２，Ｊ−ジクロロフェニル）−１−メチル−１
−ｎ−プロポキシ−２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イ
ル）−エタン（化合物２１）、１−（２，４−ジクロロ
フェニル）−１−メチル−１−ｎ−ブトキシ−２−フル
オロ−２−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−
イル）エタン（化合物２．５）、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−１−
７！Ｊルオキシー２−フルオロ−２−（Ｉ　Ｈ−’ｔ２
．’−トリアゾールー１−イル）エタン（化合物２．６
）、 １−　（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−１
−アリルオキシ−２−（Ｉ　Ｈ−イミダゾール−１−イ
ル）エタン（化合物２．７）、１−　（２，４−ジクロ
ロフェニル）−１−メチル−１−ブドー２−二ノキシー
２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）エタン（化合物２．８）、 １−　（２，Ａ−ジクロロフェニル）−１−ｎ−プロピ
ル−１−メトキシ−２−フルオロ−２−（Ｉ　Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）エタン（化合物２．
１５）、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−プロピル
−１−メトキシ−２−（１１（−イミダゾール−１−イ
ル）エタン（化合物２．１６）、１−　（２，４−ジク
ロロフェニル）−１−ｎ−プロピル−１−ｎ−プロホキ
シー２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）エタン（化合物２．１７）、 １−（２４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−プロピル−
１−アリルオキシ−２−フルオロ−２−（Ｉ　Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル〕エタン（化合＠２．
１８）、 １−　（２，４−ジメチルフェニル）−１−メチル−１
−メトキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イル）エタン（化合物ｚ１９）、 １−（２４−ジクロロフェニル）−１−アリル−１−メ
トキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）エタン（化合物ｚ５１）、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−、−プロピル
−１−メトキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）エタン（化合物２．５２
　）である。

次式！ａ： で表わされる化合物（アルカノール誘導体）は次式Ｉ： で表わされるケトン誘導体とグリニヤール試薬として次
式■： Ｒ３ＭｇＸ　　　　　（ＩＶＩ で表わされる化合物を不活性溶媒中で反応させることに
より本発明に従って製造する。式中、Ｒ１，Ｒ１及びＲ
３は式Ｉで定義した意味を表わし、並びにＸはハロゲン
原子、特に臭素原子もしくはヨウ素原子を表わす。

グリニヤール反応の性質によるが（Ｎｕｔｚｅｌ。

Ｈｏｕｋｅｎ　−Ｗｅｙｌ、　Ｖｏｌ、　１３／　２ｍ
　、　４７−５２７頁参照）、該反応は通常ジエチルエ
ーテル中で実施する；しかしながら、他の溶媒、例えば
テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジブチルエーテルも
しくはアニソールのような高級エーテル、並びにエチレ
ングリコールエーテルあるいはジエチレングリコールエ
ーテルも適している。更にピリジンのような塩基もまた
使用してもよい。適肖な反応温度は一８０℃ないし５０
℃、好ましくは一６０℃ないし土０℃の範囲である。

本発明に従って、次式Ｉｂ＝ で表わされる化合物は、次式ｚ＆： で表わされる化合物、または次式ｌ： で表わされる化合物のどちらかと次式Ｖ：Ｒａ　−Ｗ　
　　　　　（Ｖｌ で表わされる化合物を反応させることにより製造する。

次式■Ｃ： ｓ （式中、 Ｒ〕は炭素原子数３ないし５のアルケニル基を表わす。

）で表わされる化合物は、次式Ｉ：で表わされる化合物
と次式■： Ｒｓ’　　Ｓｊ　（”Ｊｋ）ｓ　　　１ＶＤ（式中、 詠は炭素原子数１ないし４、好ましくはメチル基を表わ
す。）で表わされるシラン化合物とをルイス酸の存在下
で反応させることにより本発明に従って製造する（　Ｔ
ｈｔｒａｈ、　Ｌｅｔｔｅｒｓ（１９７６）、１２９５
−１２９８頁参照）。

式Ｉｃで表わされる化合物は、例えばパラジウム／活性
炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、次
式Ｉｄ： （式中、 Ｒ：は炭素原子数３ないし５のアルキル基を表わす。）
で表わされる化合物に変換できる。

更に式ｔｂ（式中、Ｒ３は炭素原子数３ないし５のアル
ケニル基を表わす、、）で表わされるエーテル化合物は
、上記で記載した方法で水素化すると、相当する弐１ｂ
　　のアルキル化合物ｔｎる。

上記に記載した方法において、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ８、Ｒ４
及びＹは式■で定義した意味を狭わし、Ｗは一〇Ｈ基、
−０Ｍ基もしくは脱離基を表わし、Ｚは−ＯＭ基もしく
は脱離基を表わすが（式中、Ｍはアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属原子を表わす。）、ただし一方が反応
体１ａ及び鳳であり、他方が反応体Ｖである場合は、−
０Ｍ基は脱離基と反応するかあるいは２個のヒドロキシ
ル基がお互いに反応する。

本明細書中、脱離基とはハロゲン（例えば、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子で、塩素原子
もしくは臭素原子が好ましい。）；　スルホニルオキシ
基、好ましくは−ＯＳ　Ｏｘ　Ｒｅ基；アシルオキシ基
、好ましくは一０ＣＯ−Ｒｅ基もしくはイソ尿素残基、
好ましく（式中、Ｒｓ、Ｒｅ及びＲＩＧはそれぞれ独立
して炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１
ないし３のハロアルキル基あるいは未置換もしくはハロ
ゲン原子、メチル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基
及び／もしくはメトキシ基によって置換されたフェニル
基を表わｒ′、）で表わされるような置換基を意味する
ものとして理解されたい。

式Ｖ（式中、Ｗは脱離基を表わ′ｔ、）で表わされる化
合物と式１ａで表わされる化合物の反応は、不活性溶媒
の不在下であるいは好ましくは存在下で実施する。適当
な溶媒の例は：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミ
ド、ジメチルスルホキシド、２−メチル−２−ペンタノ
ン等である。上記溶媒同士あるいは他の慣用の不活性ｆ
６媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等のような
芳香族炭化水素との混合物を使うこともまた可能である
。更に、溶媒として水を用いることが好ましい。時には
反応速度を増すためにアルカリ金属水素化物、水酸化物
、または炭酸塩のような塩基の存在下で反応を実施して
もよい。しかしながら、まず第１に式Ｉで表わされるア
ルカノールを強塩基と共に反応させるような公知の方法
で適当な金属塩に変換することも有利である。

適当な強塩基の例は、アルカリ金属及びアルカリ土類金
属の水素化物（ＮａＨ、ＫＨ，ＣａＨｚ等）並びにブチ
ルリチウムもしくはアルカリ第三ブトキシドのような有
機アルカリ化合物である。

更に、該反応な水溶液あるいは可溶化剤として例えばジ
オキサン、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの
ような水溶性有機溶媒を用いた懸濁液中でまたは水及び
水と不混和性溶媒、例えばＣｕｔ（Ｊ　、エーテル、メ
チルケトン、エチルケトンとからなる二相系中で好まし
くはＫＯＨ。

ＮａＯＨ，ＮＩＬＩＣＯ３のような水溶性塩基を用いて
実施することも可能である。

相間移動触媒、例えば第四アルキルアンモニウム塩を特
に二相系を使用するときに添加するのが有利である。

式１（Ｚ＝−〇Ｍ、Ｍはカリウムもしくはナトリウムの
ようなアルカリ金属を表わす、）で老わされるアルカリ
金属アルコラードから出発し、これを、式Ｖ（Ｗは脱離
基を表わす。）で表わされる化合物と反応させる場合、
該反応はクラウンエーテルの存在下で実施するのが有利
である。

好ましいクラウンエーテルは、１８−クラウン＝６（Ｍ
＝Ｋ）及び１５−クラウン−５（Ｍ−Ｎａ）である。該
反応は不活性媒体中で行なうのが有利である。適当な溶
媒の例は、エーテル及びエーテル性化合物、例えばジー
低級アルキ゛ルエーテル（ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、第三ブチルメチルエーテル等）、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン並びにベンゼン、トルエン
もしくはキシレンのような芳香族炭化水素である。

例として以下に示す溶媒は水と不混和性有機相として適
当である。：ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石
油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等のようｆＬｍ肪族及び芳香族炭化水素；ジクロロメ
タン、クロロホルム、四塩化炭素、二塩化エチレン、１
，２−ジクロロエタン、テトラクロロエチレン等のよう
なハロゲン化炭化水素、またはジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、第三ブチルメチルエーテル等のよ
うな脂肪族エーテル。

適当な相関移動触媒の例は、テトラアルキルアルミニウ
ムのハライド、硫酸水素塩もしくは水酸化物、例えばテ
トラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモ
ニウムプロミド、テトラブチルアンモニウムヨ−−ジド
、トリエチルベンジルアンモニウムクロリドもしくはト
リエチルベンジルアンモニウムプロミド、テトラプロピ
ルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウム
プロミドもしくはテトラプロピルアンモニウムクロリド
等である。適当な相聞移動触媒はホスホニウム塩でもあ
る。反応温度は一般に３０℃ないし１３０℃の範囲であ
るか、あるいは、尋媒もしくは溶媒混合物の沸点であっ
てもよい。

式１ａで表わされる化合物を、式Ｖ（成子、Ｗはヒドロ
キシル基を表わす。）で茨わされる化合物と反応させる
場合において、縮合反応を実施するのが有利である。両
方の反応体は、適当な餅媒中で還流下に２いて即熱する
。

上記の反応ｆこ対して、原則として原反芯体に不γ占性
である溶媒を用いることが可能で、水との共沸混合＠を
形成するのが有利である。そのような６媒の例は、ベン
ゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素また
はジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１．２
−ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベン
ゼンのようなハロゲン化炭化水素、並びに第三ブチルメ
チルエーテル、ジオキサン等のようなエーテル性化合物
である。ある場合には、弐Ｉで表わされる化合物自体を
溶媒として用いることができる。この縮合反応は強酸、
９１Ｊえはパラトルエンスルホン酸の存在下で、共那混
合吻の沸点温度に２いて実施するのが有利である。

式Ｉ中、置換基Ｚが慣用の脱離基を表わし、並びＱこ式
Ｖ中、Ｗがヒドロキシル基を表わす以外の場合において
、まず式１ａで表わされるアルカノールを公昶の方法で
過当な金属塩に変換し、次に前記に記載したように上記
の塩と式Ｉで表わされる化合物とを反応させるの７）５
有利である。

式ｌ（式中、２は上記に記載したような慣用の脱離基を
表わし、残りの置換基は式■で定義した意味を表わす。

）で表わされる化合物は、それらの遊離ヒドロキシル基
を脱離基Ｚに置きかえることにより弐１ａで表わされる
アルコールから製造できる。

脱離基Ｚによる式１ａで表わされる化合物中の遊離ヒド
ロキシル基の置換は不活性溶媒中で実施するのが好才し
い。そのような溶媒の例は：ベンゼン、トルエン、キシ
レン、石油エーテル、リグロンもしくはシクロヘキサン
のような芳香族及び脂肪族炭化水素；クロロベンゼン、
塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭
素もしくはテトラクロロエチレンのようなハロゲン化炭
化水素；エーテル及びジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、ジメトキシエ
タン、ジオキサン、テトラヒドロフランもしくはアニソ
ールのようなエーテル性化合物；酢酸エチル、酢酸プロ
ピルもしくは酢酸ブチルのようなエステル；アセトニト
リルのようなニトリル；またはジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミドのような化合物及びそのような溶
媒の混合物。

脱離基２の尋人は、慣用の方法により実施される。２が
塩素原子であれば、例えばオキシ塩化リン、三塩化リン
、五塩化リンまたは好ましくは塩化チオニル金試薬とし
て用いる。反応は一般に００ないし＋１２０℃の範囲で
実施する。

２が臭素原子であれば好ましい試薬は三臭化リンもしく
は五臭化リンであり、並びに該反応は０″　ないし＋１
５０℃の範囲で実施する。Ｚが基−ｏｃｏ−Ｒ，あるい
は基−ＯＣ＝ＮＲｏから・なる基の区 ＮＨＲｌ。

ひとつであれは、試薬は一般に相当する酸塩化物もしく
はアミジノクロリドである。この場合、該反応を一２０
″ないし＋５ａｔｌｌ’の温度範囲で、好ましくは一１
０″ないし＋３０’Ｃの範囲で、並びにピリジンもしく
はトリエチルアミンのような弱塩基の存在下で実施する
のが有利である。

式■で表わされる出発物質のアゾリルフルオロケトンの
いくつかは文献（ＥＰ−ｏｏ２７１７７参照）より公知
である。それらは、 ＆）次式■： で表わされる化合物と臭素もしくは塩素とを酸浴媒の存
在下で並びにハロゲン化水素受容体の不在あるいは存在
下で反応させ、公昶の方法で相当するアゾリルブロモケ
トン（もしくはアゾリルクロロケトン）中の臭素原子（
もしくは塩系原子）をフッ糸により置き侠えるか、また
は ｂ）次式ｖ＆： 几 で表わされる化合＠（上記式中、Ｒ１、Ｒ２及びＹは式
１で定義した意味を表わ）−０）とイミダゾールもしく
は１，２．Ａ　−）リアゾールと金酸受谷体の存在下で
、並びにｍ孫の存在下で反応させることにより製造でき
る。

式ＩＣ？’表わされる化合物の製造のために適するルイ
ス酸の例は、Ｔ　１Ｃ１４、ＡＩ　Ｃ１３、ＧＰＬｃｌ
ｓもしくは１ｎｃＪ３である。この反応のための温度は
一１０′″ないし１５０℃で、好ましくはｏ２ないし５
０℃の範囲である。

式１ｃで表わされる化合物及び弐１ｂ　（エーテル）で
表わされる化合物（上記式中、Ｒ３は炭素原子数３ない
し５のアルケニル基を表ゎη）の水素化は、０″ないし
ｉｏｏ’ｃで、好ましくは１０°ないし５０℃の範囲内
で行なう。適する溶媒もしくは希釈剤は、水素化に対し
て不活性な媒体である。

特に規定しない限り、１種もしくはそれ以上の不活性溶
媒もしくは希釈剤は、ここで記載したあらゆる出発物質
、中間体及び最終生成物の製造中に存在できる。適当な
不活性溶媒及び希釈剤の例は、：ベンゼン、トルエン、
キシレン、石油エーテルのような芳香族及び脂肪族炭化
水素；クロロベンゼン、塩化メチレン、塩化エチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレンのよ
うなハロゲン化炭化水素；ジアルキルエーテル（ジエチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテル、第三ブチルメチ
ルエーテル等）アニソール、ジオキサン、テトラヒドロ
フランのようなエーテル及びエーテル性化合物ニア七ト
ニトリル、プロビオニトリルのようなニトリル；ジメチ
ルホルムアミドのようなＮ、Ｎ−ジアルキル化アミド；
ジメチルスルホキシド；アセトン、ジエチルケトン、メ
チルエチルケトンのようなケトン；そのような溶媒相互
の混合物である。該反応あるいは該反応の一部分は、不
活性ガス雰囲気下で及び／または無水溶媒中で及び／ま
たは例えばＫＩ　のような反応触媒を添加してしばしば
有利に実施できる。適当な不活性ガスとは窒素、ヘリウ
ム、アルゴンまたはある場合には、二酸化炭素である。

全ての部分的な段階を包含する式ｌで表わされる化合物
の製造のために記載したプロセスは、本発明の主題を構
成する。

次式Ｉ： で表わされる化合物は、中火に２個の年長炭素原子（帯
）ｋｔ有し、それ故２ｄｌのエナンチオマーのジアステ
レオマ一対を形成する。一般に、両方のラセミ化合物の
混合物が上記の物質の製造中で倚られ、該混合物は結晶
化あるいはシリカゲルｔａしたクロマトグラフィーによ
り通常分解できるかまたは少なくとも濃度ｔ″濃くでき
る。表１及び２において２つの融点が１．１！１の化合
物に対して記載されている場合は、２橿のラセミ化合物
を示す。２種のラセミ化合物は、慣用のエナンチオマー
分離方法、例えば泊石酸塩の分別結晶法あるいは光学活
性担体を通したクロマトグラフィーにより対本体に分解
できる。

驚くべきことに、公昶の殺菌剤とは対照的に、本発明の
式ｌで表わされる化合物は、ピリクラリア（Ｐｉｒｉｃ
ｕｌａｒｉａ）柚、とりわけイモチ園（Ｐｉｒｉｃｕｌ
ａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）　（ｔｒ＋ｆｒｔ枯らす）に
対してとりわけ更に顕著な活性を示すことが見出された
。イモチーの菌種は不完全菌類に属し、結実器官として
無性の二次果実の形状として分生子のみを形成する。イ
モチ菌は、稲檀物をあらゆる成長段階（醒木、条、茎、
穂傅〕において、並びに全体の成長期間にわたって攻撃
するので、経済的に最も有害なもののひとつである。

菌類によって攻撃される部分及び稲植物が感染した段階
により、種々の用語が病気を示すために使用されている
。：例えば葉枯れは葉の死滅、従って成艮妨否に至らせ
る葉のはん点を示し、；穂枯れは円錐花序もしくは円錐
花序の一部の感染を示し、；瑣枯れは円錐花序のもとを
攻撃することを示し、それによって円錐花序が損傷し、
並びに穀粒が形成しないか異常な穀粒が形成するだけで
あり、；節枯れは節での柄の損傷を示す。イモチ菌は湿
った天候の下で大量に繁殖する分生子によって広まり、
並びに広大な範囲に風によって運ばれる。その地域では
作物の残存物（例えば畑及び草の上に倒れたわら）上で
感染した櫨からの苗土に分生子が形成する成長期のはじ
めに、１年の期間中の長期間にわたって稲の栽培を中止
する。もし稲が１年を通して耕作されるとしたら、異な
る世代の穀物がお互いのかたわらに見い出せるだろう。

従って絶えまなく繁殖する分生子による病気の感染を促
進することになる。ピリクラリアの群生は一般に非常に
高い穀物の損失を導くので小麦及びトウモロコシに次い
で世界的な規模で稲が穀類の間の三番口に大きな作物範
囲をカバーしているという現状からみて、夾買上非常に
大きな経済的損失となる。

ピリクラリアの群生は首尾よくかつ簡単にあらゆる生長
期において式ｌで表わされる化合物で抑制できる。更に
式ｌ″″Ｃ表わされる化合物は以下の綱に属する植物病
原性菌類に対して効果的である。：不完全菌類（例えば
ボッリティス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、ヘルジントスポリ
ウム（Ｈｅｌ−ｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、フサリ
ウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒ
ｉａ）、セルコスポラ（Ｃｅｒ−ｃｏｓｐｏｒａ）及び
アルタナリア（Ａｌ　ｔｅ　ｒｎａｒ　１ａ））　；担
子菌類（例えはへミレイア（Ｈｅｍｉ　Ｉｅ　ｉａ）属
、リゾクトニア（Ｒｈ１ｚｏｃｏｔｏｎｉａ）属、プツ
チニア（ｐｕｃｃｉｎｉａ）属）；並びに特に嚢胞子綱
（例えばベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）、ボドスフ
ェラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）、エリシフｘ　（Ｅｒ
ｙｓｉｐｈｅ）、モニリニア（Ｍｏｎｉｌ　１ｎｉａ）
、ウンシヌラ（ＵｎＣｉ−ｎｕｌａ））。更に式Ｉで表
わされる化合物は浸透作用を有している。それらはまた
菌類感染並びに土壌中に生じる植物病原性菌類に対して
種子（種実、塊茎、穀粒及び植物切枝斥保護するための
粉衣剤として用いることもできる。

更に、式Ｉで表わされる化合物は、野菜あるいは動物の
起点の腐敗しやすいものを保護するために首尾よく用い
ることができる。それらは、ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃ
ｉｌｌｉｕｍ）、アスパーギル戊（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌ
ｕｓ）、リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）、フサリウム（
Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、　　ヘルジントスボリウム（Ｈｅ
ｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ　ｉｕｍ）　、ニゲロスボラ（
Ｎｉｇｒｏ−ｓｐｏｒａ）及びアルターナリア（Ａｌ　
ｔｅｒｎａｒ　ｉａ）のようなカビ菌類、並びに酪酸菌
のようなバクテリア及びカンディアのようなイースト菌
を抑制することができる。

それ故、式Ｉで表わされる化合物は、貯蔵保護（例えば
穀物、サイレージ、千草等）に用いることができる。

本発明の式１で表わさ＾る化合物は、実用的な目的、す
なわち植物病原性菌類及びバクテリアに対して非常に有
利な穀雨性スペクトルを有している。式Ｉで表わされる
化合物は非常に有利な予防性、加えて浸透性を有し、並
びに多数の栽培植物、好ましくは稲作物を保護するため
に用いることができる。式Ｉで表わされる化合物を使用
して、種々の有益な作物の植物体または植物体の一部分
（果芙、花、葉、茎、塊茎、根）に発生する微生物を抑
制または撲滅することができ、同時に植物の後に成長す
る部分もまたそのような微生物の攻撃から保護される。

従って、本発明はまた殺微生物組成物及び式Ｉで表わさ
れる化合物を植物病原性微生物、特に有害真菌類を防除
するため、及びそのような微生物による攻撃から保護さ
れるべき植物を予防処理するための使用に関する。

さらに本発明は該有効成分とここに記載した１種または
それ以上の化合物または化合物群を均質に混合すること
よりなる農薬組成物の製法をも含むものである。さらに
本発明は式ｌの化合物を施用する植物の処理方法または
その新規な組成物にも関する。

主な穀物の稲−に加えて本発明の範囲内で保護されるべ
き目標作物は例えば以下の種類の植物である：穀物（小
麦、大麦、ライ麦、オート麦、掻、叉云口：１）及び関
連作物）、ビート〔砂糖大根及び家畜ビート（ｆｏｄｄ
ｅｒ　ｂｅｅｔ）　］、石果、梨来及び軟性来（リンゴ
、西洋なし、プラム、もも、アーモンド、さくらんぼ、
オランダイチゴ、ラスベリー（ｒａｓｂｅｒｒｉｅｓ）
及びくろいちご）、豆科植物（そら豆、レンズ豆、えん
どう、大豆）、油植物（アブラナ、カラシ、ケシ、オリ
ーブ、ひまわり、ココやしの実、ヒマシ油植物、ココア
豆、落花生）、キュウリ科植物（キュウリ、かぼちゃ、
メロン）、繊維植物（綿花、亜麻、麻、黄麻）、種属果
実（オレンジ、メロン、グレープフルーツ、支那密柑）
、野菜（はうれんそう、レタス、アスパラガス、キャベ
ツ、にんじん、玉ねぎ、トマト、パプリカ）、クスノキ
科（アボガド、桂皮、樟脳）またはとうもろこし、たば
こ、堅果、珈琲、蔗糖、茶、ぶどうの木、ポツプ、バナ
ナ及び天然ゴム、並びに観賞植物（混合物）。

式■の化合物は、通常組成物の形態で施用され、そして
処理すべき栽培地または植物に他の化合物とともに同時
にまたは続けて施用することができる。これらの化合物
は、肥料または微量栄養素供給体または植物の成長に影
響を与える他の調合剤であってもよい。それらはまた選
択的除草剤、殺菌剤、殺バクテリア剤、線虫撲滅剤、殺
軟体動物剤（ｍｏｌｌｕｓｉｃｉｄｅｓ）　　またはこ
れらの調合剤の数種の混合物であってもよく、所望によ
りさらに他の担体、表面活性剤または配合技術で一般的
に用いられる施用を助ける補助剤とともに用いてもよい
。

過当な担体及び補助剤は固体または液体であってもよく
、そして配合技術で普通に用いられる物質に相当し、例
えば天然または再生鉱物質、溶媒、分散剤４副剤、粘着
剤、結合剤または肥料である。

前記式Ｉで表わされる化合物はまた前記の化合物の少な
くともひとつを含んでいる農薬組成物の施用の望ましい
方法は茎葉散布である。施用の回数及び割合は、相当す
る病原菌（真菌の型）による感染の危険率あるいは生長
への影響の種類に依存する。しかしながら、式■で表わ
される化合物もまた、液体組成物を栽培地にしみこます
ことにより、または土壌に固体の形で例えば粒剤の形で
その化合物を施用すること（土壌散布）により土壌を経
て根から植物に入ることができる（侵透作用）。前記式
！で表わされる化合物もまた前記式ｌの化合物を含む液
体組成物ｔｍ子にしみこませるかあるいは固体組成物で
それらを被覆することによりｉ子に適用してもよい（被
覆）。特別な場合に３いて、さらに多くの形の施用もま
た可能であり、聞えは植物の茎またはつぼみの選択的処
理である。

前記式１の化合物は未修整の形でまたは好ましくは、配
合技術で普通に使用する補助剤と供に使用し、そしてゆ
えに乳濁液濃厚物、被覆ペースト、直接噴霧または希釈
水溶液、希釈乳濁液、水利剤、水溶性粉剤、粉剤、粉剤
に分類の方法でそしてまた例えばポリマーｕＩＡ貞でカ
プセル化により配合する。組成物の性質により噴霧、霧
吹、粉まき、散布または注入のような施用方法ｔ−意図
した目的物及び一般の情況に合わせて選ぶ。施用の有利
な割合は通常ヘクタール当り有効成分（ａ、ｉ、）の１
０２ないし５Ｋｇで、好ましくは１００ｔないし２　ｋ
ｇ　ａ、　ｉ、／　ｈａで最も好ましくは２００１ない
し６　（１０ｔ　ａ、　ｉ、／　ｈａである。

配合物、例えば前記式！で表わされる化合物（有効成分
）及び適当な場合には固体または液体補助剤を含む組成
物または配合剤は公知の方法で製造される、例えば均質
に混合及び／または項を剤例えば溶媒、固体担体及び通
轟な場合には表面活性化合物（界面活性剤）と供に有効
成分を粉砕することによる。

適当な溶媒は：芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子数
８ないし１２ｉ１１ｉＩを含む留分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン、フタル酸ジブチルまたはフ
タル酸ジオクチルのようなフタル酸エステル、シクロヘ
キサンまたはパラフィンのようなりｆＩＦｆ３ｔｃ炭化
水素、アルコール及びグリコール及びそれらのエーテル
及びエステル、例エバエタノール、エチレングリコール
、エチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエー
テル、シクロヘキサノンのようなケトン、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルスルホン オキドまたはジメチルホルムアミドのような強Ｉ極性溶
媒並びにエポキシ化ココナツツ油、ヒマワリ油または大
豆油のようなエポキシ化植物油、または水。

例えば粉剤及び分散剤のために使用する固体担体は通常
方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはア
タパルジャイトのような天然鉱物質充てん剤である。物
理的性質を改善するために高分散珪酸または、高分散吸
着剤ポリマーを加えることもまた可能である。適当に造
粒した吸着性担体は多孔性型のもので例えば軽石、粉砕
したレンガ、海泡石またはベントナイトで、そして適当
な非吸膚担体は方解石または砂のような材料である。付
は加えるに非常に多くの天然の無機または有機の予備造
粒した材料を使用することができ、例えば特にドロマイ
トまたは粉砕した植物残留物がある。

製剤されるべき式Ｉの化合物の性質によるが、適当な表
面活性化合物は良好、な乳化、分散および湿潤性を有す
る陰イオン、陽イオン及び／または非イオン性界面活性
剤（ｓｕｆａｃｔａｎｔｓ）である。′界面活性剤”の
語はまた界面活性剤の混合物を含むものとして理解され
たい。

適当な非イオン性界面活性剤は水溶性石けん及び水溶性
の合成表面活性化合物のどちらでもよい。

適当な石けんは高級脂肪酸（炭素原子数１０ないし２２
）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または未置
換または置換アンモニウム塩、例えばオレイン酸または
ステアリン酸の、または例えばココナツツ油または牛脂
油から得られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカ
リウム塩である。また脂肪酸メチルタウリン塩も挙げら
れる。

しかし、さらにひんばんに、いわゆる合成界面活性剤が
使用され、特に脂肪スルホネート、脂肪スルフェート、
スルホン化ベンゾイミダゾール誘導体またはアルキルア
リールスルホネートである。

脂肪スルホネートまたはスルフェートは通常アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩または未置換または置換アン
モニウム塩の形態であり、炭素原子数８ないし２２のア
ルキル基（アシル基のアルキル部分を含む。）を含む二
例えばりグツスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム
塩またはドデシルスルフェートのナトリウムまたはカル
シウム塩または天然脂肪酸から得られる脂肪アルコール
スルフェートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩
である。これらの化合物はまた脂肪アルコール／エチレ
ンオキシド付加物の硫酸エステル及びスルホン酸の塩を
も含む。スルホン化ベンゾイミダゾール誘導体は好まし
くは２個のスルホン酸基及び炭素原子数８ないし２２ｔ
−有する１個の脂肪酸基を含む。

アルキルアリールスルホネートの例はドデシルベンゼン
スルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、またはナ
フタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物のナトリ
ウム、カルシウムまたはトリエチルアミン塩である。ま
た相当するスルフェートも適当である：例えば４ないし
１４モルのエチレン　オキシドを含むｐ−ノニルフェノ
ール付加物のリン酸エステルの塩、及びリン脂質もまた
適当である。

非イオン性界面活性剤は、特に脂肪族ま之は脂環式アル
コール、または飽和または不飽和脂肪酸およびアルキル
フェノールのポリグリコール　エーテル誘導体であり、
該誘導体は己ないし３０個のグリコール　エーテル基、
（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子、
そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６ないし１
８個の炭素原子を含む。

更に適当な非イオン性界面活性剤は、水溶性ポリエチレ
ンオキシド付加物で、該物質は、ポリプロピレングリコ
ール、エチレンジアミノポリプロピレングリコール、及
びアルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子を有するア
ルキルポリプロピレングリコールと一緒に２０ないし２
５０個のエチレングリコール　エーテル基および１０な
いし１００個のプロピレン　グリコール　エーテル基を
含む。これらの化合物は通常プロピレン　グリコール単
位当り１ないし５個のエチレングリコール単位を含む。

非イオン性界面活性剤の代表的例は、ノニルフェノール
−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコール　
エーテル、ボップロピレン／ポリエチレンオキシ付加物
、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリ
エチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエト
キシエタノールである。ポリオキシエチレンソルビタン
　トリオレートのようなポリオキシエチレン　ソルビタ
ンの脂肪酸エステルもまた適当な非イオン性界面活性剤
である。

カチオン性界面活性剤は、特にＮ−置換基として少な（
とも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基と、更
に他の置換基として場合によっては未置換もしくはハロ
ゲン化アルキル基、ベンジル基または低級ヒドロキシア
ルキル基とを含む第四アンモニウム塩である。鉄塩は好
ましくはハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸
塩の形態にあり、例えばステアリルトリメチルアンモニ
ウム　クロリドま九はベンジル−、？−（２−クロロエ
チル）エチルアンモニウム　プロミドである。

式Ｉで表わされる化合物を有効成分として含有する本発
明の組成物を製造するために、上記に記載した界面活性
剤は更に助剤と共に製剤業界で用いられている慣用の方
法に従って用いることができる。

、農薬組成物は通常、式ｌの化合物ｌ１ｌＬ１ないし９
９％、とりわけα１ないし９５％、固体または液体添加
剤１ないし９９．９％、好ましくは５ないし９９．８％
、および界面活性剤口ないし２５％、特にα１ないし２
５％を含む。

商品が好ましくは濃縮物として製剤されるのに対して、
消費者は通常希釈して使用する。

この組成物はまた他の添加剤例えば安定剤、消泡剤、粘
度調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料、または特別
な効果のための他の有効成分を含有してもよい。

そのような農薬組成物は本発明の目的を構成する。

本発明を以下の非制限的実施例により更に詳細に説明す
る。

製造実施例 ２．４−ジクロロ−ω−トリアゾリル−ω−フルオロア
セトフェノン２７．４ｆｆジエチルエーテル１０〇−及
びテトラヒドロ７ラン１００−の混合物中に溶解し、得
られた溶液を一６５℃に冷却する０速やかに攪拌しなが
ら、ジエチルエーテル２０〇−中のヨウ化メチル１ｓｔ
及びマグネシウム２４．５ｔから製造したグリニヤール
溶液をその後温度が一６０℃を越えないように添加する
。

攪拌しながら１反応混合物を室温まで加熱し、その後更
に１時間この温度で放置する０続いてわずかに冷却しな
がら、塩化アンモニウムの飽和溶液１００−を添加する
。

処理するために、有機相を分離し、中性になるまで食塩
水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして真空
にして蒸発させることにょシ濃縮する。残留物は淡い油
状物２７．　Ｏｆからなる。

高圧クロマトグラフィーは、該油状物がピークの比が１
：１．３ｉ有する２成分からなることを示す（２対のエ
ナンチオマー）０ 油状物はジイソプロピルエーテルによっテ結晶化できる
。よシ大量に存在するラセミ化合物が結晶し、該結晶は
１４９−１５５℃で溶解する。

分光学的データは予想した構造に相当する。特にＯＨ基
はＩＲスペクトル中で明確に確認できる０プロトンＮＭ
Ｒスペクトル中では、ＯＨ基は＆７５ｐｐｍで確認でき
、　ＣＨ３基は１．９０ｐｐｍで確認できる。　Ｈ−Ｆ
カップリング結合の２個のピークは、＆９８及び７．６
１ｐｐｍである。

チル−２−メトキシ−２−（２，４−ジ実施例１の化合
物２９．Ｏｆｆ塩化メチレン５０〇−中に溶解する＠第
三ブチルアンモニウムプロミド１Ｆ及び５０チ水酸化力
リウム溶液５０ｍを上記の溶液に０℃で添加する０ヨウ
化メチル１０ｒｎｔを０°ないし５℃の温度範囲で添加
する〇〇−５℃で攪拌しながら２時間以内に臭化カリウ
ムが完全に沈殿する。該反応を完了するために、バッチ
を室温で更に２時間攪拌し、その後有機相を分離し、中
性になるまで水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させる
と淡い油状物３α０２を得る０該油状物はシクロヘキサ
ン及びジインプロピルエーテルで結晶する。乾燥後、上
記結晶混合物は９７°ないし１０３℃の温度範囲で溶解
する◎ ＨＰＬＣは上記混合物が事実上２対のエナンチオマーの
混合物であることを示すＯ ＮＭＲスペクトルは２個のＣＨ，基が２．００及びＡ４
０ｐｐｍで、並びにＨ−Ｆ’カップリング結合の２個の
ピークが＆６０及び７．５５ｐｐｍであることを示す〇 エタノール ２．４−ジクロロ−ω−トリアゾリル−ω−フルオロア
セトフェノン２７．４９をジクロロメタン１５０−に溶
解する。（窒素流中）空気を排除して、四塩化チタニウ
ムρ５ｆｆｔ２０℃で添加する０５分間攪拌した後、ト
リメチルアリルシラン１１．５Ｐを添加し、温度を５分
以内で約２８℃に上昇させる。更に５分後、褐色がかっ
た赤い乳濁液を氷水中に注ぎ、Ｎａ１ＣＯ３で注意深く
アルカリ性にしてエチルアセテートで２度抽出するＯ エチルアセテート溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させて
、真空中で蒸発させることＫよシ濃縮する０残留物は濃
い褐色油状物２９．　Ｏｆからなり、該油状物は冷却し
て結晶化する。酢酸エチル及びジエチルエーテルの混合
物から再結晶させると、融点１２７−１２８℃の生成物
１２．０ＳＦ（６７チ）を得る。

実施例３の化合物３１．６　ｆを酢酸エチル中、室温で
常圧下でＰｄ／活性炭素を用いて水素化する〇ろ過して
真空中で蒸発により濃縮した後、淡い油状物３１．８　
ｔを得る。この油状物は酢酸エチルで結晶化する◇エー
テル及び酢酸エチルの混合物から再結晶すると、融点１
０８−１０９℃を有する結晶２＆５２を得る。

実施例５の化合物３１．６Ｐを実施例２に記載したのと
同様の手順によりメチル化する。完了した後、淡い油状
物３２−５ｆを得る。この油状物を１３Ｐａ、１４０℃
で短波蒸留を行なう。

無色の油状物２＆２？を得る。

下記の表に記載した以下の化合物は、上記の実施例と同
様の手順によシ製造できる。

表１ 続き二表１ −（±ジアステレオイソマ一対） 表３ 実施例（全て「チ」は「重量％」を表わす）ａ）　　　
ｂ）　　　ｃ） 表の化合物　　　　　　　２５チ　４０チ　５０チシク
ロへキサノン　　　　　　−１５チ　２ｏチキシレン混
合物　　　　　　６５俤　２５優　２ｏチこのような原
液を水で稀釈することによって所望濃度の乳剤を作るこ
とができる。

２溶　液 ａ）　ｂ）　ｃ）　ｄ） 表の化合物　　　　　　８０係１０チ　５チ９５チＮ−
メチル−２ピロリドン　　　　−２０係　〜　　−エポ
キシ化ヤシ油　　　　　　　　−−ＩＪ５４これらの溶
液は微小滴の形で施用するのに適している◇ ａ）　　　ｂ） 表の化合物　　　　　　　５係　１０チカオリン　　　
　　　　９４憾　　− 高分散ケイ酸　　　　　　１係　　− アタパルジャイト　　　　−９０係 有効成分をメチレンクロライドに溶解させ、溶液を担体
に噴霧し、続いて溶媒を真空留去するＯ ａ）　　　　ｂ） 表の化合物　　　　　　２チ　　５チ 高分散ケイ酸　　　　　１チ　　５チ タルク　　　　　　　　９７チ　　− カオリン　　　　　　　−　　９０係 有効成分と担体とを十分混合することによってそのまま
使用することのできる粉剤が得られる。

ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） 表の化合物　　　　　　２５チ　５０チ　７５％リグニ
ンスルホン酸ナトリウム　　５％　　　　ｓｌ　　　−
ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　３＄　　　−５＄高
分散ケイ酸　　　　　　５俤　２７憾　１０チカオリン
　　　　　　　　６７％　　２７％　　−有効成分を助
剤と十分に混合し、混合物を適当な微粉砕機中で十分に
磨砕し、水で稀釈して所望濃度の懸濁液を与える水利剤
を得る。

＆　乳剤原液 表の化合物　　　　　　　　　　　　１０チドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム　　　　　　３チシクロへ
キサノン　　　　　　　　　　　　　　　　３０係キシ
レン混合物　　　　　　　　　　　　　　　　５０％こ
の乳剤原液を水で稀釈することによって所望濃度の乳剤
を得ることができる。

ａ）　　　　ｂ） 表の化合物　　　　　５俤　　　８％ タルク　　　　　　　９５％　　　− カオリン　　　　　　　　　　９２係 有効成分と担体とを混合し、混合物を適当なミル中で磨
砕することによってそのま＼使用することのできる粉剤
が得られる。

表の化合物　　　　　　　　　　　１０％リグニンスル
ホン酸ナトリウム　　　　　　　　　２％カルボキシメ
チルセルローズ　　　　　　　　　　１チカオリン　　
　　　　　　　　　　　８７チ有効成分を助剤と混合し
て磨砕し、続いて得られた混合物を水で湿らせる。混合
物を押出して空気流中で乾燥する。

９　被覆顆粒 表の化合物　　　　　　　　　　　　３幅ポリエチレン
グリコール（ｍｏｔ、ｗｔ、２００）　　　　５％カオ
リン　　　　　　　　　　　　　９４チ微粉砕した有効
成分を、混合機中で、ポリエチレングリコールで湿らせ
たカオリンに均一に施用した０このようにして無粉塵性
の被覆顆粒を得た。

表の化合物　　　　　　　　　　　４０優エチレングリ
コール　　　　　　　　　　　　　１０％リグニンスル
ホン酸ナトリウム　　　　　　　　１０係カルボキシメ
チルセルロース　　　　　　　　　　１俤５７チホルム
アルデヒド水溶液　　　　　　　　１１２％シリコーン
油（７５％水性エマルジョン）　　　α８％水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２俤微粉
砕した有効成分と助剤とを十分に混合し、水で稀釈して
所望濃度の懸濁液とすることのできる懸濁剤原液を得た
。

補植物を播種の２週間後試験化合物の水利配合剤から調
製した噴霧混合物（有効成分（ＬＯ２％）を噴霧する０
４８時間後処理した植物を真菌類の夏胞子の懸濁液で感
染させる０真菌類の攻撃の評価は９５ないし１００俤の
相対湿度及び約２４℃で５日間培養した後行なうＯ ｂ）浸透作用 試験化合物の水利配合剤から製造した噴霧混合物（土壌
容積に基づいて（ＬＯ０６％の有効成分）を２週令の稲
植物に注ぐ０最も低い稲植物の茎部分が水中に立つまで
容器を水で満たす０９６時間後、処理した稲植物を真菌
の胞子懸濁液で感染させる。菌類攻撃の評価は、相対湿
度９５ないし１００チ及び約２４℃で５日間感染した植
物を培養した後行なう０ 試験ａ及びｂの両方において、未処理で感染させた対照
植物への菌類の攻撃は１００チであった０表中の化合物
で処理した稲植物に対する菌類の攻撃は口ないし２５優
に減少した０化合物１．１．１．５．１．６．１．７．
１．１０，１．１１．１．１５．ｔ２６．１．３３．１
．５４−１．５６．２．１．２．５−２−８．２．１５
−２．１９．２．５１及び２．５２は菌類の攻撃をほぼ
完全に抑制した（０％の攻撃）０ ａ）残留保護作用 小麦植物を播程の６日後試験化合物の水和配合剤から調
製した噴霧混合液（有効成分のα０２チ）で処理する０
２４時間後処理した植物を真菌類の夏胞子の懸濁液で感
染させる。感染させた植物は９５ないし１００憾の相対
湿度及び約２０℃で４８時間培養し１次いで約２２℃の
温室に置く。さび病膿庖の発生の評価は感染後１２日目
に行う。

ｂ）　浸透作用 試験化合物の水利配合剤から調製した噴霧混合液（土壌
容積に基づいて（ＬＯＯ６％の有効成分〕で小麦を処理
する０７２時間後その処理した植物を真菌の夏胞子の懸
濁液で感染させる＠次いでその植物を相対湿度９５ない
し１００係及び約２０℃で４８時間培養し、次いで約２
２℃の温室に置く。さび病膿庖の発生の評価は感染後１
２日目に行う。

表の化合物、はさび菌類に対して非常に効果的である。

未処理で感染させた対照植物に対するさび菌類の攻撃は
１００係であった。化合物１．１．１．５．１゜６，１
．７．１．１０，１．１１％１．１５％１．２６　。

１．３３．１．３４−１．３６．２．１．２．３−２．
８．２．１５−４１９゜２．５１．２．５２及びその他
はさび菌類の攻撃をほぼ完全に抑制した（口ないし５チ
の攻撃）０約８備の高さの大麦植物に試験化合物の水和
剤から配合調製した噴霧混合液（有効成分１００２チ）
を噴霧する０その処理した植物に２４時間後真菌の分生
子胞子をふりかける。次いで感染させた大麦植物を約２
２℃の温室におくｏその菌の攻撃の程度を１０日後に評
価−するＯｂ）浸透作用 約８ｍの高さの大麦植物を、試験化合物の水利剤から調
製した噴霧混合液（土壌の容積に基づいてα００６％）
で処理する０噴霧混合液が土壌の上の植物の部分に接触
しないように注意が必要である。処理した植物を７２時
間後真菌の分生子胞子の懸濁液で感染させる。次いで感
染させた大麦植物を約２２℃で温室に置きそしてその菌
の広がシの評価を１０日後に行う０前記式■で表わされ
る化合物はエリシ７工（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　）菌に対し
て非常に良好な効果を示す０エリシフエ（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅ　）菌の攻撃は未処理で感染した対照植物に対して
１００係モあった。

化合物１．１．１．５．１．６．１．７、ｔｌｏ、日−
１１；　１．１５　。

１．２６、１．３３、１．３４−１．５６、２．１．２
．３−２．８．　２．１５−２．１９％２．５１．２．
５２及び表のその他の化合物は大麦に対して０ないし５
チに菌類の攻撃を抑制した。

する作用 １０ないし１５傭の高さの落花生植物に試験すべき化合
物の水利配合剤から調製した噴霧混合液（有効成分１０
０６％）を噴霧し、そして４８時間後真菌の分生子胞子
の懸濁液で感染させる。

感染させた植物は約２１℃及び高湿度で７２時間培養１
次いで葉に典型的な班点が生じるまで温室に置く◎殺菌
作用の評価は感染後１２日目に行いそして班点の数と大
きさに基づいて行う。

ｂ）浸透作用 試験化合物の水利配合剤から調製した噴霧混合液（土壌
の容積に基づいて１０６チの有効成分）を１０−１５ｃ
ｍの高さの落花生植物に注ぐ０処理植物は菌類の夏胞子
懸濁液で４８時間後に感染させて、７２時間、約２１℃
及び高相対湿度で培養する。その後膣植物を温室中にお
き、菌類攻撃の評価は１１日後に行なう。

未処理で感染させた対照（班点の数及び大きさ＝１００
）と比較して１表の化合物で処理した落花生植物に対す
るセルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　）菌の攻撃は
十分減少する０従って、化合物１．１．１５．１．７．
１．１０，１．１１．１．１５．１．２６．１．３３．
１．３４−１．３６．２−１．　′Ｌ５−２．８１２．
１８−２．１９．２．５１及び２．５２は上記の試験に
おいてほとんど完全に発生を抑制した（０−１０ヂ）。

実施例５：りんごの若枝におけるぺ／クリアする残留保
護作用 １０ないし２０ｃｒＲの若いυんごの切り枝に試験すべ
き化合物を含む水和配合剤から調製した噴霧混合液（有
効成分のｃＬ００６４）ｉ噴霧する。

その植物を２４時間後真菌の分生子胞子の懸濁液で感染
させる。次いでその植物を更に１０日間培養して２０な
いし２４℃の温室に置く。班点病の広がりを感染後１５
日目に評価する。化合物１．１．１．５．１．６．１．
７．１．１０．１．１１．１．１５゜１．２６．１゜３
５．１．３４−１．３６．２．１．２．３−２．８、′
２．１５−２１９．２．５１及び２−５２ＦｉｌＯ４以
下に抑制した。

対照植物への攻撃は１００チだった〇 特許出願人　　　　　チバーガイギー （ほか２名）

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１または
   ２のアルキル基もしくはＣＦ＿３を表わし、 Ｒ＿２はハロゲン原子もしくは炭素原子数１または２の
   アルキル基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数、ないし５のアルキル基もしくは炭
   素原子数３ないし５のアルケニ ル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、炭素原子数３または４のアル ケニル基もしくは基▲数式、化学式、表等があります▼
   （式中、 Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７はそれぞれ独立して水素原子
   、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素 原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子 数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数 １ないし３のハロアルコキシ基もしくはＣＦ＿３を表わ
   す。）を表わし、 Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす。〕 で表わされる化合物またはそれらの酸付加 塩、それらの第四アゾリウム塩もしくはそ れらの金属塩錯体。
2. （２）次式 I ′： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 〔式中、 Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原 子数１または２のアルキル基もしくはＣＦ＿３を表わし
   、 Ｒ＿２はハロゲン原子もしくは炭素原子数１または２の
   アルキル基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、炭素原子数３または４のアル ケニル基もしくは基▲数式、化学式、表等があります▼
   （式中、 Ｒ＿５Ｒ＿６及びＲ＿７はそれぞれ独立して水素原子、
   ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１ない
   し３のアルキル基、炭素 原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原 子数１ないし３のハロアルコキシ基もしく はＣＦ＿３を表わす。）を表わし、 Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす。〕 で表わされる化合物またはそれらの酸付加 塩、それらの第四アゾリウム塩もしくはそ れらの金属塩錯体。
3. （３）式 I ′中、 Ｒ＿１及びＲ＿２は２，４−Ｃｌ＿２もしくは２，４−
   （ＣＨ＿３）＿２を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１または２のアルキル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基
   、アリル基もしくは２，４−ジクロロベンジル基を表わ
   し、並びに Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす特許 請求の範囲第２項記載の化合物。
4. （４）式 I ′中 Ｒ＿１及びＲ＿２は２，４−Ｃｌ＿２を表わし、Ｒ＿３
   はＣＨ＿３基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子を表わし、並びに Ｙは窒素原子を表わす特許請求の範囲第２ 項記載の化合物。
5. （５）式 I 中、 Ｒ＿１及びＲ＿２は２，４−Ｃｌ＿２もしくは２４−（
   ＣＨ＿３）＿２を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくは炭
   素原子数３または４のアルケニル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基
   、アリル基もしくは２，４−ジクロロベンジル基を表わ
   し、並びに Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす特許 請求の範囲第１項記載の化合物。
6. （６）式 I 中、 Ｒ＿１が水素原子、塩素原子もしくはメチル基を表わし
   、 Ｒ＿２がフッ素原子、塩素原子もしくはメチル基を表わ
   し、 Ｒ＿３が炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくはア
   リル基を表わし、 Ｒ＿４が炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭
   素原子数３または４のアルケニル基を表わし、並びに Ｙが窒素原子もしくはＣＨ基を表わす特許 請求の範囲第１項記載の化合物。
7. （７）式 I 中、 Ｒ＿１及びＲ＿２が２，４−Ｃｌ＿２を表わし、Ｒ＿３
   がＣＨ＿３基、ｎ−プロピル基もしくはアリル基を表わ
   し、 Ｒ＿４が水素原子もしくはメチル基を表わし、並びに Ｙが窒素原子を表わす特許請求の範囲第５ 項記載の化合物。
8. （８）式 I 中、 Ｒ＿１は水素原子、塩素原子もしくはメチル基を表わし
   、 Ｒ＿２はフッ素原子、塩素原子もしくはメチル基を表わ
   し、 Ｒ＿３はメチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第
   三ブチル基もしくはアリル基を表わし、 Ｒ＿４はメチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ア
   リル基もしくはブテ−２−エニル基を表わし、並びに Ｙが窒素原子もしくはＣＨ基を表わす特許 請求の範囲第６項記載の化合物。
9. （９）４−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル
   −２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
   ル−１−イル）−エタノール、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−１−
   メトキシ−２−フルオロ−２− （１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エタン
   からなる群から選択される、式 I ′で表わされる特許
   請求の範囲第２項記載の化合物。
10. （１０）１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−
    プロピル−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−ト
    リアゾール−１−イル）エタノール、１−（１，２−ジ
    クロロフェニル）−１−ｎ−プロピル）−２−フルオロ
    −２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）−エタノール
    、 １−（２，４−ジメチルフェニル）−１−メチル−２−
    フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
    −イル）−エタノール、 １−（２，４−ジメチルフェニル）−１−ｎ−プロピル
    −２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
    ル−１−イル）エタノール、１−（４−フルオロフェニ
    ル−１−メチル −２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
    ル−１−イル）−エタノール、 １−（４−クロロフェニル）−１−メチル −２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
    ル−１−イル）−エタノール、 １−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−ｎ−
    プロピル−２−フルオロ−２− （１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エタノ
    ール、 ４−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−ブチル−
    ２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
    −１−イル）−エタノール、４−（４−クロロフェニル
    ）−１−第三ブ チル−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリア
    ゾール−１−イル）−エタノール、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−アリル−２−
    フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
    −イル）−エタノール、 １−（４−クロロフェニル）−１−アリル −２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
    ル−１−イル）−エタノール、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−１−
    ｎ−プロポキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，
    ４−トリアゾール−１−イル）エタン、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−１−
    ｎ−プロポキシ−２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル
    ）−エタン、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−１−
    ｎ−ブトキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４
    −トリアゾール−１−イル）エタン、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−１−
    アリルオキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４
    −トリアゾール−１−イル）エタン、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−１−
    アリルオキシ−２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）
    エタン、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−１−
    ブテ−２−エノキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，
    ２，４−トリアゾール−１−イル）エタン、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−プロピル
    −１−メトキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，
    ４−トリアゾール−１−イル）エタン、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−プロピル
    −１−メトキシ−２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル
    ）エタン、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−プロピル
    −１−ｎ−プロポキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１
    ，２，４−トリアゾール−１−イル）エタン、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−プロピル
    −１−アリルオキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，
    ２，４−トリアゾール−１−イル）エタン、 １−（２，４−ジメチルフェニル）−１−メチル−１−
    メトキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４−ト
    リアゾール−１−イル）エタン、１−（２，４−ジクロ
    ロフェニル）−１−アリル−１−メトキシ−２−フルオ
    ロ−２− （１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エタン
    、 １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−プロピル
    −１−メトキシ−２−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，
    ４−トリアゾール−１−イル）エタンからなる群から選
    択される、式 I で表わされる特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。
11. （１１）ａ）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＹは後記式 I で定義する
    意味を表わす。） で表わされるケトン化合物とグリニャール試薬として次
    式IV： Ｒ＿３ＭｇＸ（IV） （式中、Ｒ＿３は後記式 I で定義する意味を表わす。
    ）で表わされる化合物を不活性溶媒中で反応させること
    により次式 I ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） で表わされるアルカノール誘導体を合成し、ｂ）上記式
    I ａで表わされるアルカノール誘導体もしくは次式II
    I： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＹは後記式 I で
    定義する意味を表わし、Ｚは−ＯＭ基（式中、Ｍは式Ｖ
    で定義する意味を表わす。）もしくは脱離基を表わす。 ） で表わされる化合物のどちらかと次式Ｖ： Ｒ＿４−Ｗ（Ｖ） （式中、Ｒ＿４は後記式 I で定義する意味を表わし、
    Ｗは−ＯＨ基、−ＯＭ基（式中、Ｍはアルカリ金属もし
    くはアルカリ土類金属原子を表わす。）あるいは脱離基
    を表わし、 で表わされる化合物を反応させることにより次式 I ｂ
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＹは後記
    式 I で定義する意味を表わす。） で表わされるエーテル誘導体を合成するが、ただし一方
    が反応体 I ａ及びIIで、もう一方が反応体Ｖである場
    合、−ＭＯ基は脱離基と反応するかあるいは２個のヒド
    ロキシル基がお互いに反応することよりなり、 ｃ）上記式IIで表わされる化合物と次式VI：Ｒ＿３′−
    Ｓｉ（ａｌｋ）＿３（VI） （式中、ａｌｋは炭素原子数１ないし４のアルキル基を
    表わし、好ましくはメチル基を表わし、Ｒ＿３′は炭素
    原子数３ないし５のアルケニル基を表わす。）で表わさ
    れるシラン化合物をルイス酸の存在下で反応させること
    により次式 I ｃ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＹは後記式 I で定義する
    意味を表わし、Ｒ＿３′は式VIと同じ意味を表わす。） で表わされる化合物を合成し、並びに ｄ）上記式 I ｃで表わされる化合物を触媒の存在下で
    水素化することにより次式 I ｄ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＹは後記式 I で定義する
    意味を表わし、Ｒ＿３″は炭素原子数３ないし５のアル
    キル基を表わす。） で表わされる化合物を製造することよりなる次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１または
    ２のアルキル基もしくはＣＦ＿３を表わし、 Ｒ＿２はハロゲン原子もしくは炭素原子数１または２の
    アルキル基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし５のアルキル基もしくは炭
    素原子数３ないし５のアルケニル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
    、炭素原子数３または４のアルケニル基もしくは基▲数
    式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿５、 Ｒ＿６及びＲ＿７はそれぞれ独立して水素原子、ニトロ
    基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１ないし３の
    アルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭
    素原子数１ないし３のハロアルコキシ基もしくはＣＦ＿
    ３を表わす。）を表わし、 Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす。〕で表わされる
    ことを特徴とする化合物の製造方法。
12. （１２）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１または
    ２のアルキル基もしくはＣＦ＿３を表わし、 Ｒ＿２はハロゲン原子もしくは炭素原子数１または２の
    アルキル基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし５のアルキル基もしくは炭
    素原子数３ないし５のアルケニ ル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
    、炭素原子数３または４のアル ケニル基もしくは基▲数式、化学式、表等があります▼
    （式中、 Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７はそれぞれ独立して水素原子
    、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ基、 炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素 原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原 子数１ないし３のハロアルコキシ基もしく はＣＦ＿３を表わす。）を表わし、 Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす。〕 で表わされる化合物の少なくとも１種を有効成分として
    含有してなる、微生物を防除するためのまたは該微生物
    による攻撃を防ぐための組成物。
13. （１３）次式 I ′： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 〔式中、 Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１または
    ２のアルキル基もしくはＣＦ＿３を表わし、 Ｒ＿２はハロゲン原子もしくは炭素原子数１または２の
    アルキル基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
    、炭素原子数３または４のアル ケニル基もしくは基▲数式、化学式、表等があります▼
    （式中、 Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７はそれぞれ独立して水素原子
    、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ基、 炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素 原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原 子数１ないし３のハロアルコキシ基もしく はＣＦ＿３を表わす。）を表わし、 Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす。〕 で表わされる化合物少なくとも１種を有効 成分として含有する特許請求の範囲第１２ 項記載の組成物。
14. （１４）式 I で表わされる化合物０．１ないし９９％
    、固体もしくは液体助剤９９．９ないし１％並びに界面
    活性剤０ないし２５％を含有する特許請求の範囲第１２
    項記載の組成物。
15. （１５）式 I で表わされる化合物０．１ないし９９％
    、固体もしくは液体助剤９９．９ないし１％並びに界面
    活性剤０ないし２５％を含有する特許請求の範囲第１３
    項記載の組成物。
16. （１６）式 I で表わされる化合物０．１ないし９５％
    、固体もしくは液体助剤９９．８％ないし５％並びに界
    面活性剤０．１ないし２５％を含有する特許請求の範囲
    第１４項記載の組成物。
17. （１７）式 I ′で表わされる化合物０．１ないし９５
    ％、固体もしくは液体助剤９９．８ないし５％並びに界
    面活性剤０．１ないし２５％を含有する特許請求の範囲
    第１５項記載の組成物。
18. （１８）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１または
    ２のアルキル基もしくはＣＦ＿３を表わし、 Ｒ＿２はハロゲン原子もしくは炭素原子数１または２の
    アルキル基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし５のアルキル基もしくは炭
    素原子数３ないし５のアルケニ ル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
    、炭素原子数３または４のアル ケニル基もしくは基▲数式、化学式、表等があります▼
    （式中、 Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７はそれぞれ独立して水素原子
    、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ基、 炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素 原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原 子数１ないし３のハロアルコキシ基もしく はＣＦ＿３を表わす。）を表わし、 Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす〕 で表わされる化合物を栽培植物あるいはそ れらの生育地に施用することからなる植物 病原性微生物を防除、または該微生物によ る攻撃から該植物を保護する方法。
19. （１９）微生物を妨除するための及び／または該微生物
    による攻撃を防ぐための特許請求の範囲第１２項記載の
    組成物。
20. （２０）次式 I ′： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 〔式中、 Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１または
    ２のアルキル基もしくはＣＦ＿３を表わし、 Ｒ＿２はハロゲン原子もしくは炭素原子数１または２の
    アルキル基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
    、炭素原子数３または４のアル ケニル基もしくは基▲数式、化学式、表等があります▼
    （式中、 Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７はそれぞれ独立して水素原子
    、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ基、 炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素 原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原 子数１ないし３のハロアルコキシ基もしく はＣＦ＿３を表わす。）を表わし、 Ｙは窒素原子もしくはＣＨ基を表わす。〕 で表わされる化合物を栽培植物あるいはそ れらの生育地に施用することからなる植物 病原性微生物を防除または該微生物による 攻撃から該植物を保護する方法。