JPS5932463B2 - 新規なイミダゾリル誘導体およびその塩の製法 - Google Patents

新規なイミダゾリル誘導体およびその塩の製法

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JPS5932463B2
JPS5932463B2 JP57129087A JP12908782A JPS5932463B2 JP S5932463 B2 JPS5932463 B2 JP S5932463B2 JP 57129087 A JP57129087 A JP 57129087A JP 12908782 A JP12908782 A JP 12908782A JP S5932463 B2 JPS5932463 B2 JP S5932463B2
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ヴオルフガング・クレ−メル
パウル−エルンスト・フロ−ベルゲル
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある種の新規な１−プロピル−イミダゾリル
誘導体及びその塩の製法に関する。
この化合物は殺菌剤として有利に使用できるものである
。トリフエニルメチル−イミダゾル又は（フエニルービ
スークロロフエニルーメチル）−イミダゾルのようなト
リチル−イミダゾルが有効な殺菌効果を有することは、
既に開示されている（米国特許明細書第３３２１３６６
号参照）。
しかしながら、その作用は殊に使用量及び使用濃度が低
いと必ずしも十分満足されるものではない。更に、ジン
クエチレン一１・２−ビスージチオカーバメイトが穀草
類の病害に効果を示すことは、一般に公知である。その
作用も、使用量及び使用濃度が低いと必ずしも満足され
るものではない。本発明は、新規化合物として一般式 （式中、Ｒ１は任意に置換されていてもよいアリールで
あり、Ｒ２はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、
任意に置換されていてもよいアリール、又は任意に置換
されていてもよいアラルキルであり、Ｒ３はアルキル、
シクロアルキル、又は水素である）で示される１−プロ
ピル−イミダゾリル誘導体およびその塩を提供する。
本発明に係る化合物は、強い殺菌力を示す。
好ましくは、Ｒ１は炭素数が６〜１０殊に６の、任意に
モノ置換又はポリ置換されていてもよいアリール基で、
好ましい置換基はハロゲン殊に弗素、塩素若しくは臭素
、炭素数１〜６殊に１〜４の直鎖若しくは分枝アルキル
、炭素数１〜４殊に１若しくは２のアルコキシ、アルキ
ルチオ及びアルキルスルフオニル、炭素数が１若しくは
２でノ印ゲン原子殊に弗素及び塩素数が１〜５のハロゲ
ノアルキル、炭素数が１若しくは２でハロゲン原子殊に
弗素及び塩素数が３〜５のハロゲノアルコキシ及びノ印
ゲノアルキルチオ、例えばクロロジフルオロメチルチオ
及びクロロジフルオロメトキシ、アルコキシ部の炭素数
が１〜４のアルコキシカルボニル、ｏ一及びｐ一位にア
ミノ及びニトロ基を有するフエニル；Ｒ２は炭素数が６
まで殊に４までのアルキル又はアリール部（置換されて
いてもよい）の炭素数が６〜１０で、アルキル部の炭素
数が１若しくは２であり、且つアリール部の好ましい置
換基が弗素、塩素、炭素数４までのアルキフレ及び炭素
数４までのアルコキシであるアラルキル；Ｒ３は炭素数
１〜６殊に１〜４の直鎖若しくは分枝アルキル、炭素数
５〜７殊に５〜６のシクロアルキル、又は水素である。
式（）で示される化合物は、２個の不整炭素原子を有し
、従つて工リトロ形及びトレオ形として存在し得る；い
ずれの場合にも当該化合物は、主としてラセミ化合物と
して得られる。
また、本発明は、一般式 （式中、Ｒ１及びＲ３は上記の意義を有す）で示される
１−エチル−イミダゾルを、不活性溶媒の存在下に、一
般式（式中、Ｒ２は上記の意義を有し、 Ｍはアルカリ金属又は基Ｘ−Ｍｇであり、ここでＸは塩
素、臭素又は沃素である）で示される有機一金属化合物
と反応させ、所望により、調製された１−プロピル−イ
ミダゾル誘導体を塩に変換することによる本発明に係る
化合物の調製法を提供する。
驚くべきことに、本発明に係る活性化合物は、化学的に
最も類似した活性化合物である公知のトリフエニルメチ
ル−イミダゾルよりもかなり殺菌作用が大きい。
従つて、本発明に係る活性化合物は、技術の進歩に貢献
する。上記方法において、２−ｐ−クロロフエノキシ一
１−（イミダゾリル− １’）−４ ・４−ジメチルー
ペンタン＝３−オン及びメチル−マグネシウムアイオダ
イドを出発物質として用いる場合、その反応過程は、次
式により表わすことができる：式（）で示される出発化
合物の例として、次のものが挙げられる：１−（イミダ
ゾリル− １’）− ２ −（ ｐ −クロロフエノキ
シ） − ４ ・ ４ −ジメチル−ペンタン−３−オ
ン、（１−イミダゾリル− １’）− ２ −（ ｍ−
クロロフエノキシ）−４・４−ジメチルーペンタン一３
−オン、１−（イミダゾリル− １’）−２−（３ ・
４−ジクロロフエノキシ） − ４ ・ ４ −ジメ
チル−ペンタン−３−オン、１−（イミダゾリル− １
’）− ２ −（ ｐ −フルオカフエノキシ） −
４ ・ ４ −ジメチル−ペンタン−３−オン、１−（
イミダゾリル−１’）−２−（ｏ一クロロフエノキシ）
− ４ ・ ４ −ジメチル−ペンタン−３−オン、
１−（イミダゾリル− １’）−２一（２−メチル−
４ −クロロフエノキシ）−４・４−ジメチル−ペンタ
ン−３−オン及び１−（イミダゾリル− １’）− ２
−フエノキシ一３−シクロヘキシルプロパン一３−オ
ン。
本発明で使用し得る式（）で示される１−エチル−イミ
ダゾルは、未だ文献に掲載されていない。
しかしながら、当該化合物は、１９７２年８月２９日の
ドイツ特許出願Ｐ２２・４２．４５４．０の主題であり
、従つてそこに記載された方法即ちアルキル一（１−ア
リロキシ一 ２ −ハロゲノエチル）−ケトン若しくは
アルキル一（１−アリロキシー２−ヒドロキシエチル）
−ケトン又は相当するアルデヒドとイミダゾールとを任
意に高沸点溶剤例えばトルエンの存在下に、また酸−結
合剤若しくは脱水剤の存在下に、８０〜１５０℃で反応
させるか、又は別の方法即ち極性溶媒例えばアセトニト
リル中でアルキル一（１−アリロキシ一１−ハロゲノエ
チル）−ケトン若しくは相当するアルデヒドとイミダゾ
ールとを酸一結合剤の存在下に６０〜１２０゜Ｃで反応
させる方法で調製することができる。式（）で示される
化合物は、通常の方法で単離、精製される。式（）で示
される１エチル−イミダゾールの第二の合成法において
使用するのに好ましいものは、１−ブロモエチル化合物
である。この場合、イミダゾリル基は、臭素原子を失つ
た炭素原子とは反応せずに隣接する炭素原子と反応し、
一般式（）で示される化合物が製造される。最初に述べ
た方法において、中間体用の出発物質として用いられる
アルキル一（１−アリロキシ２−ヒドロキシエチル）−
ケトンは、未だ文献に掲載されていないが、一般に通常
の方法に従つて調製することができる。
例えば、当該化合物は、フエノール又はナフトールとハ
ロゲノケトンとを公知の方法で縮合させ、生成したエー
テル−ケトンとホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド
供与体例えば４０％濃度のホルムアルデヒド水溶液とを
通常の方法に従つて、アルカリ例えば水酸化ナトリウム
水溶液の存在下に、不活性有機溶媒例えばエタノール中
で、高温例えば反応混合物の沸点で反応させ、目的とす
る生成物を通常の方法で単離、精製することにより調製
し得る。最初に述べた方法において、中間体用の出発物
質として用いられるアルキル一（１−アリロキシ一２−
ノ叩ゲノエチル）−ケトンは、未だ文献に掲載されてい
ないが、通常の方法例えば相当するエーテル−ケトンと
ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド供与体とを前に
述べたようにアルカリの存在下に反応させ、次いで生成
した化合物とハロゲン化剤例えばチオニルクロライドと
を、例えばメチレンクロライドのような不活性極性有機
溶媒中で室温において反応させ、通常の方法で目的とす
る最終生成物を単離し、任意に当該生成物を精製するこ
とにより調製し得る。
前述の第二の方法において、中間体用の出発物質として
用いられるアルキル一（１−アリロキシ２−ハロゲノエ
チル）−ケトンは、未だ開示されていないが、一般に通
常の方法例えばフエノール又はナフトールと１−ハロゲ
ノエチルーケトンとを反応させることにより調製し得る
。
このようにして得られた１−アリロキシエチルーケトン
の活性α一水素原子は、次に通常の方法で・・ロゲン例
えば四塩化炭素中の臭素により４０〜５０℃で置換され
る。目的とする生成物は、公知の方法で単離し、任意に
精製される。式（１）で示される化合物の塩としては、
毒性の低い酸殊に臭化水素酸、特に塩酸のような・・ロ
ゲン化水素酸、リン酸、一官能及び二官能カルボン酸、
ヒドロキシカルボン酸例えば酢酸、マレイン酸、コハク
酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ゾルピ
ン酸及び乳酸、並びに１・５ナフタレンジスルホン酸が
挙げられる。
式（）におけるＭは、好ましくはリチユウム、ナトリウ
ム又はいわゆる゛グリニヤ基゜゛Ｍｇ−Ｘであり、但し
Ｘは塩素、臭素又は沃素を表わす。
式（）で示される有機一金属化合物は、一般に公知であ
る（多くの刊行物例えばＧ．Ｅ．ＣＯａｔｅｓＯＯｒｇ
ａｎＯ−ＭｅｔａｌｌｉｃＣＯｍｐＯｕｎｄｓ′５第２
版、ＭｅｔｈｕｅｎａｎｄＣＯ．、ＬＯｎｄＯｎ（１９
６０）に記載されている）。一般式（１）の製法におけ
る反応には、ジエチルエーテル、ジブチルエーテルのよ
うな無水エーテル及びテトラヒドロフランのような環状
エーテルが選択的に用いられる。
反応温度は、０エ〜８０゜Ｃ好ましくは３０。〜６０゜
Ｃの間で変化させることができる。該方法を遂行する場
合、一般に式（）で示される有機一金属化合物約１モル
が、式（）で示される化合物１モルに対し用いられる。
有機一金属反応により得られる生成物は、通常一般に知
られる方法で処理される。本発明に係る活性化合物は、
強い殺菌作用を示す。
当該化合物は、病害を防除するのに必要な濃度では穀草
類に害を与えない。このため、当該化合物は、病害防除
用植物保護剤として用いるのに適している。殺菌剤は、
古生菌類、藻菌類、子のう菌類、担子菌類及び不完全菌
類を防除する植物保護用に用いられる。本発明に係る活
性化合物は、非常に広い作用スペクトルを有し、地上部
の植物又は土壌を通して植物を害する寄生菌及び種子に
発生する病原菌に対して用いることができる。活性化合
物は、地上部の植物寄生菌例えばエリシフエ（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ）種、フジクラジユウム（Ｆｕｓｉｃｌａｄｉ
ｕｍ）種、ポドスフアエラ（ＰＯｄＯｓｐｈａｅｒａ）
種、ペンチエリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種、ピリキユラ
リア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種及びペリキユラリア
（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種に対して特に良好な作
用を示す。本発明に係る活性化合物は、予防作用を示す
だけでなく、治療活性即ち罹病後にも使用し得るという
ことは重要なことである。
更に本化合物の滲透作用は、特記すべきである。従つて
、土壌、植物又は種子を通して地上部の植物に活性化合
物を供給することにより、病害から植物を保護すること
が可能となる。植物保護剤として、本発明に係る活性化
合物は、種子処理用及び地上部植物の処理用に用いるこ
とができる。本発明に係る化合物は、植物に殆ど薬害を
与えることはない。
本化合物は、混血動物に対する毒性が非常に低く、また
臭気も低く、人間の皮膚に対する毒性も殆どないので、
その取扱いは容易である。本発明に係る化合物は、通常
の製剤例えば溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、ペースト及
び顆粒に変換することができる。
これらは、公知の方法例えば活性化合物を増量剤即ち液
体、固体又は液化ガスの希釈剤又は担体と、任意に表面
活性剤即ち乳化剤及び／又は分散剤及び／又は起泡剤を
使用して混合することにより製造し得る。増量剤として
水を使用する場合には、例えば有機溶媒を補助溶媒とし
て用いることもできる。液体希釈剤又は担体として、水
のほかにキシレン、トルエン、ベンゼン若しくはアルキ
ルナフタレンのような芳香族炭化水素、クロロベンゼン
、クロロエチレン、若しくはメチレンクロライドのよう
な塩素化芳香族若しくは脂肪族炭化水素、シクロヘキサ
ン若しくはパラフイン例えば鉱物油留分のような脂肪族
炭化水素、ブタノール若しくはグリコールのようなアル
コール並びにそのエーテル及びエステル、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン若しくはシ
クロヘキサノンのようなケトン、又はジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキサイド若しくはアセトニトリル
のような強極性溶媒を使用するのが好まし（・ｏ液化ガ
スの希釈剤又は担体というのは、常温及び常圧でガスと
なる液体、例えば、ノ叩ゲン化炭化水素例えばフレオン
のようなエーロゾル推進剤を意味する。
固体希釈剤又は担体としては、粉砕した天然鉱物例えば
カオリン、クレー、タルク、チヨーク、石英、アタブル
ガイド、モンモリロナイト若しくは珪藻土、又は粉砕し
た合成鉱物例えば高分散珪酸、アルミナ若しくは珪酸塩
を使用するのが好ましい。
乳化剤及び起泡剤の好ましい例としては、アルブミン加
水分解生成物のほかに非イオン及び陰イオン乳化剤例え
ばポリオキシエチレン一脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン−脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリ
ールポリグリコールエーテル、アルキルスルホナート、
アルキルサルフエート及びアリールスルホナートが挙げ
られる；また分散剤の好ましい例としては、リグニン亜
硫酸廃液及びメチルセルロースが挙げられる。
本発明に係る活性化合物は、他の活性化合物例えば殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、鳥類忌避剤
、生育調整剤、植物栄養剤及び土壌改良剤との混合物と
して製剤中に存在させることができる。一般に、製剤中
には活性化合物が１〜９５重量％、好ましくは５〜９０
重量％含まれる。
活性化合物は、製剤として又は当該製剤を更に希釈して
調製した使用状態例えば直ちに使用し得る溶液、乳濁液
、懸濁液、粉末、ペースト及び顆粒として用いることが
できる。
製剤は、通常の方法例えば潅注、散水、噴霧、散粉、各
種の粉衣その他の方法で使用される。殊に葉の殺菌剤と
して用いるときには、使用形態中の活性化合物の濃度は
、かなり広い範囲にわたつて変えることができる。
一般に、その濃度は、０．１〜０，００００１重量％好
ましくは０．０５〜０．０００１重量％が好ましい。種
子の処理には、一般に種子１ｋｇ当り活性化合物が０．
００１〜５０７好ましくは０．０１〜１０７必要とされ
る。
また、本発明は、活性成分として本発明に係る化合物を
固体若しくは液化ガスの希釈剤若しくは担体と混合し又
は表面活性剤を含む液体希釈剤若しくは担体と混合して
成る殺菌組成物を提供する。
また、本発明は、本発明に係る化合物を単独で又は希釈
剤若しくは担体と混合して成る組成物として菌又は菌の
生息地に使用するという病害防除法を提供する。更に本
発明は、生育期の直前及び／又はその期間中に本発明に
係る化合物を単独で又は希釈剤若しくは担体と混合して
使用した場所で生育させることにより、病害から保護し
た作物を提供する。
通常の作物収穫法が本発明により改善されることは明白
である。本発明は、特に、一般式 （式中、Ｒ１は任意に置換されていてもよいアリールで
あり、 ，Ｒ２はアルキル、任意にハロゲンで置換さ
れていてもよいアリール又は任意にハロゲンで置換され
ていてもよいアラルキルであり、Ｒ３はアルキル又は水
素である） で示される１−プロピル−イミダゾリル誘導体およびそ
の塩の製法において、一般式（式中、Ｒ１及びＲ３は上
記の意義を有す）で示される１−エチル−イミダゾール
を不活性溶媒の存在下に、一般式噴霧液の活性化合物を
所望の濃度とするために必要な活性化合物の量を所定量
の溶媒と混合し、所定の添加剤を含む所定量の水でこの
濃厚液を希釈した。
４〜６葉期のリンゴ実生が十分ぬれるまで薬液を噴霧し
た。
この植物を２０℃、相対湿度７０％の温室に２４時間放
置した。次いでリンゴ黒星病原菌（Ｆｕｓｉｃｌａｄｉ
ｕｍｄｅｎｄｒｉｔｉｃｕｍＦｕｃｋｅｌ）の分生胞子
懸濁水を接種し、１８〜２０℃、相対湿度１００％の湿
室で１８時間培養した。再び植物を温室に移し、１４日
間放置した。
接種してから１５日目に、実生の罹病度を、薬液を処理
せずに分生胞子懸濁液を接種した対照植物に対するパー
セントで決定した。０％は罹病なしを意味する；１００
％は罹病度が対照植物の場合と全く同じことを意味する
。
活性化合物、活性化合物の濃度及びその結果を次の表に
掲げることができる。試験例 Ｂ うどんこ病試験／浸透 溶媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部水：９５重量部 潅注液の活性化合物を所望の濃度とするために必要な活
性化合物の量を所定量の溶媒と混合し、所定の添加剤を
含む所定量の水でこの濃厚液を希釈した。
標準土壌で生育させた１〜２葉期のキユウリ苗を、土壌
１００ｍ１当り所定濃度の潅注液２０ｍ１で１週間に１
度処理した。
このようにして処理した苗に、うどんこ病原菌（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅｃｉｃｈＯｒａｃｅａｒｕｍ）の分生胞子を
接種した。
次いでこの苗を２３〜２４℃、相対湿度７０％の温室に
置いた。１２日後、キユウリ苗の罹病度を、薬液を処理
せずに分生胞子を接種した対照苗に対するパーセントで
決定した。
０％は罹病なしを意味し、１００％は罹病度が対照苗の
場合と全く同じことを意味する。
活性化合物、活性化合物の濃度及びその結果を次の表に
掲げる：試験例 Ｃ 発芽処理試験／穀草類のうどんこ病／予防（葉に有害な
糸状菌病） 活性化合物の適当な調製液を製造するため、活性化合物
０．２５重量部をジメチルホルムアミド２５ｍ１中に取
り、乳化剤ＷＯ．Ｏ６重量部及び水９７５重量部を加え
た。
この濃厚液を水で希釈し、所望の最終濃度とした。予防
効果を試験するため、一葉のアムゼル（Ａｍｓｅｌ）変
種大麦苗にぬれるまで活性化合物の調製液を噴霧した。
乾燥後、大麦苗にうどんこ病原菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇ
ｒａｍｉｎｉｓｖａｒ．ｈＯｒｄｅｉ）の胞子を散粉し
た。温度２１〜２２℃、大気湿度８０〜９０％において
６日間この苗を置き、うどんこ病の発生を観察した。
罹病度は、未処理対照苗の罹病度に対するパーセントで
表わした。０％は罹病なし、１００％は未処理対照区の
場合と罹病度が同じことを意味する。
化合物の活性が高いほど、うどんこ病の罹病度は低い。
活性化合物、噴霧液中の活性化合物の濃度及び罹病度を
次の表に掲げる：試験例 Ｄ； 発芽処理試験／穀草類のうどんこ病／治療（葉に有害な
糸状菌病） 活性化合物の適当な調製液を製造するため、活性化合物
０．２５重量部をジメチルホルムアミド２５重量部に取
り、乳化剤ＷＯ．Ｏ６重量部及び水９７５重量部を加え
た。
この濃厚液を水で希釈し、所望の最終濃度の噴霧液とし
た。治療効果を試験するための方法は、予防効果試験の
場合と類似しているが、順序が逆である。
活性化合物の調製液による一葉の大麦苗の処理は、接種
後既に症状がはつきり現われた４８時間目に行つた。温
度２１〜２２℃、大気湿度８０〜９０％において６日間
この苗を置き、うどんこ病の発生を観察した。
Ｏ％は罹病なし、１００％は未処理対照区の場合と罹病
度が同じことを意味する。化合物の活性が高いほど、う
どんこ病の罹病度は低い。活性化合物、噴霧液中の活性
化合物の濃度及び罹病度を次の表に掲げる：本発明の方
法を次の製造例によつて説明する。
製造例 １（参考例）出発物質は、次のようにして調製
した： 方法（ｉ）： アセトニトリル１２０ｍ１に溶解させた２−（４クロロ
フエノキシ）−２−ブロモ−４・４−ジメチル−ペンタ
ン−３−オン１６．０７（０．０５モル）をイミダゾー
ル１２７（０．２０７モル）と加熱し、１２時間還流下
に沸騰させた。
次いで、溶媒を真空下で留去して混合物を殆ど乾燥させ
た後、エーテル５０ｍ１及び塩化水素の飽和エーテル溶
液５０ｍ１を加えた。生成油をデカンテーシヨンし、一
回にエーテル５０ｍ１を用いて３回沸騰させ、エーテル
相をデカンテーシヨンした。残留油をメチレンクロライ
ド１２０ｍ１中に取り、水５０Ｔｆ１１及び固体重炭酸
ナトリウム２０７を加えて有機相を分離し、水相をメチ
レンクロライド５０ｍ１で２回抽出した。有機相を合わ
せて水５０ｍ１で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
して真空下に留去した。得られた油をリグロイン／石油
エーテルで処理して結晶化させた。リグロイン／石油エ
ーテルから再結晶させると、融点６８〜７３℃の１−（
イミダゾリル−Ｖ）−２−（ｐ−クロロフエノキシ）−
４・４−ジメチル−ペンタン−３−オン２，６７（理論
値の１７％）が得られた。上記の反応に必要な出発物質
２−（４−クロロフエノキシ）−２−ブロモ−４・４−
ジメチルペンタン一３−オンは、４０〜５０℃において
２（４−クロロフエノキシ）−４・４−ジメチルペンタ
ン一３−オンを四塩化炭素に溶解させた臭素で臭素化し
て得た：融点：９５℃。
方決１１）： しかしながら、１−（イミダゾリル−Ｖ）−２（ｐ−ク
ロロフエノキシ）−４・４−ジメチルペンタン−３−オ
ンは、エタノール２００ｍ１に１−（ｐ−クロロフエノ
キシ）−３・３−ジメチル−ブタン−２−オン２２．６
Ｖ（０．１モル）を溶解し、４０％濃度のホルムアルデ
ヒド溶液２０７（０．２４モル）を加えた後、ＰＨが９
となるまで１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を加える
ことによつても調製することができた。
反応混合物を３時間還流下で加熱し、溶媒を真空下で留
去した。生成した沈澱を沢取し、石油エーテルで十分す
すいだ。沢過液を真空下で濃縮させた。残留油；これは
粗２−（ｐ−クロロフエノキシ）−１−ヒドロキシ）−
１−ヒドロキシ−４・４−ジメチルペンタン一３−オン
であつた。２−（ｐ−クロロフエノキシ）−１−ヒドロ
キシ−４・４−ジメチル−ペンタン−３−オン２５．６
７（０．１モル）をトルエン２００ｍ１中に取り、イミ
ダゾール１０．２７（０．１４モル）を滴下しながら加
え、反応混合物を３時間、水を分離しながら沸騰させた
。
次いで溶媒を真空下で留去し、生成油に水１００ｍ１を
加え、混合物をメチレンクロライド１００ｍｅを用いて
２回抽出した。有機相を水５０ｍ１で２回洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、溶媒を真空下で留去した。得ら
れた油をエーテル５０ＴＩ１１に取り、乾燥塩化水素を
飽和させたエーテル５０ｍ１と混合した。溶媒を真空下
で留去し、生成油をリグロイン５００ｍ１とエチルアセ
テート３００Ｔｆ１１との混合物に取り、加熱して還流
下に沸騰させた。注意しながら生成した溶液をデカンテ
ーシヨンし、冷却すると、１−（イミダゾリル−１り−
２−（ｐ−クロロフエノキシ）−３ヒドロキシ−４・４
−ジメチルペンタン塩酸塩１６．８７（理論値の４９％
）が沈澱し、これを沢過した。塩基は、この物質から通
常の方法、例えば水に溶解し、アルカリ性にしてエーテ
ル又はエチルアセテートで抽出することにより得ること
ができた。製造例 ２ 無水エーテル５０ｍ１に溶解させたベンジルクロライド
１０．７７（０．１モル）の溶液を無水ベンゼン３０ｍ
１に懸濁させたマグネシウムくず２．４７（０．１モル
）の懸濁液に、安定な反応を行わせるために徐々に滴下
しながら加えた。
ベンジルクロ ５ラードを全て加えた後、更に３０分間
反応を継続させ、次いで無水テトラヒドロフラン２５０
ｍ１に溶解させた１−（イミダゾリル−１′）−２−（
ｐクロロフエノキシ）−４・４−ジメチル−ペンタン−
３−オン１５．３ｙ（０．０５モル）の溶液を １（加
えた。還流下に１５時間加熱した後、溶液を冷却して１
０％濃度の塩化アンモニウム水溶液５００ｍ１に攪拌し
ながら加え、濃アンモニア溶液５０ｍ１を加えた。室温
で３０分間攪拌した後、エチルアセテート１００ｍ１を
加えて有機相を分離し、１４回水５０ｍ１で洗浄して硫
酸ナトリウム上で乾燥し、真空下で溶媒をとばした。残
渣をシクロヘキサン１００ｍ１と沸騰させ、熱いうちに
沢過して乾★燥させた。融点１７９〜１８１℃の１−（
イミダゾリル−１′）−２−（ｐ−クロロフエノキシ）
３−ベンジル−３−ヒドロキシ−４・４−ジメチルーペ
ンタン１２．５ｙ（理論値の６３％）が得られた。次の
一般式で示される化合物 を同様にして調製した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は任意に置換されていてもよいアリール
    であり、Ｒ＾２はアルキル、任意にハロゲンで置換され
    ていてもよいアリール又は任意にハロゲンで置換されて
    いてもよいアラルキルであり、Ｒ＾３はアルキル又は水
    素である） で示される１−プロピル−イミダゾリル誘導体およびそ
    の塩の製法において、一般式▲数式、化学式、表等があ
    ります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾３は上記の意義を有す）で示さ
    れる１−エチル−イミダゾールを不活性溶媒の存在下に
    、一般式Ｍ−Ｒ＾２ （式中、Ｒ＾２は上記の意義を有し、 Ｍはアルカリ金属又は基Ｘ−Ｍｇであり、Ｘは塩素、臭
    素又は沃素である） で示される有機−金属化合物と反応させ、そして所望に
    より、調製された１−プロピル−イミダゾル誘導体をそ
    の塩に変換することを特徴とする製法。
JP57129087A 1973-10-05 1982-07-26 新規なイミダゾリル誘導体およびその塩の製法 Expired JPS5932463B2 (ja)

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