JPS6216238A

JPS6216238A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS6216238A
Application number: JP60154641A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Mitake; 三嶽　宏志; Takashi Wakabayashi; 若林　巍
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1985-07-12
Filing date: 1985-07-12
Publication date: 1987-01-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、磁気テープやフロッピーディスク等の磁気記
録媒体に関するものである。

従来の技術従来の塗布型磁気記録媒体では、磁性層を形成するに際
し、磁性粉、結合剤及び溶剤を主体とする出性塗料をベ
ースフィルム上に塗布、乾燥して磁性層を形成している
。この場合、磁性塗料中での磁性粉の良好な分散は、礎
性層形成後の磁気記録媒体のＳ／Ｎ比、角形比Ｂｒ／Ｂ
ｍ、及び磁性粉の充填性の向上につながるので、塗料中
での磁性粉の分散性の向上が望まれている。また、磁性
粉としてＦｅ、Ｇｏ、Ｎｉ或いはこれらを成分として含
む合金を用いた磁気記録媒体の場合、空気中の酸素、水
蒸気により磁性粉の酸化が進行し、磁気記録媒体の出力
特性、Ｓ／Ｎ比が低下するため。

磁性粉表面の対酸化安定性の向上が望まれている。

これらの目的のために、磁性粉の表面を疎水性表面に改
質する方法が従来から知られている。従来用いられて来
た改質剤としては、クロロシラン類、アルコキシラン類
、アルキルクロメ−）Ｍ、−官能性或いは多官能性チタ
ネート類等が挙げられる。

これらの先行技術としては、例えば特開昭５６−５８１
３５号公報や特開昭６０−６６３１５号公報が知られて
いる。

発明が解決しようとする問題点しかしながら上記のような改質剤では必ずしも充分な分
散性、対酸化安定性が得られなかった。

本発明は上記問題に鑑み、より良好な分散性、対酸化安
定性を有する磁気記録媒体を提供するものである。

問題点を解決するだめの手段上記問題点を解決するために本発明の磁気記録媒体は、
加水分解され易い少なくとも１つの基と、加水分解され
難く力・つ疎水性を示す少なくとも１つの基とがケイ素
に結合して成るシラン化合物ｃ以下、フルオロシラン化
合物と略す）により処理された磁性粉を結合剤中に分散
したものである。

作用本発明は後述のように、フルオロシラン化合物により、
特に少なくとも表面が酸化物となっている磁性粉の表面
を疎水性に改質し、これによって磁性粉の分散性及び対
酸化安定性を向上させたも蟲　　　　　のである。一般
に７−Ｆｅ２Ｏ３，Ｆｅ３Ｏ４，ＣｒＯ２等の酸化物系
磁性粉はもとより、Ｆｅ　、　Ｇｏ　、　Ｎｉ或いはこ
れらを成分として含む合金等の金属系磁性粉においても
、その表面は酸化物層によって覆われている。この表面
酸化物層上には通常水分子が吸着し、表面酸化物上で解
離して水酸基として金属原子と結合する。本発明は、上
述したような磁性粉表面に存在する水酸基とフルオロシ
ラン化合物との反応により、磁性粉表面を疎水性に改質
しようとするものである。即ち本発明における磁性粉表
面の水酸基とフルオロシラン化合物との反応は例えば次
のように表わされる。

（但しＭは金属原子）十ＨＸ　、　ＨＸこの反応において、加水分解性の基ｘ、ｘ’は常温にお
いても加水分解されて除去され、磁性粉表面には化学結
合したシリル基が形成される。他方、非又は難加水分解
性の基Ｒ，Ｒ’は長鎖炭化水素等の親油性のものであり
、かつその水素の一部又は全部がフッ素により置換され
ているため強い疎水性をも示す。このようにして、磁性
粉表面の水酸基が除去されると共に、親油性、疎水性基
が導入されるため、磁性粉の有機系結合剤への分散性及
び対酸化安定性が向上することとなる。

本発明に使用可能なフルオロシラン化合物においては、
ケイ素原子の４個の結合のうち、１〜３個の結合には同
−又は異なる加水分解性の基が結合され、かつケイ素原
子の残りの３〜１個の結合には同−又は異なる非又は難
加水分解性の基の水素の一部又は全部をフッ素で置換し
た基が結合されている。ここで加水分解性の基としては
ハロゲン、アルコキシ基、アシル基、アミン基等が挙け
られるが、更にその一部がハロゲン、アミノ基。

エポキシ基、エーテル基、スルフィド基（チオエーテル
基）、エステル基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロ
キシ基、メルカプト基、ニトロ基等で置換されているも
の、或いは酸素、硫黄、窒素等の異種原子が構造内炭素
原子と置換しているものも使用可能である。また、非又
は難加水分解性の基としてはアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、フェニル基、アルキルフェニル基等の
水素の一部又は全部がフッ素により置換されているもの
が挙げられるが、更に一部がハロゲン、アミノ基、エポ
キシ基、エーテル基、スルフィド基（チオエーテル基）
、エステル基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ニトロ基等で置換されているもの、
或いは酸素、硫黄、窒素等の異種原子が構造内炭素原子
と置換しているものも使用可能である。

本発明における磁気記録媒体の材料や作成工程は、従来
の塗布型占気記録媒体の製造において採用されている公
知のものが使用可能である。使用可能な磁性粉として、
７　　Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ５０４　＋　Ｇ。

含有７　　Ｆ　ｅ　２０５＋　Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４，Ｃ
ｏ被被着−Ｆｅ２０５．Ｃｏ被着Ｆｅ、０４．０ｒ０２
等の酸化物系磁性粉、及びＦｅ　、　Ｇｏ、　Ｎｉ或い
はこれらを成分として含む合金等の金属系磁性粉が挙げ
られる。また結合剤としてポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン。

ポリフッ化エチレン、ポリアセタール、ポリブタジェン
、ポリアミド、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂等、或いはこれらの混合物が使用
可能である。また感性塗料を調整する際に使用可能な溶
剤としてアセトン。

メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン。

シクロヘキサノン等のケトン；メタノール、エタノール
、フロパノール、ブタノール等のアルコール；酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル；エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル
、ジオキサン等のグリニールエーテル；ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタ
ン等の脂肪族炭化水素；或いはこれらの混合物が挙げら
れる。また研摩剤として酸化アルミニウム、酸化チタン
、酸化クロム、酸化ケイ素が使用でき、帯電防止剤とし
てカーボンブラックが使用できる。なお本発明ではフル
オロシラン化合物自身が磁性粉の分散性を向上させてい
るが、より良好な分散性を得るため、分散剤として高級
脂肪酸等の界面活性剤、レシチン等を使用してもよい。

更に磁気記録媒体の緒特性の向上のだめに、潤滑剤、可
塑剤、硬化剤等の添加剤を加えることが望ましい。また
本発明の磁気記録媒体の基体ｃベースフィルム）として
ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル。

アセチルセルロース、ポリイミド、アルミニウムや銅等
の金属、紙等の非磁性体からなっている。

本発明による磁気記録媒体の作成法としては、磁性粉を
加えた溶剤にフルオロシラン化合物を溶解して、表面処
理を行なってから結合剤を加えて分散し礎性塗料を作成
するか、或いは磁性粉とフルオロシラン化合物とを直接
に攪拌等で均一に混合し、この後結合剤及び溶剤中に分
散して硼性塗料を作成する方法が望ましい。しかし、単
に、磁性粉と結合剤と溶剤及び他の成分とを混合する工
程において、フルオロシラン化合物を同時に混合する方
法によっても効果は充分見出せる。又、本発明における
フルオロシラン化合物の使用量は、磁性粉１００重量部
に対してＯ，Ｓ〜３．０重量部が望ましい。０．５重量
部より小なる場合には磁性粉に未処理の部分が生じ、３
．０重量部より大なる場合には未反応のフルオロシラン
化合物が大量に残って磁気特性等に悪影響を与えるよう
になる。

実施例以下、本発明の実施例及び比較例について説明する。

磁性粉処理のためのフルオロシラン化合物として次に示
す４種の化合物を使用した。

Ｆ　　　　　　　　Ｃ７１ヘプタフルオロイソグロポキシフロビルメチルジクロロシラン（以下７ＦＧ−シランと略す。）Ｈ１゛Ｃβ トリフルオロプロピルメチルジクロロシラン（以下５ＦＣ−シランと略す。）ＯＨ３ ■ ＣＦ５−（ＣＦ２）５−（ＯＨ２）２−　Ｓｔ−呪ノナ
フルオロヘキシルメチルジクロロシラン（以下９ＦＧ−シランと略す。）ＯＨ３ノナフルオロヘキシルメチルジクロシラン（以下９ＦＯ−シランと略す。）まず次の組成にて磁性粉の表面処理を行なった。

鉄を主成分とした磁性粉　・・・・・・　１００重量部
（ＢＥＴ比表面積５４．、：／ｙ飽和磁化１４ｏｅｍｕ／７　）フルオロシラン化合物　　・・・・・・　　　２重量部
メチルエチルケトン　　　　　　１３０重量部トルエン
　　　　　　　　・・・・・・　１００ｍｔ部上記の組
成物をシェーカーにて３０分間混合分散した後、この分
散液に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のメチルエチルケトン溶液（濃度２０％）・・・・・・・
・・　５０重量部カーボンブラック　　　　・・・・・・・・・　　３重
量部を加え、更にシェーカーで２時間混合分散した。

次いでこの分散液に下記組成物を加え、引続きシェーカ
ーで９０分間混合分散し、磁性塗料を得た。

ポリウレタンのメチルエチルケトン溶液（濃度５０％）　・・・・・・・・・　２０重量部
アルミナ　　　　　　　　・・・・・・・・・　　６重
量部ステアリン酸ブチル　　　・・・・・・・・・　０
．３重量部メチルエチルケトン　　・・・・・・・・・
　　　３重量部シクロヘキサノン　　　・・・・・・・
・・　　　２重量部得られた磁性塗料にミリスチン酸　　　　　・・・・・・・・・　　０．３
重量部インシアネート系硬化剤（濃度４５％）・・・・
・・・・・　　１３重量部を加え、更に１０分間シェーカーで混合分散した後、厚
さ１３μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
最終の厚が４μｍとなるように塗布した。塗布したフィ
ルムは直ちに磁場配向後、乾燥１表面成形、硬化を行な
い磁気テープを得た。

また、フルオロシラン化合物を除いた以外は実施例とま
ったく同様にして比較例の磁気テープを得た。これら実
施例及び比較例で得た各磁気テープについて、山気特性
及び表面光沢度の測定結果を第１表に、耐湿特性の測定
結果を第２表に示す。

なお耐湿特性試験は、温度６０℃、相対湿度９０％の恒
温恒湿槽中に磁気テープを放置し、その飽和磁化の劣化
を測定することにより行なった。

第　　　２　　　表発明の効果以上のように本発明によれば、加水分解され易い少なく
とも１つの基と、加水分解され難くかつ疎水性を示す少
なくとも１つの基とがケイ素に結合し、かつ疎水性を示
す基において、基の水素の一部又は全部をフッ素により
置換したことを特徴とするシラン化合物により処理され
た磁性粉を結合剤中に分散することにより、磁性粉の分
散性及び対酸化安定性を向上させることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）加水分解され易い少なくとも１つの基と、加水分
解され難くかつ疎水性を示す少なくとも１つの基とがケ
イ素に結合して成るシラン化合物により処理された磁性
粉を、結合剤中に分散したことを特徴とする磁気記録媒
体。
（２）疎水性を示す基において、基の水素の一部又は全
部をフッ素により置換したことを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の磁気記録媒体。