JPS621636B2 - - Google Patents
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- Liquid Crystal (AREA)
Description
本発明は液晶組成物に関し、特に特定の色素を
含む液晶組成物を対向する二枚の電極板間に介在
させ、液晶のゲスト・ホスト効果を利用して良好
なカラー表示を可能にした電気光学素子に用いる
液晶組成物に関する。 一般に液晶を用いた表示装置には液晶物質自体
の電気光学的効果を用いるものと他の混入物との
相互作用の結果生ずる電気光学的効果を利用する
ものとがある。後者の代表的なものとしてはネマ
チツク液晶、コレステリツク液晶あるいはスメク
チツク液晶のいずれかの液晶に多色性色素と呼ば
れる色素を溶解したものがある。この多色性色素
と呼ばれる色素には大きく分けて２つの種類があ
る。第１の種類は、可視光の吸収遷移モーメント
の方向が分子の長軸方向と殆ど平行であり、ゲス
ト分子として上記液晶中に溶解したとき色素分子
長軸とが液晶分子軸と同方向に良好に配列すると
いう性質をもつた色素である。このような色素は
平行二色性を有する多色性色素と呼ばれる。第２
の種類は、可視光の吸収遷移モーメントの方向が
分子の長軸方向に対して殆ど垂直であり、ゲスト
分子として上記液晶中に溶解したとき色素分子長
軸が液晶分子軸と同方向に良好に配列するという
性質をもつた色素である。このような色素は垂直
二色性を有する多色性色素と呼ばれる。本発明は
これら２種類のうちの第１のもの、すなわち平行
二色性を有する多色性色素を含有する液晶組成物
に関する。このような液晶物質中に溶解された多
色性色素分子の配列の良し悪しは後述するオーダ
ー・パラメーターＳと呼ばれる量で定量的に表わ
すことができる。 このような多色性色素を含むネマチツク液晶も
しくはコレステリツク液晶を、対向する二枚の電
極板間に介在させ、これに電圧を印加すれば液晶
の誘電特性、流動特性に基づいて液晶分子は擾乱
運動を起こしたり、あるいは電場方向に揃つた分
子配列をしたりする。このとき多色性色素分子も
液晶分子と共働的に運動するので、多色性色素分
子の吸収遷移モーメントと入射光との相対的な方
向に変化がひき起こされることになり、結果的に
液晶表示装置の光吸収特性に変化が生じることに
なる。このような現象は「ゲスト・ホスト効果」
として広く知られており、この効果を利用して、
電気的制御によるカラー表示装置を構成すること
ができる。 （“Guest−Host Interaction in Nematic Liguid
Crystals：Ａ New Electro−Optic Effects”
G.H.Heilmeier and L.A.Zanoni、Applied
Physics Letters、第13巻、91ページ（1968年発
行）参照。） 例えば、平行二色性を有する多色性色素を含
み、かつ、誘電異方性が正であるネマチツク液晶
を、ホモジニアス配向処理を施した平行に対向す
る二枚の透明電極板間に介在させると液晶分子は
その長軸が電極面に平行に互いに同一方向に配列
するホモジニアス配向を形成する。このとき液晶
中に溶解している多色性色素の分子もその長軸が
電極面に平行に配列する。このような配列状態を
とつているゲスト・ホスト物質中を、電極面に垂
直な方向に進行してきた白色光が伝播すると、多
色性色素分子の長軸が入射白色光の電気ベクトル
と平行になるので、入射光の特定の波長領域がゲ
スト物質である多色性色素によつて強く吸収さ
れ、結果としてゲスト・ホスト物質は着色状態を
とる。（第１図参照。）次にこのような配列をとつ
ている液晶物質に電界を加えると、ホスト液晶の
誘電異方性が正であるのでホスト液晶分子および
ゲストの多色性色素分子はその長軸が電極面に垂
直に配列したホメオトロピツク配向をとる。（第
２図参照。）このとき多色性色素分子の長軸は入
射白色光の電気ベクトルに垂直になるので、入射
光は多色性色素分子によつて殆ど吸収されず、ゲ
スト・ホスト物質は透明に見える。このようにし
て着色状態および透明状態の差を利用して表示が
可能となる。 また、旋光性物質の添加により、らせん構造を
有するに至つたネマチツク液晶や、元来それ自体
でらせん構造を有するコレステリツク液晶をホス
ト物質として、それに平行二色性を有する、多色
性色素を溶解した場合には、これらのホスト物質
と同様、らせん構造に多色性色素の分子は配列さ
れる。（第３図参照。）このようなゲスト・ホスト
物質のらせん軸に平行に光が伝播するとき、ゲス
ト・ホスト物質は白色入射光を２つの基準モード
で伝播し、それらはそれぞれ右まわり左まわりの
楕円偏光になる。これらのモードを表示する光の
電気ベクトルの向きはゲスト分子の長軸と密接に
関係しており、入射光の特定の波長領域がゲスト
物質によつて吸収され、結果としてゲスト・ホス
ト物質は着色状態をとる。次に、このようなゲス
ト・ホスト物質のらせん軸に平行な方向に電界を
加えた場合、もしホスト液晶の誘電異方性が正で
あるならば、ゲスト・ホスト物質のらせん構造が
巻き戻されて、液晶分子および色素分子の長軸が
電界方向に揃つたネマチツク状態を生ずる。（第
４図参照。）この配列では多色性色素分子の吸収
遷移モーメントの方向が、入射白色光の電気ベク
トルと垂直になるので、入射光はゲスト分子によ
つて殆ど吸収されず、ゲスト・ホスト物質は透明
に見える。（このようなカラー表示法は、例えば
特開昭49−127645などに詳しく述べられてい
る。） ホスト液晶としてスメクチツク液晶を用いた場
合でも、適当な素子構成と駆動方法を用いれば、
ネマチツク液晶およびコレステリツク液晶の場合
と同様に着色状態と透明状態の差を利用して、表
示が可能となる。（スメクチツク液晶を用いた例
としては、例えば、“New electrothermo−optic
effect in ａ certain smectic liquid crystal
with ａ pleochroic dye added”C.Tani and
T.Ueno、Applied Physics Letters、第33巻、
275ページ（1978年発行）参照のこと。） 上記のようなゲスト・ホスト効果を利用した液
晶表示素子において、オン状態とオフ状態の間で
優れたコントラストを得るためには、ゲストであ
る多色性色素が一方の状態で強い着色を示し、他
方の状態で透明に近い非着色状態となるような性
質をもつていなければならない。すなわち、強い
着色を与えるためには、多色性色素の吸収遷移モ
ーメントが入射白色光の電気ベクトルに平行、す
なわち光の伝播方向に垂直に配列される必要があ
り、他方、透明に近い非着色な状態を与えるため
には、多色性色素分子の吸収遷移モーメントが入
射白色光の電気ベクトルに垂直、すなわち光の伝
播方向に平行に配列される必要がある。 しかしながら、液晶分子および色素分子は配列
に関して無秩序な熱的揺動を起こし、光の伝播方
向に対して吸収遷移モーメントがつねに直交もし
くは平行であることはできない。従つて色素分子
の液晶中での特定な方向に対する配列の秩序正し
さが素子のコントラストに大きな影響を与えるこ
とになる。液晶媒体中における色素分子の配列の
程度は、通常、オーダー・パラメーターと呼ばれ
る数値で表わされる。オーダー・パラメーターＳ
は色素分子の吸収遷移モーメントの液晶分子の配
向方向（通常、デイレクターと呼ばれるベクトル
で表わされる）に対する平行度を表わし、次のよ
うに定義される。 Ｓ＝１／２（３2−１） 式中、cos2θの項は時間平均されており、θは
多色性色素の吸収遷移モーメントと液晶の配向方
向（デイレクター）とのなす角度である。液晶中
に溶解された多色性色素のオーダー・パラメータ
ーＳは次式を用いて求めることができる。 Ｓ＝Ａ−Ａ⊥／２Ａ⊥＋Ａ 式中、Ａ、Ａ⊥はそれぞれホスト液晶の配向
方向（デイレクター）に対して平行および垂直に
偏光した光に対する色素分子の吸光度を表わす。
従つて吸収スペクトルの測定により、Ａ、Ａ⊥
を求めれば色素の、ホスト液晶中におけるオーダ
ー・パラメーターＳが得られ、色素の配向性を評
価することができる。（液晶中にゲストとして溶
解された多色性色素のオーダー・パラメーターの
測定法に関する論文としては、“Absorption and
Pitch Relationships in Dichroic Guest−Host
Liquid Crystal System.”H.S.Cole、Jr.、S.
Aftergut、Journal of Chemical Physics、1978
年、第68巻、第896ページ参照。） ホスト液晶中に溶解された多色性色素のオーダ
ー・パラメーターＳの値は理論上は−0.5から１
の間の値をとり得る。平行二色性を有する多色性
色素の場合、オーダー・パラメーターの値が１に
近い程、その色素の液晶中における配列の秩序度
は大きい。従つて、平行二色性を有する多色性色
素を用いる表示素子では、オーダー・パラメータ
ーの値ができるだけ１に近い色素を適用すること
により素子のコントラストを向上させることがで
きる。 一般に多色性色素を溶解した液晶を、対向する
二枚の電極板間に介在させて、ゲスト・ホスト効
果に基づきカラー表示を行なう型の電気光学素子
においては、多色性色素としては、着色状態と
非着色状態との間で大きなコントラストを得るた
めに、ホスト液晶中でのオーダー・パラメーター
Ｓが大きいこと、ホスト液晶物質に対する少量
の添加で鮮明な色彩を実現するために、分子の吸
光係数が大きいこと、光、熱、水および酸素等
に対する安定性が優れていること、液晶に対す
る溶解性が大きく、必要な範囲で任意の濃度が得
られること、イオン解離等により素子の電気特
性に悪い影響を与えないこと等の条件を満たす性
質をもつていなければならない。このうちのオ
ーダー・パラメーターＳの値は、同一の色素で
も、ホスト液晶の種類、色素濃度、温度等の条件
が変われば多少変動するのが普通である。また、
の溶解性は、必要とされる色素濃度を確保して
なお十分余りあることが望ましい。色素濃度は液
晶素子の液晶層の厚さと色素分子の吸光係数に応
じて選択されるが、通常は約0.5重量パーセント
から約３重量パーセントの範囲で使用されること
が多い。従つて、ホスト液晶に対する多色性色素
の溶解度は、実用上は室温付近で少なくとも、
0.5重量パーセント以上の値が要求されることが
多い。 公知の色素のうち、上記からの条件をすべ
て満足し、ゲスト・ホスト型液晶表示用に利用す
ることのできるものはきわめてわずかしか見出さ
れていない。例えば、メロシアニン系、アゾ系、
アゾメチン系、アントラキノン系等の色素が、ゲ
スト・ホスト型液晶表示用の多色性色素として、
特開昭50−56386、特開昭52−2885、特開昭53−
126033、特開昭54−71088、米国特許4122027、米
国特許4128496、米国特許4128497、米国特許
4137193、英国特許1459046等に見られるが、これ
らの色素では上記からの条件が部分的にしか
満足されていないと考えられる。 黄色系の色素は単に黄色用としてのみならず、
橙色、緑色、黒色等の配合成分として必要不可欠
な成分であり、本発明者らは鋭意検討を重ねた結
果、前記のオーダーパラメーター、吸光係数、安
定性、溶解性のいずれの点においてもすぐれた黄
色の多色性キノフタロン色素を得て、本発明を完
成したものである。 本発明の液晶組成物に含まれる黄色の多色性色
素は下記一般式〔〕 （式中Ｘは水素原子、塩素原子または臭素原子を
表わし、R1およびR2は水素原子、アルキル基、
ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、
シクロアルキル基、フエニル基、ｐ−アルキルフ
エニル基基、ｐ−ヒドロキシフエニル基、ｐ−ア
ルコキシフエニル基またはアラルキルを表わすか
または〓〓〓〓〓が飽和複素環残基を表わす。）
で示されるキノフタロン系色素である。 更に詳しくは、 上記一般式〔〕において、R1、R2で表わさ
れるアルキル基の具体例としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、ステアリル基等の炭素
数１〜18のアルキル基が挙げられる。アルコキシ
アルキル基としてはメトキシエチル基、エトキシ
エチル基、γ−メトキシプロピル基、γ−イソプ
ロボキシプロピル基等の低級アルコキシ低級アル
キル基が挙げられる。 シクロアルキル基としてはシクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 ｐ−アルキルフエニル基としてはｐ−トリル
基、ｐ−エチルフエニル基、ｐ−プロピルフエニ
ル基、ｐ−ブチルフエニル基、ｐ−ペンチルフエ
ニル基、ｐ−ヘキシルフエニル基、ｐ−オクチル
フエニル基、ｐ−デシルフエニル基、ｐ−ドデシ
ルフエニル基等のｐ−アルキル（C1〜C12）フエ
ニル基が挙げられる。 ｐ−アルコキシフエニル基としてはｐ−メトキ
シフエニル基、ｐ−エトキシフエニル基、ｐ−プ
ロポキシフエニル基、ｐ−ブトキシフエニル基、
ｐ−ヘキシルオキシフエニル基、ｐ−ヘプチルオ
キシフエニル基、ｐ−オクチルオキシフエニル
基、ｐ−ドデシルオキシフエニル基、ｐ−オクタ
デシルオキシフエニル基等のｐ−アルコキシ
（C1〜C18）フエニル基が挙げられる。 アラルキル基としてはベンジル基、フエネチル
基等が挙げられる。
含む液晶組成物を対向する二枚の電極板間に介在
させ、液晶のゲスト・ホスト効果を利用して良好
なカラー表示を可能にした電気光学素子に用いる
液晶組成物に関する。 一般に液晶を用いた表示装置には液晶物質自体
の電気光学的効果を用いるものと他の混入物との
相互作用の結果生ずる電気光学的効果を利用する
ものとがある。後者の代表的なものとしてはネマ
チツク液晶、コレステリツク液晶あるいはスメク
チツク液晶のいずれかの液晶に多色性色素と呼ば
れる色素を溶解したものがある。この多色性色素
と呼ばれる色素には大きく分けて２つの種類があ
る。第１の種類は、可視光の吸収遷移モーメント
の方向が分子の長軸方向と殆ど平行であり、ゲス
ト分子として上記液晶中に溶解したとき色素分子
長軸とが液晶分子軸と同方向に良好に配列すると
いう性質をもつた色素である。このような色素は
平行二色性を有する多色性色素と呼ばれる。第２
の種類は、可視光の吸収遷移モーメントの方向が
分子の長軸方向に対して殆ど垂直であり、ゲスト
分子として上記液晶中に溶解したとき色素分子長
軸が液晶分子軸と同方向に良好に配列するという
性質をもつた色素である。このような色素は垂直
二色性を有する多色性色素と呼ばれる。本発明は
これら２種類のうちの第１のもの、すなわち平行
二色性を有する多色性色素を含有する液晶組成物
に関する。このような液晶物質中に溶解された多
色性色素分子の配列の良し悪しは後述するオーダ
ー・パラメーターＳと呼ばれる量で定量的に表わ
すことができる。 このような多色性色素を含むネマチツク液晶も
しくはコレステリツク液晶を、対向する二枚の電
極板間に介在させ、これに電圧を印加すれば液晶
の誘電特性、流動特性に基づいて液晶分子は擾乱
運動を起こしたり、あるいは電場方向に揃つた分
子配列をしたりする。このとき多色性色素分子も
液晶分子と共働的に運動するので、多色性色素分
子の吸収遷移モーメントと入射光との相対的な方
向に変化がひき起こされることになり、結果的に
液晶表示装置の光吸収特性に変化が生じることに
なる。このような現象は「ゲスト・ホスト効果」
として広く知られており、この効果を利用して、
電気的制御によるカラー表示装置を構成すること
ができる。 （“Guest−Host Interaction in Nematic Liguid
Crystals：Ａ New Electro−Optic Effects”
G.H.Heilmeier and L.A.Zanoni、Applied
Physics Letters、第13巻、91ページ（1968年発
行）参照。） 例えば、平行二色性を有する多色性色素を含
み、かつ、誘電異方性が正であるネマチツク液晶
を、ホモジニアス配向処理を施した平行に対向す
る二枚の透明電極板間に介在させると液晶分子は
その長軸が電極面に平行に互いに同一方向に配列
するホモジニアス配向を形成する。このとき液晶
中に溶解している多色性色素の分子もその長軸が
電極面に平行に配列する。このような配列状態を
とつているゲスト・ホスト物質中を、電極面に垂
直な方向に進行してきた白色光が伝播すると、多
色性色素分子の長軸が入射白色光の電気ベクトル
と平行になるので、入射光の特定の波長領域がゲ
スト物質である多色性色素によつて強く吸収さ
れ、結果としてゲスト・ホスト物質は着色状態を
とる。（第１図参照。）次にこのような配列をとつ
ている液晶物質に電界を加えると、ホスト液晶の
誘電異方性が正であるのでホスト液晶分子および
ゲストの多色性色素分子はその長軸が電極面に垂
直に配列したホメオトロピツク配向をとる。（第
２図参照。）このとき多色性色素分子の長軸は入
射白色光の電気ベクトルに垂直になるので、入射
光は多色性色素分子によつて殆ど吸収されず、ゲ
スト・ホスト物質は透明に見える。このようにし
て着色状態および透明状態の差を利用して表示が
可能となる。 また、旋光性物質の添加により、らせん構造を
有するに至つたネマチツク液晶や、元来それ自体
でらせん構造を有するコレステリツク液晶をホス
ト物質として、それに平行二色性を有する、多色
性色素を溶解した場合には、これらのホスト物質
と同様、らせん構造に多色性色素の分子は配列さ
れる。（第３図参照。）このようなゲスト・ホスト
物質のらせん軸に平行に光が伝播するとき、ゲス
ト・ホスト物質は白色入射光を２つの基準モード
で伝播し、それらはそれぞれ右まわり左まわりの
楕円偏光になる。これらのモードを表示する光の
電気ベクトルの向きはゲスト分子の長軸と密接に
関係しており、入射光の特定の波長領域がゲスト
物質によつて吸収され、結果としてゲスト・ホス
ト物質は着色状態をとる。次に、このようなゲス
ト・ホスト物質のらせん軸に平行な方向に電界を
加えた場合、もしホスト液晶の誘電異方性が正で
あるならば、ゲスト・ホスト物質のらせん構造が
巻き戻されて、液晶分子および色素分子の長軸が
電界方向に揃つたネマチツク状態を生ずる。（第
４図参照。）この配列では多色性色素分子の吸収
遷移モーメントの方向が、入射白色光の電気ベク
トルと垂直になるので、入射光はゲスト分子によ
つて殆ど吸収されず、ゲスト・ホスト物質は透明
に見える。（このようなカラー表示法は、例えば
特開昭49−127645などに詳しく述べられてい
る。） ホスト液晶としてスメクチツク液晶を用いた場
合でも、適当な素子構成と駆動方法を用いれば、
ネマチツク液晶およびコレステリツク液晶の場合
と同様に着色状態と透明状態の差を利用して、表
示が可能となる。（スメクチツク液晶を用いた例
としては、例えば、“New electrothermo−optic
effect in ａ certain smectic liquid crystal
with ａ pleochroic dye added”C.Tani and
T.Ueno、Applied Physics Letters、第33巻、
275ページ（1978年発行）参照のこと。） 上記のようなゲスト・ホスト効果を利用した液
晶表示素子において、オン状態とオフ状態の間で
優れたコントラストを得るためには、ゲストであ
る多色性色素が一方の状態で強い着色を示し、他
方の状態で透明に近い非着色状態となるような性
質をもつていなければならない。すなわち、強い
着色を与えるためには、多色性色素の吸収遷移モ
ーメントが入射白色光の電気ベクトルに平行、す
なわち光の伝播方向に垂直に配列される必要があ
り、他方、透明に近い非着色な状態を与えるため
には、多色性色素分子の吸収遷移モーメントが入
射白色光の電気ベクトルに垂直、すなわち光の伝
播方向に平行に配列される必要がある。 しかしながら、液晶分子および色素分子は配列
に関して無秩序な熱的揺動を起こし、光の伝播方
向に対して吸収遷移モーメントがつねに直交もし
くは平行であることはできない。従つて色素分子
の液晶中での特定な方向に対する配列の秩序正し
さが素子のコントラストに大きな影響を与えるこ
とになる。液晶媒体中における色素分子の配列の
程度は、通常、オーダー・パラメーターと呼ばれ
る数値で表わされる。オーダー・パラメーターＳ
は色素分子の吸収遷移モーメントの液晶分子の配
向方向（通常、デイレクターと呼ばれるベクトル
で表わされる）に対する平行度を表わし、次のよ
うに定義される。 Ｓ＝１／２（３2−１） 式中、cos2θの項は時間平均されており、θは
多色性色素の吸収遷移モーメントと液晶の配向方
向（デイレクター）とのなす角度である。液晶中
に溶解された多色性色素のオーダー・パラメータ
ーＳは次式を用いて求めることができる。 Ｓ＝Ａ−Ａ⊥／２Ａ⊥＋Ａ 式中、Ａ、Ａ⊥はそれぞれホスト液晶の配向
方向（デイレクター）に対して平行および垂直に
偏光した光に対する色素分子の吸光度を表わす。
従つて吸収スペクトルの測定により、Ａ、Ａ⊥
を求めれば色素の、ホスト液晶中におけるオーダ
ー・パラメーターＳが得られ、色素の配向性を評
価することができる。（液晶中にゲストとして溶
解された多色性色素のオーダー・パラメーターの
測定法に関する論文としては、“Absorption and
Pitch Relationships in Dichroic Guest−Host
Liquid Crystal System.”H.S.Cole、Jr.、S.
Aftergut、Journal of Chemical Physics、1978
年、第68巻、第896ページ参照。） ホスト液晶中に溶解された多色性色素のオーダ
ー・パラメーターＳの値は理論上は−0.5から１
の間の値をとり得る。平行二色性を有する多色性
色素の場合、オーダー・パラメーターの値が１に
近い程、その色素の液晶中における配列の秩序度
は大きい。従つて、平行二色性を有する多色性色
素を用いる表示素子では、オーダー・パラメータ
ーの値ができるだけ１に近い色素を適用すること
により素子のコントラストを向上させることがで
きる。 一般に多色性色素を溶解した液晶を、対向する
二枚の電極板間に介在させて、ゲスト・ホスト効
果に基づきカラー表示を行なう型の電気光学素子
においては、多色性色素としては、着色状態と
非着色状態との間で大きなコントラストを得るた
めに、ホスト液晶中でのオーダー・パラメーター
Ｓが大きいこと、ホスト液晶物質に対する少量
の添加で鮮明な色彩を実現するために、分子の吸
光係数が大きいこと、光、熱、水および酸素等
に対する安定性が優れていること、液晶に対す
る溶解性が大きく、必要な範囲で任意の濃度が得
られること、イオン解離等により素子の電気特
性に悪い影響を与えないこと等の条件を満たす性
質をもつていなければならない。このうちのオ
ーダー・パラメーターＳの値は、同一の色素で
も、ホスト液晶の種類、色素濃度、温度等の条件
が変われば多少変動するのが普通である。また、
の溶解性は、必要とされる色素濃度を確保して
なお十分余りあることが望ましい。色素濃度は液
晶素子の液晶層の厚さと色素分子の吸光係数に応
じて選択されるが、通常は約0.5重量パーセント
から約３重量パーセントの範囲で使用されること
が多い。従つて、ホスト液晶に対する多色性色素
の溶解度は、実用上は室温付近で少なくとも、
0.5重量パーセント以上の値が要求されることが
多い。 公知の色素のうち、上記からの条件をすべ
て満足し、ゲスト・ホスト型液晶表示用に利用す
ることのできるものはきわめてわずかしか見出さ
れていない。例えば、メロシアニン系、アゾ系、
アゾメチン系、アントラキノン系等の色素が、ゲ
スト・ホスト型液晶表示用の多色性色素として、
特開昭50−56386、特開昭52−2885、特開昭53−
126033、特開昭54−71088、米国特許4122027、米
国特許4128496、米国特許4128497、米国特許
4137193、英国特許1459046等に見られるが、これ
らの色素では上記からの条件が部分的にしか
満足されていないと考えられる。 黄色系の色素は単に黄色用としてのみならず、
橙色、緑色、黒色等の配合成分として必要不可欠
な成分であり、本発明者らは鋭意検討を重ねた結
果、前記のオーダーパラメーター、吸光係数、安
定性、溶解性のいずれの点においてもすぐれた黄
色の多色性キノフタロン色素を得て、本発明を完
成したものである。 本発明の液晶組成物に含まれる黄色の多色性色
素は下記一般式〔〕 （式中Ｘは水素原子、塩素原子または臭素原子を
表わし、R1およびR2は水素原子、アルキル基、
ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、
シクロアルキル基、フエニル基、ｐ−アルキルフ
エニル基基、ｐ−ヒドロキシフエニル基、ｐ−ア
ルコキシフエニル基またはアラルキルを表わすか
または〓〓〓〓〓が飽和複素環残基を表わす。）
で示されるキノフタロン系色素である。 更に詳しくは、 上記一般式〔〕において、R1、R2で表わさ
れるアルキル基の具体例としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、ステアリル基等の炭素
数１〜18のアルキル基が挙げられる。アルコキシ
アルキル基としてはメトキシエチル基、エトキシ
エチル基、γ−メトキシプロピル基、γ−イソプ
ロボキシプロピル基等の低級アルコキシ低級アル
キル基が挙げられる。 シクロアルキル基としてはシクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 ｐ−アルキルフエニル基としてはｐ−トリル
基、ｐ−エチルフエニル基、ｐ−プロピルフエニ
ル基、ｐ−ブチルフエニル基、ｐ−ペンチルフエ
ニル基、ｐ−ヘキシルフエニル基、ｐ−オクチル
フエニル基、ｐ−デシルフエニル基、ｐ−ドデシ
ルフエニル基等のｐ−アルキル（C1〜C12）フエ
ニル基が挙げられる。 ｐ−アルコキシフエニル基としてはｐ−メトキ
シフエニル基、ｐ−エトキシフエニル基、ｐ−プ
ロポキシフエニル基、ｐ−ブトキシフエニル基、
ｐ−ヘキシルオキシフエニル基、ｐ−ヘプチルオ
キシフエニル基、ｐ−オクチルオキシフエニル
基、ｐ−ドデシルオキシフエニル基、ｐ−オクタ
デシルオキシフエニル基等のｐ−アルコキシ
（C1〜C18）フエニル基が挙げられる。 アラルキル基としてはベンジル基、フエネチル
基等が挙げられる。
【式】が表わす飽和複素環残基としてはピ
ペリジン残基、モルホリン残基、ピペラジン残基
等が挙げられる。 本発明で用いるネマチツク液晶としては、動作
温度範囲でネマチツク状態を示すものであれば、
かなり広い範囲で選択することができる。またこ
のようなネマチツク液晶に後述の旋光性物質を加
えることにより、コレステリツク状態をとらせる
ことができる。ネマチツク液晶の例としては第１
表に示される物質、あるいはこれら誘導体があげ
られる。
等が挙げられる。 本発明で用いるネマチツク液晶としては、動作
温度範囲でネマチツク状態を示すものであれば、
かなり広い範囲で選択することができる。またこ
のようなネマチツク液晶に後述の旋光性物質を加
えることにより、コレステリツク状態をとらせる
ことができる。ネマチツク液晶の例としては第１
表に示される物質、あるいはこれら誘導体があげ
られる。
【表】
【表】
【表】
上記表中、R′はアルキル基またはアルコキシ
基を、Ｘはニトロ基、シアノ基、またはハロゲン
原子を表わす。 第１表の液晶はいずれも誘電異方性が正である
が、誘電異方性が負の公知のエステル系、アゾキ
シ系、アゾ系、シツフ系、ピリミジン系、ジエス
テル系あるいはビフエニルエステル系の液晶も、
誘電異方性が正の液晶と混合して、全体として正
とすることができる。また、誘電異方性が負の液
晶でも、適当な素子構成および駆動法を用いれば
そのまま使用できることは勿論である。 本発明で用いるホスト液晶物質は第１表に示し
た液晶化合物またはそれらの混合物のいずれでも
よいが、次の４種類の液晶化合物 の混合物として、メルク社からZLI−1132という
商品名で販売されている液晶物質が本発明におい
ては特に有用であることがわかつた。 本発明に用いる旋光性物質としてはカイラルネ
マチツク化合物、例えば、２−メチルブチル基、
３−メチルブトキシ基、３−メチルペンチル基、
３−メチルペントキシ基、４−メチルヘキシル
基、４−メチルヘキトキシ基などの光学活性基を
ネマチツク液晶化合物に導入した化合物がある。
また特開昭51−45546号に示すｌ−メントール、
ｄ−ボルネール等のアルコール誘導体、ｄ−シヨ
ウノウ、３−メチルシクロヘキサン等のケトン誘
導体、ｄ−シトロネラ酸、ｌ−シヨウノウ酸等の
カルボン酸誘導体、ｄ−シトロネラール等のアル
デヒド誘導体、ｄ−リノネン等のアルケン誘導
体、その他のアミン、アミド、ニトリル誘導体な
どの光学活性物質は勿論使用できる。 本発明に使用する素子とは公知の液晶表示用素
子を使用できる。すなわち、一般に少くとも一方
が透明な２枚のガラス基板上に任意のパターンの
透明電極を設け、電極面が対向するように適当な
スペーサーを介して、２枚のガラス基板が平行に
なるように素子を構成したものが用いられる。こ
の場合、スペーサーにより素子のギヤツプが決め
られる。素子ギヤツプとしては３〜100μｍ、特
に５〜50μｍが実用的見地から好ましい。 本発明で使用される黄色の多色性キノフタロン
色素は、例えば２−メチル−３−ヒドロキシキノ
リン−４−カルボン酸類と無水トリメリツト酸と
を公知の方法により加熱縮合させて式〔〕 で示されるキノフタロンカルボン酸を得、これを
不活性有機溶媒中で塩化チオニル、オキシ塩化リ
ン等のハロゲン化剤と反応させて酸ハロゲン化物
に誘導し、次いで式〔〕 （式中R1、R2は前記定義に同じである） で示されるアミン類と反応させ、キノリン核の４
−位に塩素または臭素を導入する場合は常法によ
りハロゲン化を行なうことにより製造することが
できる。 このようにして製造された色素はカラムクロマ
トグラフイー、再結晶、昇華のような精製手段を
用いて純度を高めることができる。 以下、本発明について、実施例により更に具体
的に説明する。 実施例 １ 本発明の液晶組成物に含まれる多色性キノフタ
ロン系色素の例と、最大吸収波長およびオーダ
ー・パラメーターを表−１に示す。
基を、Ｘはニトロ基、シアノ基、またはハロゲン
原子を表わす。 第１表の液晶はいずれも誘電異方性が正である
が、誘電異方性が負の公知のエステル系、アゾキ
シ系、アゾ系、シツフ系、ピリミジン系、ジエス
テル系あるいはビフエニルエステル系の液晶も、
誘電異方性が正の液晶と混合して、全体として正
とすることができる。また、誘電異方性が負の液
晶でも、適当な素子構成および駆動法を用いれば
そのまま使用できることは勿論である。 本発明で用いるホスト液晶物質は第１表に示し
た液晶化合物またはそれらの混合物のいずれでも
よいが、次の４種類の液晶化合物 の混合物として、メルク社からZLI−1132という
商品名で販売されている液晶物質が本発明におい
ては特に有用であることがわかつた。 本発明に用いる旋光性物質としてはカイラルネ
マチツク化合物、例えば、２−メチルブチル基、
３−メチルブトキシ基、３−メチルペンチル基、
３−メチルペントキシ基、４−メチルヘキシル
基、４−メチルヘキトキシ基などの光学活性基を
ネマチツク液晶化合物に導入した化合物がある。
また特開昭51−45546号に示すｌ−メントール、
ｄ−ボルネール等のアルコール誘導体、ｄ−シヨ
ウノウ、３−メチルシクロヘキサン等のケトン誘
導体、ｄ−シトロネラ酸、ｌ−シヨウノウ酸等の
カルボン酸誘導体、ｄ−シトロネラール等のアル
デヒド誘導体、ｄ−リノネン等のアルケン誘導
体、その他のアミン、アミド、ニトリル誘導体な
どの光学活性物質は勿論使用できる。 本発明に使用する素子とは公知の液晶表示用素
子を使用できる。すなわち、一般に少くとも一方
が透明な２枚のガラス基板上に任意のパターンの
透明電極を設け、電極面が対向するように適当な
スペーサーを介して、２枚のガラス基板が平行に
なるように素子を構成したものが用いられる。こ
の場合、スペーサーにより素子のギヤツプが決め
られる。素子ギヤツプとしては３〜100μｍ、特
に５〜50μｍが実用的見地から好ましい。 本発明で使用される黄色の多色性キノフタロン
色素は、例えば２−メチル−３−ヒドロキシキノ
リン−４−カルボン酸類と無水トリメリツト酸と
を公知の方法により加熱縮合させて式〔〕 で示されるキノフタロンカルボン酸を得、これを
不活性有機溶媒中で塩化チオニル、オキシ塩化リ
ン等のハロゲン化剤と反応させて酸ハロゲン化物
に誘導し、次いで式〔〕 （式中R1、R2は前記定義に同じである） で示されるアミン類と反応させ、キノリン核の４
−位に塩素または臭素を導入する場合は常法によ
りハロゲン化を行なうことにより製造することが
できる。 このようにして製造された色素はカラムクロマ
トグラフイー、再結晶、昇華のような精製手段を
用いて純度を高めることができる。 以下、本発明について、実施例により更に具体
的に説明する。 実施例 １ 本発明の液晶組成物に含まれる多色性キノフタ
ロン系色素の例と、最大吸収波長およびオーダ
ー・パラメーターを表−１に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
表−１に記載した各色素の最大吸収波長および
オーダー・パラメーターは次のように測定した。
すなわち、前述のメルク社製のフエニルシクロヘ
キサン系混合液晶であるZLI−1132（ネマチツク
液晶温度範囲−６〜70℃）に、旋光性物質として
BDH社製の４−（２−メチルブチル）−4′−シアノ
ビフエニルを約７重量％加え、さらに多色性色素
として、第１表に示す色素のいずれかを添加し、
70℃以上に加熱し、等方性液体状態でよくかきま
ぜた後、放置冷却する工程を繰返し行ない色素を
溶解した。 このように調整した上記液晶組成物を透明電極
を有し、液晶と接する面をポリアミド系樹脂を塗
布硬化してラビングした上下２枚のガラス基板か
らなるギヤツプ10μｍの素子に封入した。上記配
向処理を施した素子内では電圧無印加のとき上記
液晶組成物は、らせん軸が基板面に垂直であるグ
ランジヤン配向と呼ばれるコレステリツク状態を
とり、色素分子もホスト液晶に従つて同様の配向
をとる。その結果、素子は強く着色して見える。
第３図には電圧無印加時の上記素子の断面図を示
す。上記素子に30V、50Hzの交流電圧を印加する
と液晶組成物は配向方向が基板面に垂直であるホ
メオトロピツク配向をとり、色素分子もホスト液
晶に従つて同様の配向をとるので、素子は非着色
状態を呈する。第４図にはこの電圧印加時の上記
素子の断面図を示す。さらに電熱線を通した銅ブ
ロツクを上記素子に密着させて70℃以上に加熱す
ると液晶組成物は等方性液体状態をとり、液晶分
子と色素分子は共にランダムな状態になる。これ
らグランジヤン状態、ホメオトロピツク状態、お
よび等方性液体状態の各々で上記ゲスト・ホスト
素子の可視吸収スペクトルの測定を行ない、上記
各状態における色素の吸光度と最大吸収波長を求
めた。色素の吸光度を求めるにあたつては、ホス
ト液晶による吸収および素子の反射損失に関して
補正を行なつた。このようにして求めた上記各状
態における色素の吸光度の値を用いて、前述の
“Absorption and Pitch Relationships in
Dichroic Guest−Host Liquid Crystal System.
”H.S.Cole、Jr.、S.Aftergut、Journal of
Chemical Physics、1978年、第68巻、第896ペー
ジ記載の方法に従つてオーダー・パラメーターの
値を算出した。 表−１に示すオーダー・パラメーターを求める
際の、ホスト液晶に対する色素の添加量は色素に
よつて異なるが、概ね0.3〜３重量％の範囲であ
る。 オーダー・パラメーターの値はホスト液晶の種
類および多色性色素の濃度に部分的に依存してい
るので、ホスト液晶の種類もしくは色素濃度を変
えると多少変動することもあり得る。 また、表−１の各色素をメルク社製ZLI−1132
に溶解したものを、厚さ３mmの２枚の透明ガラス
基板からなる液晶表示素子中に封入し、サンシヤ
イン・ウエザーメーターによる促進劣化試験を行
なつた。その結果、促進劣化100時間でいずれの
色素も吸光度の減少率が10％以下であり、本発明
で使用される色素の光安定性がきわめて高いこと
がわかつた。 実施例 ２ 実施例１で用いたものと全く同様の液晶（旋光
性物質７重量％添加）を、多色性色素として表−
1No.17の色素 で飽和させた液晶組成物を実施例１と全く同様の
素子に封入し、電圧無印加時および電圧印加時
（30V、50Hz）の吸収スペクトルを測定した。第
５図にそのスペクトルを示す。本実施例色素の上
記液晶中での最大吸収波長は449nｍ、オーダ
ー・パラメーターは0.54であつた。 さらに、本実施例ゲスト色素の実用的安定性に
関して知見を得るために促進劣化試験を実施し
た。すなわち上記色素を溶解した上記液晶を、上
記素子に封入したものをサンシヤイン・ウエザー
メーター中に100時間放置し、吸光度の減少率を
追跡した。また比較のために、従来色素で代表的
なものを同様に素子化し、促進劣化試験を行なつ
た。本実施例で用いたサンシヤイン・ウエザーメ
ーターはカーボン・アークにより、ほぼ白色に近
い強力な光を試料に連続照射する。さらにスプレ
ーにより120分間に18分間の割で水が試料に対し
て直接吹きつけられる。ウエザーメーターの試料
室内は大気圧で、温度は35〜60℃に、湿度は30〜
70％にそれぞれ保持される。 上記ウエザーメーターによる促進劣化試験の結
果を第６図に示す。第６図のグラフにおいて、縦
軸は初期吸光度Aiに対する各時点での吸光度Ａ
の割合Ａ／Aiを、横軸は促進劣化時間を示す。 図中、曲線９は本実施例色素を、曲線１０はメ
ロシアニン色素（以下、色素Ａと称する） を、曲線１１はアゾ色素（以下、色素Ｂと称す
る） を、曲線１２はアゾメチン色素（以下、色素Ｃと
称する） を、それぞれ含む素子の吸光度の変化を示す。第
６図より、本発明の色素は、色素Ａ、ＢおよびＣ
によつて代表される従来例の色素よりもさらに安
定であることが明らかである。すなわち本実施例
のキノフタロン色素のＡ／Aiの、促進劣化100時
間目における値は0.93であつた。なお、本実施例
で使用した透明ガラス基板は、300nｍ以下の波
長での透過率がほとんど０であつた。 実施例 ３ 実施例２で用いたものと全く同様の液晶（旋光
性物質７重量％添加）に多色性色素として第１表
NO.6の色素 を1.0重量％添加した液晶組成物を実施例２と全
く同様の素子に封入し、電圧無印加時および電圧
印加時（30V、50Hz）の吸収スペクトルを測定し
た。第７図にそのスペクトルを示す。本実施例色
素の上記液晶中での最大吸収波長は449nｍ、オ
ーダー・パラメーターは0.54であつた。 また、本実施例色素のホスト液晶ZLI−1132に
対する溶解性は室温で２重量％以上あることがわ
かつた。 さらに、実施例２と同様の方法で100時間の促
進劣化試験を行なつたところ、吸光度の減少率は
10％以下であり、きわめて安定性がすぐれている
ことがわかつた。
オーダー・パラメーターは次のように測定した。
すなわち、前述のメルク社製のフエニルシクロヘ
キサン系混合液晶であるZLI−1132（ネマチツク
液晶温度範囲−６〜70℃）に、旋光性物質として
BDH社製の４−（２−メチルブチル）−4′−シアノ
ビフエニルを約７重量％加え、さらに多色性色素
として、第１表に示す色素のいずれかを添加し、
70℃以上に加熱し、等方性液体状態でよくかきま
ぜた後、放置冷却する工程を繰返し行ない色素を
溶解した。 このように調整した上記液晶組成物を透明電極
を有し、液晶と接する面をポリアミド系樹脂を塗
布硬化してラビングした上下２枚のガラス基板か
らなるギヤツプ10μｍの素子に封入した。上記配
向処理を施した素子内では電圧無印加のとき上記
液晶組成物は、らせん軸が基板面に垂直であるグ
ランジヤン配向と呼ばれるコレステリツク状態を
とり、色素分子もホスト液晶に従つて同様の配向
をとる。その結果、素子は強く着色して見える。
第３図には電圧無印加時の上記素子の断面図を示
す。上記素子に30V、50Hzの交流電圧を印加する
と液晶組成物は配向方向が基板面に垂直であるホ
メオトロピツク配向をとり、色素分子もホスト液
晶に従つて同様の配向をとるので、素子は非着色
状態を呈する。第４図にはこの電圧印加時の上記
素子の断面図を示す。さらに電熱線を通した銅ブ
ロツクを上記素子に密着させて70℃以上に加熱す
ると液晶組成物は等方性液体状態をとり、液晶分
子と色素分子は共にランダムな状態になる。これ
らグランジヤン状態、ホメオトロピツク状態、お
よび等方性液体状態の各々で上記ゲスト・ホスト
素子の可視吸収スペクトルの測定を行ない、上記
各状態における色素の吸光度と最大吸収波長を求
めた。色素の吸光度を求めるにあたつては、ホス
ト液晶による吸収および素子の反射損失に関して
補正を行なつた。このようにして求めた上記各状
態における色素の吸光度の値を用いて、前述の
“Absorption and Pitch Relationships in
Dichroic Guest−Host Liquid Crystal System.
”H.S.Cole、Jr.、S.Aftergut、Journal of
Chemical Physics、1978年、第68巻、第896ペー
ジ記載の方法に従つてオーダー・パラメーターの
値を算出した。 表−１に示すオーダー・パラメーターを求める
際の、ホスト液晶に対する色素の添加量は色素に
よつて異なるが、概ね0.3〜３重量％の範囲であ
る。 オーダー・パラメーターの値はホスト液晶の種
類および多色性色素の濃度に部分的に依存してい
るので、ホスト液晶の種類もしくは色素濃度を変
えると多少変動することもあり得る。 また、表−１の各色素をメルク社製ZLI−1132
に溶解したものを、厚さ３mmの２枚の透明ガラス
基板からなる液晶表示素子中に封入し、サンシヤ
イン・ウエザーメーターによる促進劣化試験を行
なつた。その結果、促進劣化100時間でいずれの
色素も吸光度の減少率が10％以下であり、本発明
で使用される色素の光安定性がきわめて高いこと
がわかつた。 実施例 ２ 実施例１で用いたものと全く同様の液晶（旋光
性物質７重量％添加）を、多色性色素として表−
1No.17の色素 で飽和させた液晶組成物を実施例１と全く同様の
素子に封入し、電圧無印加時および電圧印加時
（30V、50Hz）の吸収スペクトルを測定した。第
５図にそのスペクトルを示す。本実施例色素の上
記液晶中での最大吸収波長は449nｍ、オーダ
ー・パラメーターは0.54であつた。 さらに、本実施例ゲスト色素の実用的安定性に
関して知見を得るために促進劣化試験を実施し
た。すなわち上記色素を溶解した上記液晶を、上
記素子に封入したものをサンシヤイン・ウエザー
メーター中に100時間放置し、吸光度の減少率を
追跡した。また比較のために、従来色素で代表的
なものを同様に素子化し、促進劣化試験を行なつ
た。本実施例で用いたサンシヤイン・ウエザーメ
ーターはカーボン・アークにより、ほぼ白色に近
い強力な光を試料に連続照射する。さらにスプレ
ーにより120分間に18分間の割で水が試料に対し
て直接吹きつけられる。ウエザーメーターの試料
室内は大気圧で、温度は35〜60℃に、湿度は30〜
70％にそれぞれ保持される。 上記ウエザーメーターによる促進劣化試験の結
果を第６図に示す。第６図のグラフにおいて、縦
軸は初期吸光度Aiに対する各時点での吸光度Ａ
の割合Ａ／Aiを、横軸は促進劣化時間を示す。 図中、曲線９は本実施例色素を、曲線１０はメ
ロシアニン色素（以下、色素Ａと称する） を、曲線１１はアゾ色素（以下、色素Ｂと称す
る） を、曲線１２はアゾメチン色素（以下、色素Ｃと
称する） を、それぞれ含む素子の吸光度の変化を示す。第
６図より、本発明の色素は、色素Ａ、ＢおよびＣ
によつて代表される従来例の色素よりもさらに安
定であることが明らかである。すなわち本実施例
のキノフタロン色素のＡ／Aiの、促進劣化100時
間目における値は0.93であつた。なお、本実施例
で使用した透明ガラス基板は、300nｍ以下の波
長での透過率がほとんど０であつた。 実施例 ３ 実施例２で用いたものと全く同様の液晶（旋光
性物質７重量％添加）に多色性色素として第１表
NO.6の色素 を1.0重量％添加した液晶組成物を実施例２と全
く同様の素子に封入し、電圧無印加時および電圧
印加時（30V、50Hz）の吸収スペクトルを測定し
た。第７図にそのスペクトルを示す。本実施例色
素の上記液晶中での最大吸収波長は449nｍ、オ
ーダー・パラメーターは0.54であつた。 また、本実施例色素のホスト液晶ZLI−1132に
対する溶解性は室温で２重量％以上あることがわ
かつた。 さらに、実施例２と同様の方法で100時間の促
進劣化試験を行なつたところ、吸光度の減少率は
10％以下であり、きわめて安定性がすぐれている
ことがわかつた。
第１図 本発明表示素子の電圧無印加状態の略
示的断面図 １……透明ガラス基板、２……多色性色素分
子、３……ホスト液晶分子、４……透明電極、５
……入射光、６……観察者。 第２図 本発明表示素子の電圧印加状態の略示
的断面図 １……透明ガラス基板、２……多色性色素分
子、３……ホスト液晶分子、４……透明電極、５
……入射光、６……観察者。 第３図 本発明表示素子の電圧無印加状態の略
示的断面図 １……透明ガラス基板、２……多色性色素分
子、３……ホスト液晶分子、４……透明電極、５
……入射光、６……観察者。 第４図 本発明表示素子の電圧印加状態の略示
的断面図 １……透明ガラス基板、２……多色性色素分
子、３……ホスト液晶分子、４……透明電極、５
……入射光、６……観察者。 第５図 本発明の実施例２の表示素子の電圧無
印加時および電圧印加時における分光特性。横軸
は波長、縦軸は吸光度を示す。 ７……電圧無印加時における分光特性。８……
電圧印加時における分光特性。 第６図 本明の実施例２のキノフタロン系色素
を含む素子および従来の代表的な二色性色素を含
む素子の吸光度の経時変化。横軸はサンシヤイ
ン・ウエザーメーターによる促進劣化時間を、縦
軸は初期吸光度Aiに対する各時点の吸光度Ａの
比Ａ／Aiの比を示す。 ９……実施例２のキノフタロン系色素の吸光度
の経時変化、１０……従来の多色性メロシアニン
系色素（色素Ａ）の吸光度の経時変化、１１……
従来の多色性アゾ系色素（色素Ｂ）の吸光度の経
時変化、１２……従来の多色性アゾメチン系色素
（色素Ｃ）の吸光度の経時変化。 第７図 本発明の実施例３の表示素子の電圧無
印加時および電圧印加時における分光特性。横軸
は波長を、縦軸は吸光度を示す。 １３……電圧無印加時における分光特性。１４
……電圧印加時における分光特性。
示的断面図 １……透明ガラス基板、２……多色性色素分
子、３……ホスト液晶分子、４……透明電極、５
……入射光、６……観察者。 第２図 本発明表示素子の電圧印加状態の略示
的断面図 １……透明ガラス基板、２……多色性色素分
子、３……ホスト液晶分子、４……透明電極、５
……入射光、６……観察者。 第３図 本発明表示素子の電圧無印加状態の略
示的断面図 １……透明ガラス基板、２……多色性色素分
子、３……ホスト液晶分子、４……透明電極、５
……入射光、６……観察者。 第４図 本発明表示素子の電圧印加状態の略示
的断面図 １……透明ガラス基板、２……多色性色素分
子、３……ホスト液晶分子、４……透明電極、５
……入射光、６……観察者。 第５図 本発明の実施例２の表示素子の電圧無
印加時および電圧印加時における分光特性。横軸
は波長、縦軸は吸光度を示す。 ７……電圧無印加時における分光特性。８……
電圧印加時における分光特性。 第６図 本明の実施例２のキノフタロン系色素
を含む素子および従来の代表的な二色性色素を含
む素子の吸光度の経時変化。横軸はサンシヤイ
ン・ウエザーメーターによる促進劣化時間を、縦
軸は初期吸光度Aiに対する各時点の吸光度Ａの
比Ａ／Aiの比を示す。 ９……実施例２のキノフタロン系色素の吸光度
の経時変化、１０……従来の多色性メロシアニン
系色素（色素Ａ）の吸光度の経時変化、１１……
従来の多色性アゾ系色素（色素Ｂ）の吸光度の経
時変化、１２……従来の多色性アゾメチン系色素
（色素Ｃ）の吸光度の経時変化。 第７図 本発明の実施例３の表示素子の電圧無
印加時および電圧印加時における分光特性。横軸
は波長を、縦軸は吸光度を示す。 １３……電圧無印加時における分光特性。１４
……電圧印加時における分光特性。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｘは水素原子、塩素原子、または臭素原子
を表わし、R1およびR2は水素原子、アルキル
基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル
基、シクロアルキル基、フエニル基、ｐ−アルキ
ルフエニル基、ｐ−ヒドロキシフエニル基、ｐ−
アルコキシフエニル基またはアラルキル基を表わ
すかまたは【式】が飽和複素環残基を表わ す。） で示されるキノフタロン系色素の少くとも一種を
含有することを特徴とする液晶組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6015080A JPS56157480A (en) | 1980-05-07 | 1980-05-07 | Liquid crystal composition |
| GB8029216A GB2064572B (en) | 1979-09-11 | 1980-09-10 | Liquid crystal composition |
| DE19803034249 DE3034249A1 (de) | 1979-09-11 | 1980-09-11 | Fluessigkristall-zusammensetzung |
| US06/186,043 US4324455A (en) | 1979-09-11 | 1980-09-11 | Liquid crystal composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6015080A JPS56157480A (en) | 1980-05-07 | 1980-05-07 | Liquid crystal composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56157480A JPS56157480A (en) | 1981-12-04 |
| JPS621636B2 true JPS621636B2 (ja) | 1987-01-14 |
Family
ID=13133830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6015080A Granted JPS56157480A (en) | 1979-09-11 | 1980-05-07 | Liquid crystal composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56157480A (ja) |
-
1980
- 1980-05-07 JP JP6015080A patent/JPS56157480A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56157480A (en) | 1981-12-04 |
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