JPS62164656A - シアノイソホロンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明はシアノイソホロンのアセタールを畝触媒により
加水分解することで、シアノインホロンを製造する方法
に関するものである。

シアノイソホロン（３−シアノ−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサノンとも言う。）は、さらに水素添加と
アミン化してエポキシ硬化剤、ポリウレタン塗料等の原
料として有用な化合物である。

〈従来技術〉 シアノイソホロンの合成は既に知られており、例えば、
特開昭４０−７４８６、特開昭５６−７１０５７、特開
昭５７−１１６０３８などに記載された方法によって合
成することができる。

これら既知合成法は、いずれもイソホロンと青酸化合物
との付加反応によってシアノイソホロンを得るものであ
る。

〈発明が解決しようとする問題点〉 ところで、これ等を追試検討するうち、特開昭５７−１
１６０３８のように、溶媒としてエチレングリコール等
のグリコール系溶媒を使用するとき、実際にはシアノイ
ソホロンの生成とともに、シアノイソホロンのアセター
ルの副生が見られた。

この現象は、シアノイソホロンの反応粗液の後処理工程
において共存するエチレングリコール等のグリコール類
が、中和剤として使用される酸の触媒作用によってアセ
タール化ヲスる為と考えられる。シアノイソホロンのア
セタールの副生はインホロンの使用率を悪化させ、又、
不純物としてシアノイソホロン中に存在するが故に得ら
れたシアノイソホロンの用途を制限し、精製の為の工程
が必要となる。

そこで本発明者は、シアノインホロンのアセタールをシ
アノイソホロンへ変換する方法で、しかもシアノイソホ
ロンとシアノイソホロンのアセタールとの混合物を分離
することなく、−挙に高純度のシアノイソホロンにする
ことの可能な方法につき鋭意研究をし、結果として本発
明を完成するに到った。

〈問題点を解決するための手段〉 即ち、本発明は下記一般式で表わされるシアノイソホロ
ンのアセタール及びこれを含有する混合物を酸触媒で加
水分解せしめることを特徴とするシアノイソホロンの製
造法である。

式中、ｒｔｌｒｔは炭素数か１〜３個を有し、且つ、同
一の直鎖あるいは分校の低級アルキル基、又は両者で環
を形成する直鎖あるいは分校のポリメチレン基を示す。

次に、さらに詳しく本発明を説明する。

本発明における出発原料であるシアノイソホロンのアセ
タールとしては、前記一般式で表わされ、対応するケト
ンとアルコール２分子又は対応するケトンとジオールを
酸触媒の存在下で脱水縮合させることにより容易に入手
可能である。

具体的にはジメチルアセタール、ジエチルアセタール、
エチレンアセタール、プロピレンアセタール、メチルエ
チレンアセタール等の非環状並びに環状アセタールか挙
げられる。

又、シアノインホロンのアセタールを含有する混合物と
しては、グリコール系溶媒を使用したインホロンと青酸
からのシアノイソホロンの合成（例えば、特開昭５７−
１１６０３８等）から得られる反応混合物が対照となる
。

酸触媒としては、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸；カチオ
ン型イオン交換樹脂；又はパラトルエンスルホン酸等の
有機酸が挙げられ、その使用量は触媒量程度、通常出発
原料に対し、約０．１〜１．０％の範囲で用いられる。

本発明の方法を実施するに当っては、通常出発原料及び
溶媒を反応温度に維持し、これに酸触媒を投入し、反応
させて目的物を取得する回分式操作によって実施される
。

反応溶媒はメタノール、エタノール等のアルコール系溶
媒（５重量％以下の含水でも可。）が選ばれ、その使用
量は通常出発原料に対し、約２〜２０倍の範囲で用いら
れる。反応温度は室温から溶媒の沸点まで任意に実施で
きる。

反応終了後のシアノイソホロンの単離精製は、溶媒を留
去し、シアノイソホロンを蒸溜することによって容易に
行なうことが出来、イオン交換樹脂触媒の場合は、ｒ過
後溶媒の留去のみで充分次工穆の使用に供せられるシア
ノイソホロンが得られる。

〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例１゜ 攪拌機、冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反応装置
に、シアノインホロンのエチレンアセタール３０ｐを１
％含水メタノール２００１１１１に溶解し、濃硫酸２滴
を添加して室温で攪拌した。１２時間後の反応粗液のガ
スクロマトグラフィー分析によりシアノインホロンのエ
チレンアセタールの完全消失（転化率１００．０％）と
シアノイソホロン及びエチレングリコールの生成が確認
された。その他の副生物は確認されなかった。

得られた反応粗液はロータリーエバポレーターを用いて
減圧下（５０＋ｎｍＨｇ、湯浴温度４０℃）で溶媒を留
去した後、残渣として得られた白色結晶２４ｇを、１０
段の多孔板塔を用いて減圧下（１ｏｍｍＨｇ）蒸溜する
ことにより部分（１２８〜１３０°Ｃ）のシアノイソホ
ロン２２Ｉ（収率９３゜２％）を得た。

実施例２゜ シアノイソホロンのエチレンアセタール３０Ｉを１％含
水エタノール２００ｍ１に溶解し、カチオン交換樹脂（
ダイアイオン　、三菱化成■製）　１．０　ｇを加えて
室温で攪拌した。２４時間後、反応粗液中のシアノイソ
ホロンのエチレンアセタールの完全消失とシアノイソホ
ロンの生成が確認された。

実施例３゜ 反応温度が加熱還流下である以外、は、実施例１と同様
にして反応を行なったところ、３〜４時間後、シアノイ
ソホロンのエチレンケタールの転化率は１００．０％で
あった。

実施例４゜ 出発原料がシアノイソホロンとシアノイソホロンのエチ
レンアセタールの混合物（９６：４）である以外は実施
例１と同様にして反応を行なったところ、１時間後反応
粗液中のシアノイソホロンのエチレンケタールは全て消
失し、シアノイソホロン及び加水分解によって生じたエ
チレングリコールの混合物に変化していることが確認さ
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされるシアノイソホロンのアセタール
   及びこれを含有する混合物を酸触媒で加水分解せしめる
   ことを特徴とするシアノイソホロンの製造法 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ、Ｒ′は炭素数が１〜３個を有し、且つ、同一
   の直鎖あるいは分枝の低級アルキル基又は両者で環を形
   成する直鎖あるいは分枝のポリメチレン基を示す。