JPS621648B2 - - Google Patents
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- JPS621648B2 JPS621648B2 JP21184581A JP21184581A JPS621648B2 JP S621648 B2 JPS621648 B2 JP S621648B2 JP 21184581 A JP21184581 A JP 21184581A JP 21184581 A JP21184581 A JP 21184581A JP S621648 B2 JPS621648 B2 JP S621648B2
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- general formula
- epoxy resin
- present
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- epoxy
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- Paints Or Removers (AREA)
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Description
本発明は新規なエポキシ樹脂およびその製造方
法に関する。 本発明の樹脂は一般式（） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示
す。） で示される構造を有するエポキシ樹脂である。一
般にエポキシ樹脂はその化学的および物理的性質
により塗料、接着剤、土木建築、電気機器などの
用途に広く使用されており、それぞれの用途に応
じて耐薬品性、可撓性、耐熱性などの性能が要求
されているが、これら要求性能を同時に満足する
ものは従来知られておらず、通常ビスフエノール
Ａとエピハロヒドリンを反応させて得られるエポ
キシ樹脂と、他の部分的に性能の優れたエポキシ
樹脂を適当量混合して使用されたりしていた。 このようなことから、本発明者は、従来公知の
エポキシ樹脂に比較して耐熱性、耐薬品性その他
の性能を同時に満たし、しかもその性能の優れた
エポキシ樹脂について鋭意検討した結果、特定の
構造を有するフエノール化合物からのエポキシ樹
脂が前記目的に極めて有効であることを見出し、
本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は前記一般式（）で示される
構造を有し、耐熱性その他の性能にすぐれたエポ
キシ樹脂を提供するものである。 本発明に特定するエポキシ樹脂は以下の方法に
より製造される。すなわち下記一般式（） で示されるフエノール化合物、および下記一般式
（） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を、Ｘは
ハロゲン原子を示す。） で示されるエピハロヒドリンを、アルカリ性化合
物の存在下に反応させることにより製造される。 前記一般式（）で示されるフエノール化合物
は、レゾルシノール、ハイドロキノン、カテコー
ル等の二価フエノール類とビス（α−メチル−α
−ヒドロキシエチル）ベンゼン類との縮合反応、
或いは前記二価フエノール類とビス（α−メチル
エテニル）ベンゼン類とのフリーデルクラフツ型
付加反応により容易に製造することができ、例え
ば１，３−ビス〔α−（２，４−ジヒドロキシフ
エニル）−α−メチルエチル〕ベンゼン、１，４
−ビス〔α−（２，４−ジヒドロキシフエニル）−
α−メチルエチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α
−（３，４−ジヒドロキシフエニル）−α−メチル
エチル〕ベンゼン、１，４−ビス〔α−（３，４
−ジヒドロキシフエニル）−α−メチルエチル〕
ベンゼン等を例示することができるが、特に１，
３−ビス〔α−（２，４−ジヒドロキシフエニ
ル）−α−メチルエチル）ベンゼンが好ましい。 本発明で使用されるエピハロヒドリンとして
は、エピクロルヒドリン、β−メチルエピクロル
ヒドリン、エピブロムヒドリン、β−メチルエピ
ブロムヒドリンおよびこれらの混合物等を例示す
ることができるが、特にエピクロルヒドリンが好
ましく使用できる。 本発明の樹脂は、前記のフエノール化合物とエ
ピハロヒドリンをアルカリの存在下に反応させる
が、この場合の反応は従来のエポキシ樹脂の製造
の場合と同様である。 すなわち、フエノール化合物を予めフエノール
化合物中に含まれる水酸基１個に対し、約２〜10
モルのエピハロヒドリンまたはこれにアセトン、
イソプロピルアルコール、メタノール等の水溶性
溶媒を添加した溶液に溶解せしめ、必要に応じて
窒素置換を行なつた後、水酸基１個に対し当量ま
たは若干量過剰の固形状または高濃度水溶液とし
たアルカリを添加して20〜120℃の温度で反応を
行ない、副生する水および塩を除くことにより、
一般式（）で示される構造を有するエポキシ樹
脂が得られる。ここで使用されるアルカリとして
は、苛性ソーダ、苛性カリ等の苛性アルカリある
いはこれら以外のケイ酸ソーダ、アルミン酸ソー
ダ、亜鉛酸ソーダ等のアルカリ金属塩を例示する
ことができる。 なお、エピハロヒドリンを反応させる際第３級
アミン等の付加触媒により予め付加させた後、ア
ルカリで脱ハロゲン閉環反応させることもでき
る。かくして得られた本発明のエポキシ樹脂は、
使用に際して必要に応じて他の公知のエポキシ樹
脂、例えば多価フエノールまたは、多価アルコー
ルのポリグリシジルエーテル類、エポキシ化脂肪
酸およびその誘導体、エポキシ化ジエン重合体
類、シクロヘキセンエポキシド誘導体、シクロペ
ンタジエンエポキシド等と混用しうる。この場合
に、本発明におけるエポキシ樹脂の製造時に、該
フエノール化合物と共に他の適当な多価フエノー
ル、例えばビス（４−ヒドロキシフエニル）ジメ
チルメタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）メ
タン、レゾルシノール、ハイドロキノン、ノボラ
ツク樹脂を加えて反応させることも可能である。 かくして本発明により得られたエポキシ樹脂
は、一般のビスフエノール系エポキシ樹脂と同様
に脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、芳香族
ポリアミン、シアノエチル化ポリアミン、グリシ
ジルエーテル−ポリアミン付加物、ポリアミド、
多塩基性カルボン酸またはその酸無水物、フリー
デルクラフツ型金属ハロゲン化物およびフエノー
ルホルマリン初期縮合物等により硬化することに
より、塗料、建築土木、接着剤、電気機器などの
用途に好ましく使用することができる。また、本
発明の樹脂は、通常のエポキシ変性剤と反応させ
て変性することもできる。 次に本発明を詳しく説明するため実施例および
参考例を示すが本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 実施例 １〜３ 温度計、撹拌器、滴下斗および反応水回収装
置をつけた反応器に、フエノール化合物とエピク
ロルヒドリンを第１表に示した割合で仕込み、煮
沸撹拌しながら48％苛性ソーダ水溶液175重量部
を２時間で滴下し、反応中水を系外へ除去した。
反応混合物から食塩を別し、母液を濃縮してそ
れぞれ淡黄色のエポキシ樹脂を得た。これら各樹
脂の物性を第２表に示す。
法に関する。 本発明の樹脂は一般式（） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示
す。） で示される構造を有するエポキシ樹脂である。一
般にエポキシ樹脂はその化学的および物理的性質
により塗料、接着剤、土木建築、電気機器などの
用途に広く使用されており、それぞれの用途に応
じて耐薬品性、可撓性、耐熱性などの性能が要求
されているが、これら要求性能を同時に満足する
ものは従来知られておらず、通常ビスフエノール
Ａとエピハロヒドリンを反応させて得られるエポ
キシ樹脂と、他の部分的に性能の優れたエポキシ
樹脂を適当量混合して使用されたりしていた。 このようなことから、本発明者は、従来公知の
エポキシ樹脂に比較して耐熱性、耐薬品性その他
の性能を同時に満たし、しかもその性能の優れた
エポキシ樹脂について鋭意検討した結果、特定の
構造を有するフエノール化合物からのエポキシ樹
脂が前記目的に極めて有効であることを見出し、
本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は前記一般式（）で示される
構造を有し、耐熱性その他の性能にすぐれたエポ
キシ樹脂を提供するものである。 本発明に特定するエポキシ樹脂は以下の方法に
より製造される。すなわち下記一般式（） で示されるフエノール化合物、および下記一般式
（） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を、Ｘは
ハロゲン原子を示す。） で示されるエピハロヒドリンを、アルカリ性化合
物の存在下に反応させることにより製造される。 前記一般式（）で示されるフエノール化合物
は、レゾルシノール、ハイドロキノン、カテコー
ル等の二価フエノール類とビス（α−メチル−α
−ヒドロキシエチル）ベンゼン類との縮合反応、
或いは前記二価フエノール類とビス（α−メチル
エテニル）ベンゼン類とのフリーデルクラフツ型
付加反応により容易に製造することができ、例え
ば１，３−ビス〔α−（２，４−ジヒドロキシフ
エニル）−α−メチルエチル〕ベンゼン、１，４
−ビス〔α−（２，４−ジヒドロキシフエニル）−
α−メチルエチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α
−（３，４−ジヒドロキシフエニル）−α−メチル
エチル〕ベンゼン、１，４−ビス〔α−（３，４
−ジヒドロキシフエニル）−α−メチルエチル〕
ベンゼン等を例示することができるが、特に１，
３−ビス〔α−（２，４−ジヒドロキシフエニ
ル）−α−メチルエチル）ベンゼンが好ましい。 本発明で使用されるエピハロヒドリンとして
は、エピクロルヒドリン、β−メチルエピクロル
ヒドリン、エピブロムヒドリン、β−メチルエピ
ブロムヒドリンおよびこれらの混合物等を例示す
ることができるが、特にエピクロルヒドリンが好
ましく使用できる。 本発明の樹脂は、前記のフエノール化合物とエ
ピハロヒドリンをアルカリの存在下に反応させる
が、この場合の反応は従来のエポキシ樹脂の製造
の場合と同様である。 すなわち、フエノール化合物を予めフエノール
化合物中に含まれる水酸基１個に対し、約２〜10
モルのエピハロヒドリンまたはこれにアセトン、
イソプロピルアルコール、メタノール等の水溶性
溶媒を添加した溶液に溶解せしめ、必要に応じて
窒素置換を行なつた後、水酸基１個に対し当量ま
たは若干量過剰の固形状または高濃度水溶液とし
たアルカリを添加して20〜120℃の温度で反応を
行ない、副生する水および塩を除くことにより、
一般式（）で示される構造を有するエポキシ樹
脂が得られる。ここで使用されるアルカリとして
は、苛性ソーダ、苛性カリ等の苛性アルカリある
いはこれら以外のケイ酸ソーダ、アルミン酸ソー
ダ、亜鉛酸ソーダ等のアルカリ金属塩を例示する
ことができる。 なお、エピハロヒドリンを反応させる際第３級
アミン等の付加触媒により予め付加させた後、ア
ルカリで脱ハロゲン閉環反応させることもでき
る。かくして得られた本発明のエポキシ樹脂は、
使用に際して必要に応じて他の公知のエポキシ樹
脂、例えば多価フエノールまたは、多価アルコー
ルのポリグリシジルエーテル類、エポキシ化脂肪
酸およびその誘導体、エポキシ化ジエン重合体
類、シクロヘキセンエポキシド誘導体、シクロペ
ンタジエンエポキシド等と混用しうる。この場合
に、本発明におけるエポキシ樹脂の製造時に、該
フエノール化合物と共に他の適当な多価フエノー
ル、例えばビス（４−ヒドロキシフエニル）ジメ
チルメタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）メ
タン、レゾルシノール、ハイドロキノン、ノボラ
ツク樹脂を加えて反応させることも可能である。 かくして本発明により得られたエポキシ樹脂
は、一般のビスフエノール系エポキシ樹脂と同様
に脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、芳香族
ポリアミン、シアノエチル化ポリアミン、グリシ
ジルエーテル−ポリアミン付加物、ポリアミド、
多塩基性カルボン酸またはその酸無水物、フリー
デルクラフツ型金属ハロゲン化物およびフエノー
ルホルマリン初期縮合物等により硬化することに
より、塗料、建築土木、接着剤、電気機器などの
用途に好ましく使用することができる。また、本
発明の樹脂は、通常のエポキシ変性剤と反応させ
て変性することもできる。 次に本発明を詳しく説明するため実施例および
参考例を示すが本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 実施例 １〜３ 温度計、撹拌器、滴下斗および反応水回収装
置をつけた反応器に、フエノール化合物とエピク
ロルヒドリンを第１表に示した割合で仕込み、煮
沸撹拌しながら48％苛性ソーダ水溶液175重量部
を２時間で滴下し、反応中水を系外へ除去した。
反応混合物から食塩を別し、母液を濃縮してそ
れぞれ淡黄色のエポキシ樹脂を得た。これら各樹
脂の物性を第２表に示す。
【表】
【表】
参考例 １
実施例１および２で得られたエポキシ樹脂に硬
化剤として無水メチルナジク酸（MNAと略）、硬
化促進剤としてベンジルジメチルアミン（BDと
略）を化学量論的割合で加えた組成物を120℃×
１時間＋150℃×１時間の条件で加熱硬化せしめ
た硬化物の硬化物性を、JISK6911に従い測定し
た。なお比較のためにエポキシ当量のほぼ等しい
スミーエポキシELA128（エポキシ当量190のビ
スフエノールＡ系エポキシ樹脂、住友化学社商品
名）を用いて前記と同様の試験を行なつた。試験
結果を第３表に示す。
化剤として無水メチルナジク酸（MNAと略）、硬
化促進剤としてベンジルジメチルアミン（BDと
略）を化学量論的割合で加えた組成物を120℃×
１時間＋150℃×１時間の条件で加熱硬化せしめ
た硬化物の硬化物性を、JISK6911に従い測定し
た。なお比較のためにエポキシ当量のほぼ等しい
スミーエポキシELA128（エポキシ当量190のビ
スフエノールＡ系エポキシ樹脂、住友化学社商品
名）を用いて前記と同様の試験を行なつた。試験
結果を第３表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示
す。） で示される構造を有するエポキシ樹脂。 ２ 一般式 で示されるフエノール化合物および一般式 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を、Ｘは
ハロゲン原子を示す。） で示されるエピハロヒドリンをアルカリ性化物合
の存在下に反応させることを特徴とする一般式 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示
す。） で示される構造を有するエポキシ樹脂の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21184581A JPS58109530A (ja) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21184581A JPS58109530A (ja) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58109530A JPS58109530A (ja) | 1983-06-29 |
| JPS621648B2 true JPS621648B2 (ja) | 1987-01-14 |
Family
ID=16612535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21184581A Granted JPS58109530A (ja) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58109530A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59175480A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-04 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエポキシ化合物およびその製法 |
| JPH0692570B2 (ja) * | 1986-12-12 | 1994-11-16 | 東芝ケミカル株式会社 | 銅張積層板用接着剤 |
-
1981
- 1981-12-23 JP JP21184581A patent/JPS58109530A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58109530A (ja) | 1983-06-29 |
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