JPS62169044A - 塩素イオン選択電極 - Google Patents

塩素イオン選択電極

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JPS62169044A
JPS62169044A JP61011243A JP1124386A JPS62169044A JP S62169044 A JPS62169044 A JP S62169044A JP 61011243 A JP61011243 A JP 61011243A JP 1124386 A JP1124386 A JP 1124386A JP S62169044 A JPS62169044 A JP S62169044A
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chloride
chlorine ion
silver
ion selection
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研二 三浦
Takehiko Sato
武彦 佐藤
Osamu Seshimoto
修 瀬志本
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    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
    • G01N27/3335—Ion-selective electrodes or membranes the membrane containing at least one organic component

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [従来技術] 銀層、塩化1!層、および塩素イオン選択膜をこの順に
積層してなり塩素イオン選択膜に疎水性有機高分子を結
合剤として含む塩素イオン選択電極はよく知られ、例え
ば米国特許3,591,482号に記載されている。
塩素イオン選択膜は一般に四級アンモニウム塩(例えば
^1drich Chen+1ea1社製“八l 1q
uat336”)と結合剤としての疎水性有機高分子か
らなる。イオン選択膜に結合剤として用いられる疎水性
有機高分子としては特開昭58−158848号の記載
のごとき塩化ビニル共重合体が知られている。 しかし
この重合体は電位側定時初期のドリフトが大きいほか、
共存する臭素イオンの干渉を受ける欠点がある。前記公
開特許出願以前からよく知られているポリ塩化ビニルで
も同様であった。電位側定時初期のドリフトが大きいと
、試料液と電極の接触後一定時間後に測定される電位の
再現性、従って求められる塩素イオン濃度の再現性が悪
くなる。
[発明の目的コ 本発明の目的は、電位測定時、特に初期のドリフトが小
さく、従って電位測定により求められる塩素イオン濃度
の再現性が良く、かつ臭素イオンの干渉が防止された塩
素イオン選択電極の提供にある。
[発明の構成コ 上記の目的は、銀層、塩化銀層、および塩素イオン選択
膜をこの順に積層してなり、塩素イオン選択膜に疎水性
有機高分子を結合剤として含む塩素イオン選択電極にお
いて、前記疎水性有機高分子がビニルアセクール類重合
体またはビニルアセタール類と共重合しうる単量体との
共重合体であることを特徴とする塩素イオン選択電極に
よって達成された。
「具体的な構成」 銀層、塩化銀層は公知の色々な方法で作ることが出来る
が、特開昭56−33537.同57−186163号
の記載のような方法は好ましい。銀層の電解酸化や塩化
銀の蒸着によって銀層の上に塩化銀層を生成させること
もできる。
イオン選択膜の成分としてよく知られている四級アンモ
ニウム塩としては、長鎖アルキル基を有するテトラアル
キルアンモニウム塩、例えばトリオクチルメチルアンモ
ニウム塩化物を用いることができる(例えば^1dri
cl+ Chemica1社製“^l 1quaL33
6°° )。
イオン選択膜を形成させるには四級アンモニウム塩と結
合剤となる高分子化合物の両者を比較的良く溶解する溶
媒で適宜の濃度の溶液とし、塩化銀層の上に塗布または
散布して乾燥すればよい。
ビニルアセクール類としては ビニルホルマール ビニルアセタール ビニルブチラール などを用いることができるが、ビニルブチラールが好ま
しい。有機高分子としてビニルアセタール類の羊独重合
体を用いてもよいが、共重合しろる他の単量体との共重
合体でもよい。例えばビニルブチラールとビニルアルコ
ール ビニルブチラールと酢酸ビニル ビニルブチラールとビニルアルコールと酢酸ビニル ビニルブチラールとビニルアルコールと酢酸ビニルとビ
ニルメチルエーテル などの共重合体も用いることができる。
共重合比は特に限定されないが、ビニルブチラールが5
0モル%以上であることが好ましい。
塩化ビニルとの共重合体を用いることもできるが、塩化
ビニルの含量が40モル%以上のものは好ましくない。
ポリビニルブチラールの場合、溶媒としてはエタノール
が適当である。
[実施例] 特開昭58−156848号に記載のフィルム状銀/塩
化銀電極の塩化銀層および切り込み部分の全面にわたっ
て、下記組成<a)の溶液を塗布し、乾燥膜厚で11μ
mの塩素イオン選択膜をもうけな。
(a) ポリビニルブチラール    1.Og(電気化学工業
株式会社製2000−L )トリオクチルメチルアシモ
ニスウムクロリド       1.Og(^Idri
ch Chea+1ca1社製“^l1quat336
” )界面活性剤KF945 (信越化学工業株式会社製)   0.4m11018
EK*  溶液 エタノール         7.0g*メチルエチル
ケトン こうして得られた長尺電極フィルムを幅約61に切断し
、糸ブリッジ(特開昭58−156848号記載を参照
)を用いて、オリオン社製 マイクロプロセッサ−イオ
ナライザー モデル901により、電位の測定を行った
。結果は第1表の通りであった。ここで標準液としては
Ca1ibraLe (GeneralDiagnos
tics社製)を用い、第1表に示す3水準の塩素イオ
ン濃度になるように調製した。電位の値は各レベルにお
いて20回測定した平均値、である。
・−しみ          − 塩素イオン濃度  72   96  133(mel
) 電位(mV)     +6.6   +0.2  −
6.7CV   %     0.68  0.56 
 0.68第1表に示すように、塩素イオン濃度の対数
と電位の間に再現性よく、良好な直線関係が得られた。
比較のために下記組成(b)の溶液を実施例と同様にし
て銀/塩化銀電極上に塗布した塩素イオン選択電極を用
いて、電位を測定した結果は第2表の通りであった9 (b) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 重合比90:10         t、og(Lln
ion Carbide社製”VYNS” ントリオク
チルメチルアンモニウムクロリド         O
,ag(八Idrich Chemica1社製“′^
l 1quat33B” )エタノール       
   7.0g第2表 塩素イオン濃度   72   96  133(me
q/I) CV X       1.89  2.06  2.
05さらに下記組成(c)の溶液を用いて同様にしてイ
オン選択電極を作り電位を測定した。その結果は第3表
の通りであった。
(c) ポリ塩化ビニル        1.Ogトリオクチル
メナルア〉モニウム2aリド           1
.0g(^Idrich Chemica1社製“八日
quat336°°)界面活性剤KF945 (信越化学工業株式会社製)    0.4m110%
 MEに 溶液 THF*            13g*テトラヒド
ロフラン 第3      − 塩素イオン濃度   72   98  133(me
q/ I ) CV  丁)      1.86  1.45  0
.99前記3種のイオン選択電極を用い、塩素イオン濃
度96meq/Iの場合につき、液点着より30゜60
.90,120秒後における電位差を測定した。その結
果を第11表に示す。
ポリビニルブチテール  −0,1−0,2−0,2−
0,2(mV)VYNS    −5,6−0,6+0
.9  ÷1.0ポリ、話  ビニル    +1.9
  −0.2  −0.4   0.0ポリビニルブチ
ラールを用いた本発明の電極は他の三者に比べ、発生電
位の時間的変化が少なく、安定化に要する時間も短い、
すなわち、電位のドリフトが小さい。
前記3種のイオン選択電極につき、さらに被測定液中に
一定量の臭化ナトリウムを加えて、臭素イオンの干渉の
評価をおこなった。第5表に示した通り、3 meq/
 lの臭素イオン濃度では、疎水性高分子として共重合
体VYNSまたはポリ塩化ビニルを用いた場合に電位が
大きくシフトするのに対して、ポリビニルブチラールを
用いた場合には、実用上問題になる影響は見られなかっ
た。電位は5回の測定の平均値である。
5表 塩素イオン濃度   −< 96meq/ l > −
臭素イオン濃度   Omeq/l   3meq/1
ボリビニルブチファル       +0.2    
   −0.6V Y N  S          
     +0.7       −18.8ポリ塩f
ビニル   +0.1    −9.6出願人  富士
写真フィルム株式会社 昭和t/年弱月Z[I

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)銀層、塩化銀層、および塩素イオン選択膜をこの
    順に積層してなり塩素イオン選択膜は疎水性有機高分子
    を結合剤として含む塩素イオン選択電極において前記疎
    水性有機高分子がビニルアセタール類重合体またはビニ
    ルアセタール類と共重合しうる単量体との共重合体であ
    ることを特徴とする塩素イオン選択電極
  2. (2)ビニルアセタール類がビニルブチラールである特
    許請求の範囲(1)の塩素イオン選択電極
JP61011243A 1986-01-22 1986-01-22 塩素イオン選択電極 Granted JPS62169044A (ja)

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