JPS62174266A - イソインドリン顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、次式（Ｉ） Ｎ 暑 （式中、ｌもは次式： Ｃ（ＪＯＣＨｓ で表わされるアリール基を表わす。） で表わされるインインドリン顔料に関する。

本発明による顔料は次式： Ｈ Ｈ で表わされるジイミノイソインドリ／ヲ次式：％式％（ （式中、几は前記意味を表わす。）で表わされる１モル
のシアノアセトアニリドとバルビッールＭ１モルとを所
望の順序で縮合反応させることにより得られる。

シアノアセトアニリドとしては例えば次の化合物が亭げ
られるニジアノ酢酸アニリド、シアノ酢１’ｌ１４’−
アセチルアミノアニリドおよびシアン酢酸２′−メトキ
シカルボニル−アニリドシアノアセチル化合物は、エチ
ルシアンアセテート全相当するアミンと加熱することに
よって得られる公知化合物である。

ジイミノイソインドリンとシアノアセトアニリド及びバ
ルビッール酸との縮合反応は、有機溶媒中で実施するの
が好ましい。このような有機溶媒としては例えばメタノ
ール、エタノール、インプロパツールまたはブタノール
のような炭素原子数１ないし４の脂肪族アルコール及び
またグリコールまたはグリコールエーテル類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチル
ピロリドンのような開鎖または環状アミド、モノ−、ジ
ーまたはトリクロロベンゼンのようなハロゲン化ベンゼ
ン、マタハ二トロベンゼンまたはギ酸、酢酸、プロピオ
／酸、モノ−またはジ−クロロ酢酸、フマル酸、乳酸ま
たは酒石酸のような脂肪族七ノーまたはジ−カルボン酸
、または安息香酸、フタル酸またはサリチル酸のような
芳香族カルボンばか挙げられるが、これら溶媒の混合物
を使用するこ、とも可能である。本発明の不斉ジ縮合生
成物を製造するには、最初にシアノアセトアニリドとモ
ノ縮合生成物を製造するのが有利でめシ得る。モノ縮合
生成物を得る反応は、中性有機溶媒中で実施するのが有
利である。このような溶媒としては例えばメタノール、
エタノール、インプロパツールまたはブタノールのよう
な炭素原子数１ないし４の脂肪族アルコール及び過剰の
ジイミノインインドリンが使用される。必要な場合は、
これら生成物は単離し精製することができる。一般的に
ジイミノイソインドリンの最初のイミノ基の置換反応は
、１００℃以下の温度で既に起る。−１第２番目のイミ
ノ基の置換反応は、１０口ないし２００℃の温度を必要
とする。

多くの場合に生成した顔料は既に熱混合物中で沈殿し、
Ｐ別し、必要な場合には有機溶媒で洗浄することによっ
て純粋な形で単離することができる。

生成した顔料は一般に良好なテキスチャーを有し、多く
の場合に粗製物の形で使用することができる。必要なら
或いは望ましくは粗製物は磨砕または混練によって微細
に分散させた形に変換させることができる。この場合に
有機溶媒の存在または不存在下で無機及び／または有機
塩のような磨砕助剤を使用するのが有利である。

粗製顔料を有機溶媒と処理することだよってしばしば性
質の改善も達成される。磨砕後助剤は通常の方法例えば
水で可溶な無機塩を除去し。

水に不溶な有機助剤は例えば水蒸気蒸留で除去する。

本発明により得られた顔料は、天然または合成系の高分
子有機材料を着色するのに適している。これら物質は例
えば天然樹脂、乾性油またはゴムであることができる。

しかしながらこれらは例えば塩素化ゴム、油−変性アル
キド樹脂またはビスコース、アセチルセルロース及ヒニ
トロセルロースのようなセルロースｄｊｄ体及Ｕ特に全
合成有機ポリプラスト即ち重合１重杓６合及び重付加に
よって製造されるプラスチックであることもできる。こ
の範ちゅうのプラスチックとしては時疋次のものが挙げ
られる：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリインブチ
レン。

ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ二ル、ポリ
アクリロニトリル、ポリアクリレート及びポリメタクリ
レート；ポリエステル特に芳香族ポリカルボン酸の多官
能価アルコールとの高分子量エステル：ポリアミド、ホ
ルムアルデヒドとフェノールとの縮合生成物、即ちいわ
ゆるフェノプラスト及びホルムアルデヒドと尿素、チオ
尿素及びメラはンとの縮合生成物、即ちいわゆるアミノ
プラスト；ラッカー樹脂として使用するポリエステル特
に飽和ポリエステル樹脂例えばアルキド樹脂及び不飽和
ポリエステル樹脂例えばマレート樹脂、及び°エポキシ
ド樹脂。

の名称で知られているエピクロルヒドリンとジオールま
たはポリフェニレンとの重付加及び重縮合生成物；及び
またいわゆる熱町塑性樹脂即ち不硬化性ポリプラスト。

単一化合物ばかりでなくポリプラストの混合物及び例え
ばブタジェンを基材とする共縮合物及び共重合体も本発
明により着色することができることが強調される。

本発明による顔料はポリプラストのようなビニル、ポリ
オレフィン及びスチレン重合体並びにラッカー原料とし
て公知のいわゆるフィルム形成剤または結合剤％にアマ
ニ油ワニス、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミ
ン８Ｍ及Ｕ尿素−ホルムアルデヒド樹脂を着色するのに
適している。顔料での高分子有機材料の着色は、例えば
この種顔料を所望によってはマスターバンチの形でロー
ルミルまたは混合若しくけ曽砕装Ｒを使用して基質に混
合することによって実施する。それから着色した材料を
カレンダリング、圧縮成形、押出、塗布または注型また
は射出成型のようなそれ自体公知の方法で所望の最終形
にする。軟質成形品を製造するかまたは成形品の脆性を
減少式せるために成形前に高分子化合物にいわゆる可塑
剤を混合するのがしばしば望ましい。使用することがで
きる可塑剤としては例えばリン酸、フタル酸またはセバ
シン酸のエステルが挙げられる。本発明による方法にお
いて可塑剤は有機顔料の混入前または棟にポリプラスト
に加えることができる。異なる色相を得るために式■で
表わシれる化合物に加えて充てん剤または白色顔料、着
色顔料または黒色顔料のような他の着色成分を高分子有
機材料に添加することもできる。

ラッカー及び印刷インキを着色するために。

高分子有機材料及び顔料は、所望によっては充てん剤、
他の顔料、ドライヤーまたは可塑剤のような添加剤と一
緒に通常の有機溶媒または溶媒混合物に微細に分散また
は溶解させる。個々の成分を個々に分散または溶解させ
るかまたは数種の成分を一緒に分散若しくは溶解させ、
そしてこの後Ｖこのみ全ての成分を一緒にするという手
順を便用することができる。

着色した基分子有磯材料は１着色されるべき高分子有機
材料にもとすき一般に０．００１ないし３０重′Ｍ′第
の蛍の顔料を含有し、ポリゲラスト及びラッカーは０１
ないし５％含肩するのが好ましく、印刷インキは１０な
いし３０％含有するのが好−ましい。選択すべき顔料の
量は、特に所望の色の深み及び成形品の層の厚き並びＫ
　＞を後に場合によってはポリプラストの白色顔料含有
量に依存する。

着色した高分子有機材料は非常に堅牢な黄色ないし赤色
の色相を有し１色相の鮮明性、良好な耐光性、耐候性、
耐移行性、耐上塗性及び耐溶媒性並びに加熱に対する安
定性において他と区別される。顔料は筐だ良好な着色力
？有するので被榎形に変換させた後でさえいぜんとして
深い着色を与える。

次に実施例により本発明を説明する。

実施例１ 氷酢酸５　ｏ　＊中の１−（ノアノーフェニルカルバモ
イル−メチレン）−３−イミノ−イノインドリン２．８
８ｇ及びバルビッール１９１．２８７’ｉ攪拌しながら
環流させた。赤色反応生成物が粘稠沈殿物として形成し
た。反応混合物をジメチルホルムアミド５０　ｔｎｌで
稲沢しそして１２０ないし１３０℃で更に１０分間加熱
した。不溶な着色剤を１００℃で吸引によりｔ取し、メ
タノール及び水で洗浄しそして１００℃で乾燥した。

このようにしてペイントの着色に直隘使用することがで
きる顔料３ｔ６ｇ’ｉ得た。これをラッカー中に混合す
ると、この顔料は澄んだ橙色の色相、光及び天候に対す
る良好な安定性及びまた高い耐上塗性によって他と区別
てれる。

次表１に次式。

Ｎ Ｃ−Ｃ０ＮＨ几 Ｈ （式中、Ｒは■欄に記載の意味を表わす。）で表わされ
る化合物を実施例１の方法に従ってバルビッール酸と縮
合反応させた場合に得られた顔料を更に記載する。

この顔料は良好な耐性によつ−Ｃ他と区別きれる。

表Ｉ 実施例４ 実施例１の方法で得た顔料１．ＯＯｇを１次の組成°ア
マニ油−スタンド油（３００ボイズ）２９．４％、アマ
ニ油−スタンド油（２０ボイズ）６７、２％、コバルト
オクトエート（コバルト８％）１１％及びリードオクト
エート（鉛２４Ｔｏ）１３％の印刷フェス４．ＯＯｇ　
とエンゲルスマン（Ｅｎｇｅｌｓｍａｎｎ　）研削盤で
微細に磨砕し、それからブロックの助力で凸版印刷によ
ってアート紙に１１１７−の量で印刷した。良好な透明
性及び良好な光沢及び良好な耐光性の深色、橙色の印刷
が得られた。

この顔料Ｆｉまた。グラビヤ印刷、オフセ−，）印刷及
びフレキン印刷のような他の印刷法にも適し、そしてこ
れらの場合にまた非常に良好な結果を与えた。

（比較試験） （１１次式で表わされる公知顔料ＡＩ（西独国特許出顧
公開第２１２１５２４号明細書実施５７の顔料） （２）　　次式で表わされる本発明の顔料ム２（本願明
細書実施例２の顔料） Ｎ （３）　　次式で表わされる本発明の顔料ＡＳ（本願明
細書実施例５の顔料） ｈ八・＼、／ＩＮ　ｔｉ （４）　　次式で表わされる本発明の顔料＆４（本願明
細書実施例１の顔料） 上記顔料を用いて、着色ポリ塩化ビニル箔が次のように
して製造はれた。

ポリ塩化ビニル　　　　　　　　６５　部ジオクチルフ
タレート　　　　　　５３　部ジプチル錫ジラウレート
　　　　　２　部二酸化チタン　　　　　　　　　　５
　部および 顔　　料　　　　　　　　　　　　　０．２　　部が１
６０℃で８分間ロールミル上で加工された。

着色シートは下記の方法によりその移行性に対する堅牢
度を試験した。

着色シートの試料と二酸化チタンで曇ら？た未着色シー
ト片を８０℃で、１　ｋｙ／ｃｒｌの圧力で２４時間−
緒に加熱した。

未着色シートに移行した顔料の量は、移行に対する堅牢
性の程度を示す。

下記の表に於て、データはＩＳＯ規格Ｒ１０５Ｐａｒｔ
　３に定義されているように、汚染ヲ詳価するための公
知のグレイスケール（Ｇｒｅｙ　５ｃａｌｅ　）の１０
段階で測定きれる定量的方法で表わされる。移行に対す
る堅牢性の程度は、Ｓ、Ｏの値が最も高（，４，０が最
も低い。

移行試験は次の事実？立証している。

４．０の値を持つＡ１の顔料は、移行試験に於て未着色
シートに移行した顔料の量が非常に多び４．９の値を持
ち、実際に感辿しえない程度のこん静置の移行を持つム
３の顔料は、驚く程高い移行に対する改善された堅牢性
を示す。ポリ塩化ビニルに対する顔料の適用に於て、４
．９゜特に５．０の移行に対する堅牢度は高い価ｆｌｆ
ｔを有するものと考えられるが、４．０はポリ塩化ビニ
ルの焉色業者にとって許容できるものではない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ で表わされるアリール基を表わす。） で表わされるイソインドリン顔料。