JPH0118106B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、次式（） （式中、Ｒは次式：

【式】

【式】または

【式】 で表わされるアリール基を表わす。） で表わされるイソインドリン顔料に関する。 本発明による顔料は次式： で表わされるジイミノイソインドリンを次式： （式中、Ｒは前記意味を表わす。）で表わされ
る１モルのシアノアセトアニリドとバルビツール
酸１モルとを所望の順序で縮合反応させることに
より得られる。 シアノアセトアニリドとしては例えば次の化合
物が挙げられる：シアノ酢酸アニリド、シアノ酢
酸4′−アセチルアミノアニリドおよびシアノ酢酸
2′−メトキシカルボニル−アニリド、シアノアセ
チル化合物は、エチルシアノアセテートを相当す
るアミンと加熱することによつて得られる公知化
合物である。 ジイミノイソインドリンとシアノアセトアニリ
ド及びバルビツール酸との縮合反応は、有機溶媒
中で実施するのが好ましい。このような有機溶媒
としては例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノールまたはブタノールのような炭素原子数
１ないし４の脂肪族アルコール及びまたグリコー
ルまたはグリコールエーテル類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチル
ピロリドンのような開鎖または環状アミド、モノ
−、ジ−またはトリクロロベンゼンのようなハロ
ゲン化ベンゼン、またはニトロベンゼンまたはギ
酸、酢酸、プロピオン酸、モノ−またはジ−クロ
ロ酢酸、フマル酸、乳酸または酒石酸のような脂
肪族モノ−またはジ−カルボン酸、または安息香
酸、フタル酸またはサリチル酸のような芳香族カ
ルボン酸が挙げられるが、これら溶媒の混合物を
使用することも可能である。本発明の不斉ジ縮合
生成物を製造するには、最初にシアノアセトアニ
リドとモノ縮合生成物を製造するのが有利であり
得る。モノ縮合生成物を得る反応は、中性有機溶
媒中で実施するのが有利である。このような溶媒
としては例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノールまたはブタノールのような炭素原子数
１ないし４の脂肪族アルコール及び過剰のジイミ
ノイソインドリンが使用される。必要な場合は、
これら生成物は単離し精製することができる。一
般的にジイミノイソインドリンの最初のイミノ基
の置換反応は、100℃以下の温度で既に起る。一
方第２番目のイミノ基の置換反応は、100ないし
200℃の温度を必要とする。 多くの場合に生成した顔料は既に熱混合物中で
沈殿し、別し、必要な場合には有機溶媒で洗浄
することによつて純粋な形で単離することができ
る。 生成した顔料は一般に良好なテキスチヤーを有
し、多くの場合に粗製物の形で使用することがで
きる。必要なら或いは望ましくは粗製物は磨砕ま
たは混練によつて微細に分散させた形に変換させ
ることができる。この場合に有機溶媒の存在また
は不存在下で無機及び／または有機塩のような磨
砕助剤を使用するのが有利である。粗製顔料を有
機溶媒と処理することによつてしばしば性質の改
善も達成される。磨砕後助剤は通常の方法例えば
水で可溶な無機塩を除去し、水に不溶な有機助剤
は例えば水蒸気蒸留で除去する。 本発明により得られた顔料は、天然または合成
系の高分子有機材料を着色するのに適している。
これら物質は例えば天然樹脂、乾性油またはゴム
であることができる。しかしながらこれらは例え
ば塩素化ゴム、油−変性アルキド樹脂またはビス
コース、アセチルセルロース及びニトロセルロー
スのようなセルロース誘導体及び特に全合成有機
ポリプラスト即ち重合、重縮合及び重付加によつ
て製造されるプラスチツクであることもできる。
この範ちゆうのプラスチツクとしては特に次のも
のが挙げられる：ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアクリレート及びポリメタクリレート；
ポリエステル特に芳香族ポリカルボン酸の多官能
価アルコールとの高分子量エステル；ポリアミ
ド；ホルムアルデヒドとフエノールとの縮合生成
物、即ちいわゆるフエノプラスト及びホルムアル
デヒドと尿素、チオ尿素及びメラミンとの縮合生
成物、即ちいわゆるアミノプラスト；ラツカー樹
脂として使用するポリエステル特に飽和ポリエス
テル樹脂例えばアルキド樹脂及び不飽和ポリエス
テル樹脂例えばマレート樹脂、及び“エポキシド
樹脂”の名称で知られているエピクロルヒドリン
とジオールまたはポリフエニレンとの重付加及び
重縮合生成物；及びまたいわゆる熱可塑性樹脂即
ち不硬化性ポリブラスト。単一化合物ばかりでな
くポリブラストの混合物及び例えばブタジエンを
基材とする共縮合物及び共重合体も本発明により
着色することができることが強調される。本発明
による顔料はポリプラストのようなビニル、ポリ
オレフイン及びスチレン重合体並びにラツカー原
料として公知のいわゆるフイルム形成材または結
合剤特にアマニ油ワニス、ニトロセルロース、ア
ルキド樹脂、メラミン樹脂及び尿素−ホルムアル
デヒド樹脂を着色するのに適している。顔料での
高分子有機材料の着色は、例えばこの種顔料を所
望によつてはマスターバツチの形でロールミルま
たは混合若しくは磨砕装置を使用して基質に混合
することによつて実施する。それから着色した材
料をカレンダリング、圧縮成形、押出、塗布また
は注型または射出成型のようなそれ自体公知の方
法で所望の最終形にする。軟質成形品を製造する
かまたは成形品の脆性を減少させるために成形前
に高分子化合物にいわゆる可塑剤を混合するのが
しばしば望ましい。使用することができる可塑剤
としては例えばリン酸、フタル酸またはセバシン
酸のエステルが挙げられる。本発明による方法に
おいて可塑剤は有機顔料の混入前または後にポリ
プラストに加えることができる。異なる色相を得
るために式で表わされる化合物に加えて充てん
剤または白色顔料、着色顔料または黒色顔料のよ
うな他の着色成分を高分子有機材料に添加するこ
ともできる。 ラツカー及び印刷インキを着色するために、高
分子有機材料及び顔料は、所望によつては充てん
剤、他の顔料、ドライヤーまたは可塑剤のような
添加剤と一緒に通常の有機溶媒または溶媒混合物
に微細に分散または溶解させる。個々の成分を
個々に分散または溶解させるかまたは数種の成分
を一緒に分散若しくは溶解させ、そしてこの後に
のみ全ての成分を一緒にするという手順を使用す
ることができる。 着色した高分子有機材料は、着色されるべき高
分子有機材料にもとずき一般に0.001ないし30重
量％の量の顔料を含有し、ポリプラスト及びラツ
カーは0.1ないし５％含有するのが好ましく、印
刷インキは10ないし30％含有するのが好ましい。
選択すべき顔料の量は、特に所望の色の深み及び
成形品の層の厚さ並びに最後に場合によつてはポ
リブラストの白色顔料含有量に依存する。 着色した高分子有機材料は非常に堅牢な黄色な
いし赤色の色相を有し、色相の鮮明性、良好な耐
光性、耐候性、耐移行性、耐上塗性及び耐溶媒性
並びに加熱に対する安定性において他と区別され
る。顔料はまた良好な着色力を有するので被覆形
に変換させた後でさえいぜんとして深い着色を与
える。 次に実施例により本発明を説明する。 実施例 １ 氷酢酸50ml中の１−（シアノ−フエニルカルバ
モイル−メチレン）−３−イミノ−イソインドリ
ン2.88ｇ及びバルビツール酸1.28ｇを撹拌しなが
ら環流させた。赤色反応生成物が粘稠沈殿物とし
て形成した。反応混合物をジメチルホルムアミド
50mlで稀釈しそして120ないし130℃で更に10分間
加熱した。不溶な着色剤を100℃で吸引により
取し、メタノール及び水で洗浄しそして100℃で
乾燥した。このようにしてペイントの着色に直接
使用することができる顔料3.6ｇを得た。これを
ラツカー中に混合すると、この顔料は澄んだ橙色
の色相、光及び天候に対する良好な安定性及びま
た高い耐上塗性によつて他と区別される。 次表に次式： （式中、Ｒは欄に記載の意味を表わす。）で
表わされる化合物を実施例１の方法に従つてバル
ビツール酸と縮合反応させた場合に得られた顔料
を更に記載する。 この顔料は良好な耐性によつて他と区別され
る。

【表】 ａ 三刺激値 実施例１乃至３の顔料を混合したラツカーの反
射スペクトルがジエネラルエレクトリツク分光光
度計により測定され、そのスペクトルから三刺激
値（Ｘ，Ｙ，Ｚ）が計算された。 結果は次のとおりである。

【表】 ｂ λmax 実施例１乃至３の顔料で着色した可塑化ポリビ
ニルクロライドのフイルムを次のようにして作つ
た。 0.2ｇの顔料を67ｇのポリビニルクロライド、
33ｇのジオクチルフタレート及び２ｇのジブチル
錫ジラウレートと混合し、該混合物を160℃で15
分間ロールミルで加工して薄いフイルムとした。 得られたフイルムについて既知の方法に従つて
λmaxを決定した。 結果は次のとおりである。 λmax 実施例１ 365 実施例２ 409 実施例３ 412 実施例 ４ 実施例１の方法で得た顔料1.00ｇを、次の組
成：アマニ油−スタンド油（300ポイズ）29.4％、
アマニ油−スタンド油（20ポイズ）67.2％、コバ
ルトオクトエート（コバルト８％）2.1％及びリ
ードオクトエート（鉛24％）1.3％の印刷ワニス
4.00ｇとエンゲルスマン（Engelsmann）研削盤
で微細に磨砕し、それからブロツクの助力で凸版
印刷によつてアート紙に１ｇ／m²の量で印刷し
た。良好な透明性及び良好な光択及び良好な耐光
性の深色、橙色の印刷が得られた。 この顔料はまた、グラビヤ印刷、オフセツト印
刷及びフレキソ印刷のような他の印刷法にも適
し、そしてこれらの場合にまた非常に良好な結果
を得た。 （比較試験） (1) 次式で表わされる公知顔料No.１（西独国特許
出願公開第2121524号明細書実施57の顔料） (2) 次式で表わされる本発明の顔料No.２（本願明
細書実施例２の顔料） (3) 次式で表わされる本発明の顔料No.３（本願明
細書実施例３の顔料） (4) 次式で表わされる本発明の顔料No.４（本願明
細書実施例１の顔料） 上記顔料を用いて、着色ポリ塩化ビニル箔が次
のようにして製造された。 ポリ塩化ビニル 63部 ジオクチルフタレート 33部 ジブチル錫ジラウレート ２部 二酸化チタン ５部 および 顔 料 0.2部 が160℃で８分間ロールミル上で加工された。 着色シートは下記の方法によりその移行性に対
する堅牢度を試験した： 着色シートの試料と二酸化チタンで曇らせた未
着色シート片を80℃で、１Kg／cm²の圧力で24時間
一緒に加熱した。 未着色シートに移行した顔料の量は、移行に対
する堅牢性の程度を示す。 下記の表に於て、データはISO規格R105Part3
に定義されているように、汚染を詳細にするため
の公知のグレイスケール（Grey Scale）の10段
階で測定される定量的方法で表わされる。移行に
対する堅牢性の程度は、5.0の値が最も高く、4.0
が最も低い。

【表】 移行試験は次の事実を立証している。 4.0の値を持つNo.１の顔料は、移行試験に於て
未着色シートに移行した顔料の量が非常に多いの
で移行に対する堅牢性はないが、5.0の値を持ち、
こん跡量の移行もないNo.２およびNo.４の顔料およ
び4.9の値を持ち、実際に感知しえない程度のこ
ん跡量の移行を持つNo.３の顔料は、驚く程高い移
行に対する改善された堅牢性を示す。ポリ塩化ビ
ニルに対する顔料の適用に於て、4.9、特に5.0の
移行に対する堅牢度は高い価値を有するものと考
えられるが、4.0はポリ塩化ビニルの着色業者に
とつて許容できるものではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： （式中、Ｒは次式：【式】 【式】または【式】 で表わされるアリール基を表わす。） で表わされるイソインドリン顔料。