JPS6228181B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は次式 で表わされるイソインドリン顔料に関する。 本発明による顔料は次式： で表わされるジイミノイソインドリンを次式： で表わされる１モルのシアノアセトラニリドと次
式： で表わされる１モルのシアノアセトアニリドとを
所望の順序で縮合反応させることにより得られ
る。 シアノアセチル化合物は、エチルシアノアセテ
ートを相当するアミンと加熱することによつて得
られる公知化合物である。 ジイミノイソインドリンとシアノアセトアニリ
ドとの縮合反応は、有機溶媒中で実施するのが好
ましい。このような有機溶媒としては例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノールまたはブ
タノールのような炭素原子数１ないし４の脂肪族
アルコール及びまたグリコールまたはグリコール
エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドまたはＮ−メチルピロリドンのような
開鎖または環状アミド、モノ−、ジ−またはトリ
クロロベンゼンのようなハロゲン化ベンゼン、ま
たはニトロベンゼンまたはギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、モノ−またはジ−クロロ酢酸、フマル酸、
乳酸または酒石酸のような脂肪族モノ−またはジ
−カルボン酸、または安息香酸、フタル酸または
サリチル酸のような芳香族カルボン酸が挙げられ
るが、これら溶媒の混合物を使用することも可能
である。本発明の不斉ジ縮合生成物を製造するに
は、最初にシアノアセトアニリド１モルとモノ縮
合生成物を製造するのが有利であり得る。モノ縮
合生成物を得る反応は、中性有機溶媒中で実施す
るのが有利である。このような溶媒としては例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパノールま
たはブタノールのような炭素原子数１ないし４の
脂肪族アルコール及び過剰のジイミノイソインド
リンが使用される。必要な場合は、これら生成物
は単離し精製することができる。一般的にジイミ
ノイソインドリンの最初のイミノ基の置換反応
は、100℃以下の温度で既に起る。一方第２番目
のイミノ基の置換反応は、100ないし200℃の温度
を必要とする。 生成した顔料は既に熱混合物中で沈澱し、別
し、必要な場合には有機溶媒で洗浄することによ
つて純粋な形で単離することができる。 生成した顔料は一般に良好なテキスチヤーを有
し、多くの場合に粗製物の形で使用することがで
きる。必要なら或いは望ましくは粗製物は磨砕ま
たは混練によつて微細に分散させた形に変換させ
ることができる。この場合に有機溶媒の存在また
は不存在下で無機及び／または有機塩のような磨
砕助剤を使用するのが有利である。粗製顔料を有
機溶媒と処理することによつてしばしば性質の改
善も達成される。磨砕後助剤は通常の方法例えば
水で可溶な無機塩を除去し、水に不溶な有機助剤
は例えば水蒸気蒸留で除去する。 本発明により得られた顔料は、天然または合成
系の高分子有機材料を着色するのに適している。
これら物質は例えば天然樹脂、乾性油またはゴム
であることができる。しかしながらこれらは例え
ば塩素化ゴム、油−変性アルキド樹脂またはビス
コース、アセチルセルロース及びニトロセルロー
スのようなセルロース誘導体及び特に全合成有機
ポリプラスト即ち重合、重縮合及び重付加によつ
て製造されるプラスチツクであることもできる。
この範ちゆうのプラスチツクとしては特に次のも
のが挙げられる：ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアクリレート及びポリメタクリレート；
ポリエステル特に芳香族ポリカルボン酸の多官能
価アルコールとの高分子量エステル；ポリアミ
ド；ホルムアルデヒドとフエノールとの縮合生成
物、即ちいわゆるフエノプラスト及びホルムアル
デヒドと尿素、チオ尿素及びメラミンとの縮合生
成物、即ちいわゆるアミノプラスト；ラツカー樹
脂として使用するポリエステル特に飽和ポリエス
テル樹脂例えばアルキド樹脂及び不飽和ポリエス
テル樹脂例えばマレート樹脂、及び“エポキシド
樹脂”の名称で知られているエピクロルヒドリン
とジオールまたはポリフエニレンとの重付加及び
重縮合生成物；及びまたいわゆる熱可塑性樹脂即
ち不硬化性ポリプラスト。単一化合物ばかりでな
くポリプラストの混合物及び例えばブタジエンを
基材とする共縮合物及び共重合体も本発明により
着色することができることが強調される。本発明
による顔料はポリプラストのようなビニル、ポリ
オレフイン及びスチレン重合体並びにラツカー原
料としての公知のいわゆるフイルム形成剤または
結合剤特にアマニ油ワニス、ニトロセルロース、
アルキド樹脂、メラミン樹脂及び尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂を着色するのに適している。顔料で
の高分子有機材料の着色は、例えば顔料を所望に
よつてはマスターバツチの形でロールミルまたは
混合若しくは磨砕装置を使用して基質に混合する
ことによつて実施する。それから着色した材料を
カレンダリング、圧縮成形、押出、塗布または注
型または射出成型のようなそれ自体公知の方法で
所望の最終形にする。軟質成形品を製造するかま
たは成形品の脆性を減少させるために成形前に高
分子化合物にいわゆる可塑剤を混合するのがしば
しば望ましい。使用することができる可塑剤とし
ては例えばリン酸、フタル酸またはセバシン酸の
エステルが挙げられる。本発明による方法におい
て可塑剤は有機顔料の混入前または後にポリプラ
ストに加えることができる。異なる色相を得るた
めに本発明の化合物に加えて充てん剤または白色
顔料、着色顔料または黒色顔料のような他の着色
成分を高分子有機材料に添加することもできる。 ラツカー及び印刷インキを着色するために、高
分子有機材料及び顔料は、所望によつては充てん
剤、他の顔料、ドライヤーまたは可塑剤のような
添加剤と一緒に通常の有機溶媒または溶媒混合物
に微細に分散または溶解させる。個々の成分を
個々に分散または溶解させるかまたは数種の成分
を一緒に分散若しくは溶明させ、そしてこの後に
のみ全ての成分を一緒にするという手順を使用す
ることができる。 着色した高分子有機材料は、着色されるべき高
分子有機材料にもとずき一般に0.001ないし30重
量％の量の顔料を含有し、ポリプラスト及びラツ
カーは0.1ないし５％含有するのが好ましく、印
刷インキは10ないし30％含有するのが好ましい。
選択すべき顔料の量は、特に所望の色の深み及び
成形品の層の厚さ並びに最後に場合によつてはポ
リプラストの白色顔料の含有量に依存する。 着色した高分子有機材料は非常に堅牢なオレン
ヂ色の色相を有し、色相の鮮明性、良好な耐光
性、耐候性、耐移行性、耐上塗性及び耐溶媒性並
びに加熱に対する安定性において他と区別され
る。顔料はまた良好な着色力を有するので被覆形
に変換させた後でさえいぜんとして深い着色を与
える。 次に実施例により本発明を説明する。 実施例 １ 氷酢酸200ml中の１−（シアノ−4′−クロロフエ
ニルカルバモイルメチレン）−３−イミノ−イソ
インドリン12.9ｇとシアノ酢酸3′・4′−ジクロロ
アニリド18.3ｇを撹拌しながら還流温度に加熱し
た。反応混合物が沈殿した橙色の着色剤によつて
粘稠になると直ちに、ジメチルホルムアミド200
mlで稀釈し更に２時間還流した。100℃に冷却
後、形成した顔料を吸引によつて別し、メタノ
ール、アセトン及び水で洗浄し、100℃で乾燥し
た。このようにして１−（シアノ−4′−クロロフ
エニルカルバモイルメチレン）−３−（シアノ−
3′・4′−ジクロロフエニルカルバモイルメチレ
ン）−イソインドリン、オレンジ色の顔料16.6ｇ
を得た。該顔料はラツカーの着色のために特に適
する。良好な耐上塗性、耐光性及び耐候性の着色
が得られた。使用した１−（シアノ−4′−クロロ
フエニルカルバモイルメチレン）−３−イミノ−
イソインドリンは、ジイミノイソインドリンとシ
アノ酢酸4′−クロロアニリドから２：１のモル比
で沸騰エタノール中で縮合反応させることによる
公知の方法によつて得られる。 実施例 ２ 本発明の顔料１ｇ及び二酸化チタン５ｇをココ
ナツトアルキド樹脂の60％濃度のキシレン溶液
58.5ｇ、メラミンラツカー樹脂の65％濃度のブタ
ノール溶液23ｇ、キシレン17ｇ及びブタノール
1.5ｇからなる焼付ラツカー100ｇに加えた。混合
物をボールミル中で48時間磨砕し、このようにし
て着色したラツカーを清浄にした金属表面上に噴
霧した。120℃で焼付けた後、良好な色の深み及
び耐光性、耐上塗性及び耐候性の橙色着色を得
た。 （比較試験） (1) 次式で表わされる公知顔料No.１（特開昭51−
124142号公報、実施例15の顔料） (2) 次式で表わされる本発明の顔料No.２ 上記した顔料No.１またはNo.２のいずれかを５部
およびアルキツド−メラミン焼付エナメル（固形
分含量50％）95部をボールミル中で72時間分散さ
せた。 着色エナメルをアルミニウムパネル上に噴霧
し、そして120℃で30分間焼付けた。 上塗層へのにじみ出しに対する堅牢度を試験す
るために、着色パネルに、その下部を除いて、80
部のアルキツド−メラミン焼付エナメルと20部の
二酸化チタンからなる被覆アルキツド−メラミン
エナメルを吹付けた。次いでパネルを160℃で20
分間焼付けた。 最後にパネル全体に無色アルキツド−メラミン
エナメルを吹付け、そして160℃で20分間焼付け
た。白色被覆に移行した顔料の量は、上塗層への
にじみ出しに対する堅牢性の程度を示す。 次の表に於て、データは、ISO規格R150、
Part3に定義されているように、汚染を評価する
ための既知のGrey scaleの10等級に於て測定さ
れる定量的方法で表わされる。上塗層へのにじみ
出しに対する堅牢性の程度は5.0が最も高く、4.0
が最も低い。

【表】 4.0の値を持つ既知の顔料１は、白色被覆に移
行した着色被覆の顔料の量が非常に多いため、上
塗層へのにじみ出しに対して堅牢ではない。他
方、4.9の値を持つ新規顔料No.２は、白色被覆に
移行した顔料はわずかこん跡にすぎず上塗層への
にじみ出しに対して非常に良好な堅牢性を有して
いる。 顔料をラツカーに適用するに際して、4.9の上
塗層へのにじみ出しに対する堅牢度は、実用上十
分過ぎるが、4.0は許容できないものと考えられ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： で表わされるイソインドリン顔料。