JPS62174271A - ゴム製品用コーティング材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野］ 本発明は、ゴム製品のオゾンクランク防止に使用される
、耐オゾン性、耐油性、接着性に優れたコーティング材
組成物に関する。

〔従来技術〕

従来、燃料系ゴム部品のオゾンクランク防止に使用され
るコーティング材としては、アクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合体（以下、ＮＢＲと称する）に耐オゾン性改
良剤としてハロゲン含有ポリマーを加えたものがあった
が、これは耐油性は良好であるが非架橋型であるため凝
集力が低く、その結果として接着力が低い。また、耐オ
ゾン性についてもＮＢＲを使用しているため充分ではな
かった。

他のコーティング材としては、クロロプレン重合体（以
下、ＣＲと称する）にフェノール樹脂を加えたものがあ
ったが、これは接着性は良好であるが燃料系に使用され
るものとしては耐油性が不十分であった。

〔発明の目的〕

本発明は、ゴム製品の表面に塗布してゴム製品のオゾン
クラックを防止するのに用いる耐オゾン性、耐油性、接
着性等に優れたコーティング材組成物を提供することを
目的とする。この組成物は、特に、航空機などにおける
ゴム製燃料タンクのオゾンクう・、・り防止用コーティ
ング材として有利に利用される。

〔発明の構成〕

このため、本発明は、不飽和ニトリル−水素化共役ジエ
ン系共重合体１００重量部に対し、ハロゲン含有ポリマ
−１５〜ｌＯＯ重■部、クレゾール変性フェノール樹脂
および／またはカシュー変性アルキルフェノール樹脂お
よび／またはｐ−ヒドロキシスチレン重合物５〜８０重
量部、およびケトン系有機溶剤を固形分が３〜７０重量
％になるように配合してなることを特徴とするコーティ
ング＋Ａ組成物を要旨とするものである。

以下、本発明の構成について詳しく説明する。

（１１本発明で使用される不飽和ニトリル−水素化共役
ジエン系共重合体は、共役ジエンモノマーと不飽和ニト
リルで構成された共役ジエン系重合体を水素化反応にす
ることによって得られるものである。ここで共役ジエン
モノマーとしては、１．３−ブタジェン、２，３−ジメ
チルブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジェン等
から選ばれた１種またはそれ以上の七ツマ−で全モノマ
ー中５５〜８０重量％を占める。不飽和ニトリルとして
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルから選ばれ
た１種またはそれ以上のモノマーで、全モノマー中２０
〜４５重量％を占める。不飽和ニトリル含量としては、
２０重量％未満では耐油性が悪＜、４５重量％を越える
と皮膜形成能が著しく低下し、コーティング材として使
用できない。また、水素化率としては、耐オゾン性の点
から８０重量％以上が必要であり、共重合体の分子量と
しては接着力（凝集破壊した場合の接着力）の点で１０
０００以上であることが好ましい。

（２）本発明で用いるハロゲン含有ポリマーとしては、
例えば塩化ゴム、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、塩素化ポリイソプレン、クロロプレンゴム、塩
酸ゴム、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−アクリロニトリ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニ
ル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化
ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、クロロスルホン化ポリエ
チレン、エピクロルヒドリンゴムなどが挙げられる。こ
のハロゲン含有ポリマーは、特に耐オゾン性の向上に効
果がある。

その配合量は、不飽和ニトリル−水素化共役ジエン系共
重合体１００重量部に対して１５〜１００重川部である
用その配合量が１５重量部未満では耐オゾン性の向上に
効果がなく、１００重量部を超えると硬くなり、ゴム製
品のコーティング材として要求される柔軟性に欠けるの
で好ましくないからである。

（３）本発明で用いるクレゾール変性フェノール樹脂お
よび／又はカシュー変性アルキルフェノール樹脂、およ
び／又はｐ−ヒドロキシスチレン重合物は、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水
素類に不溶であり、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭
化水素類に難溶であるため、耐油性・接着性の点で有効
である。その配合量は、不飽和ニトリル−水素化共役ジ
エン系共重合体ｌＯＯ重量部に対して５〜８０重量部で
ある。５重１迂部未満ではその効果がなく、８０重量部
を越えて配合すると硬くなり、ゴム製品のコーティング
材としては柔軟性の点で問題となる。

（４）　　さらに、本発明で用いるケトン系有ａ溶剤と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルエチル
イソブチルケトンなどが挙げられ、これらは１種または
それ以上の混合溶媒として用いられる。これら溶媒の使
用量は、コーティング材組成物中の固形分が３〜７０重
量％になるように調製される。３重皿％未満では接着力
が低（，７０重重星超ではコーティングすることができ
ない。

本発明は以上のような構成からなり、本発明のコーティ
ング材組成物は、耐油性、接着性、耐オゾン性等に優れ
ているため、ゴム製品、特に燃料系に使用されるゴム製
品のオゾンクラック防止に使用され、非常に有用なもの
である。

以下、実施例および比較例により本発明の効果を具体的
に説明する。なお、表中の配合はすべて重量部である。

実施例１〜１１および比較例１〜２ 下記第１表に示すゴム配合物（１）をロール上で充分に
混練し、厚さｌ　ｍｍにシート出しを行い、５ＸＩＱｗ
の寸法にカッティングしたものを溶剤（ＩＩ）中に投入
し、攪拌を充分行うことにより本発明のコーティング材
組成物を得た。

なお、共役ジエンモノマーと不飽和ニトリルで構成され
た共役ジエン系重合体を水素化反応することによって得
られる不飽和ニトリル−水素化共役ジエン系共重合体の
構成成分を第３表に示す。

このようにして得られたコーティング材組成物の特性（
耐油性、接着性、耐オゾン性）を第１表に示す。なお、
これらの特性の測定方法は以下に示す方法で行った。

■耐油性：第２表の配合ゴムに裏打ち材（ナイロン平織
り布）を入れて作製した厚さ１龍の加硫ゴムシート表面
に本発明のコーティング材組成物をハケを用いて約２０
分間隔で２回塗布し、２５℃で７日間乾燥させる。この
ゴムシートより幅２５龍、長さ１５０龍の短冊状の試料
を切り取り、この半分を２５°Ｃで、ＪＩＳに６３０１
−１９７５記載の試験用油（燃料油）Ｂ、即ちインオク
タン／トルエン−７０／３０　（容積比）中に３日間浸
漬し、オリジナル部分と浸漬部分の外観の差を評価し、
目視で差のある場合を×、差の無い場合を○とした。

■接着性：第２表の配合ゴムに裏打ち材（ナイロン平織
り布）を入れて作製した厚さｌ１１の加硫ゴムシート表
面に本発明のコーティング材組成物をハゲを用いて約２
０分間隔で２回塗布し、２５℃で約２０分間乾燥させ、
さらにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）でスワップするこ
とによりコーティング材塗布面に粘着性を付与した後、
このゴムシート２枚を貼合せ、ハンドローラーで圧着し
、これにより幅２５龍、長さ１５０　＋ｕの短冊状の試
料を切り取り、２５℃で１週間放置後の接着力をＪＩＳ
　Ｋ　６８５４−１９７７記載のＴ型ＨＩＭ試験法に従
って測定した。試験器は島津オートクラブＳ　−５００
を使用し、剥離速度は５０■−７分で行った。

■耐オゾン性：第２表の配合ゴムから作製した厚さ１■
■の加硫ゴムシートを用いてＪＩＳ３号ダンベル片を作
製し、この表面に本発明のコーティング材組成物をハケ
またはヘラを用いて乾燥後の厚さが３５±５μになるよ
うに全面塗布し、２５℃で７日乾燥させる。これをさら
に１２０℃で１４日間熱老化後、４０％伸長させた状態
で、温度７０℃、オゾン濃度１１００ｐｐ雰囲気中でク
ラック発生するまでの時間を測定した。

（本頁以下余白） 註） ＊１；ポリ塩化ビニル、商品名ゼオン１２１、日本ゼオ
ン株式会社製。

＊２；酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、商品名ゼオン
４００　Ｘ　１５０Ｚ、日本ゼオン株式会社製。

＊３：エチレンー酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、商
品名グラフトマーＥ、日本ゼオン株式会社製。

＊４；商品名スミライトレジンＰＲ−１７５、住友デュ
レズ社製。

＊５；商品名スミライトレジンＰＲ−１２９８７、住友
デュレズ社製。

＊６；ポリ（ｐ−ヒドロキシメチレン）の臭素化物、商
品名レジンＭＢ、丸善石油株式会社製。

＊７；メチルエチルケトン。

＊８：メチルエチルイソブチルケトン。

＊９；ハイカー１ｎｎ；Ｌ−オン１２１／ＳＲＦカーボ
ン／スミライトレジンＰＲ−１７５／メチルエチルケト
ン／メチルエチルイソブチルケトン・１００１５０／２
０／４５／１８０／６０５（重量比）。

”　１０　；　Ｎ　化クロロプレンＭ−４０／ジフェニ
ル−ｐ−フエニレンジアミン／ＭｇＯ／ＺｎＯ／促ａ７
ＰＪ−２２＝１００／１／４１５１０．３５（重量比）
。

第　　　２　　　表 加硫条件；１５５℃×３０分、圧力３０　ｋｇ　／　ｒ
ｉ。

註） ＊１　商品名　ハイカー１０４２、日本ゼオン株式会社
製、ニトリル含量３３％。

＊２　商品名　アクセルＤＭ、川口化学株式会社製。

＊３　商品名　アクセルＴＳ、川口化学株式会社製。

（本頁以下余白） 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明によって得られるコーティ
ング材組成物は、不飽和ニトリル−水素化共役ジエン系
共重合体に耐オゾン性改良剤として燃料による抽出の影
響の極めて低いハロゲン含をポリマーを使用しているの
で耐油性、耐オゾン性に優れ、さらに、接着性改良剤と
してクレゾール変性フェノール樹脂および／またはカシ
ュー変性アルキルフェノール樹脂および／またはｐ−ヒ
ドロキシスチレン重合物を使用しているためゴム製品（
特にＮＢＲ加硫ゴム製品）に対する接着性が良く、また
、燃料に浸漬してもふくれは生じない。その上、本発明
は、上記のゴム配合物をケトン系打機溶剤に溶解させて
いるため、ハケ塗り、吹き付け、ローラー塗りが可能で
ある。

以上のように本発明はゴム製品のオゾンクランク防止に
使用されるコーティング材として優れた性能を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 不飽和ニトリル−水素化共役ジエン系共重合体１００重
   量部に対し、ハロゲン含有ポリマー１５〜１００重量部
   、クレゾール変性フェノール樹脂および／またはカシュ
   ー変性アルキルフェノール樹脂および／またはｐ−ヒド
   ロキシスチレン重合物５〜８０重量部、およびケトン系
   有機溶剤を固形分が３〜７０重量％になるように配合し
   てなることを特徴とするコーティング材組成物。