JPS62176877A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS62176877A JPS62176877A JP61019077A JP1907786A JPS62176877A JP S62176877 A JPS62176877 A JP S62176877A JP 61019077 A JP61019077 A JP 61019077A JP 1907786 A JP1907786 A JP 1907786A JP S62176877 A JPS62176877 A JP S62176877A
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- JP
- Japan
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- heat
- recording material
- acid
- layer
- leuco dye
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- Pending
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料の改良に関する。
た感熱記録材料の改良に関する。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）単に加熱するだけで発色画像が記
録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較的
簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、更に
得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価である
こと。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）単に加熱するだけで発色画像が記
録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較的
簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、更に
得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価である
こと。
（３）支持体として紙が用いられる場合が多く、この際
には支持体コストが安価であるのみでなく。
には支持体コストが安価であるのみでなく。
得られた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点故
に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンタ
ー分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速フ
ァクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野、ＰＯ
Ｓシステムのラベル分野等において広く用いられている
。
に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンタ
ー分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速フ
ァクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野、ＰＯ
Ｓシステムのラベル分野等において広く用いられている
。
上記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙又は合成樹脂フ
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
材料は熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色画
像が記録される。このような感熱記録材料の従来例とし
ては。
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
材料は熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色画
像が記録される。このような感熱記録材料の従来例とし
ては。
例えば特公昭／１３−４１６０号公報又は特公昭４５−
１／１０３９号公報開示の感熱記録材料が挙げられるが
。
１／１０３９号公報開示の感熱記録材料が挙げられるが
。
このような従来の感熱記録材料は、例えば熱応答性が低
く、高速記録の際十分な発色濃度が得られなかった。そ
して、かかる欠点を改善する方法として、例えば特開昭
４９−３８４２４号公報にはアセトアミド、ステアロア
ミド、■−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含
窒素化合物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはア
セト酢酸アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報に
はＮ、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導
体、カルバゾール誘導体を、特開昭５３−３９１３９号
公報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカン
を、特開昭５６−１４４１９３号公報にはＰ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル誘導体を、それぞれ含有させること
によって高速化、高感度化をはかる方法が開示されてい
るが、いずれの方法によっても十分な満足のいく結果が
得られていないのが現状であった。また、他の方法とし
て、融点の高いロイコ染料を非晶質化することにより、
低融点化して、高感度化する方法が特開昭５６−１６４
８９０等に開示されている。しかしながら、非晶質化し
た染料は、その表面が活性化され、反応性に富む為、感
熱発色塗液或いは感熱記録材料の液カブリ或いは地肌カ
ブリが大きく、白色性に劣るという問題がある。
く、高速記録の際十分な発色濃度が得られなかった。そ
して、かかる欠点を改善する方法として、例えば特開昭
４９−３８４２４号公報にはアセトアミド、ステアロア
ミド、■−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含
窒素化合物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはア
セト酢酸アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報に
はＮ、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導
体、カルバゾール誘導体を、特開昭５３−３９１３９号
公報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカン
を、特開昭５６−１４４１９３号公報にはＰ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル誘導体を、それぞれ含有させること
によって高速化、高感度化をはかる方法が開示されてい
るが、いずれの方法によっても十分な満足のいく結果が
得られていないのが現状であった。また、他の方法とし
て、融点の高いロイコ染料を非晶質化することにより、
低融点化して、高感度化する方法が特開昭５６−１６４
８９０等に開示されている。しかしながら、非晶質化し
た染料は、その表面が活性化され、反応性に富む為、感
熱発色塗液或いは感熱記録材料の液カブリ或いは地肌カ
ブリが大きく、白色性に劣るという問題がある。
また、地肌カブリの防止の為に染料と顕色剤を異った層
に含有しこれを中間層で隔離する方法が特開昭５４−１
７７４１に開示されているが、十分な効果を得る為に中
間層を厚くしなければならず、その結果１発色性に劣る
という問題がある。
に含有しこれを中間層で隔離する方法が特開昭５４−１
７７４１に開示されているが、十分な効果を得る為に中
間層を厚くしなければならず、その結果１発色性に劣る
という問題がある。
本発明は、高感度でかつ地肌白色性に優れた感熱記録材
料を提供することを目的とする。
料を提供することを目的とする。
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、ロイコ染料と顕色剤
とを異った層に含有させると共にその中間に熱可融性物
質を主成分とする中間層を設け、更に該中間層よりも下
層に位置する層に微小中空球体を含有させたことを特徴
とする感熱記録材料が提供される。
を利用した感熱記録材料において、ロイコ染料と顕色剤
とを異った層に含有させると共にその中間に熱可融性物
質を主成分とする中間層を設け、更に該中間層よりも下
層に位置する層に微小中空球体を含有させたことを特徴
とする感熱記録材料が提供される。
本発明において用いられる微小中空球体は、シリカ、パ
ーライト及び有機樹脂等でつくられた粒径５〜２００μ
程度の中空球体状の微粒子であり、一般に、化粧パネル
、カーペット、浴槽等の建材の材料や、コーキング材中
に用いられている市販の軽量フィラーである。
ーライト及び有機樹脂等でつくられた粒径５〜２００μ
程度の中空球体状の微粒子であり、一般に、化粧パネル
、カーペット、浴槽等の建材の材料や、コーキング材中
に用いられている市販の軽量フィラーである。
本発明においては、前記微小中空球体は、中間層よりも
下層の層、例えば、該中間層よりも下側に位置するロイ
コ染料層もしくは顕色剤層に含有させるか、あるいは支
持体上に設けた下引き層含有させることができる。
下層の層、例えば、該中間層よりも下側に位置するロイ
コ染料層もしくは顕色剤層に含有させるか、あるいは支
持体上に設けた下引き層含有させることができる。
更に、本発明においては、ロイコ染料層と顕色剤層との
間に、熱可融性物質を含有する中間層を設けるものであ
るが、このような熱可融性物質としては、融点が７０〜
１３０℃の範囲にあるものを用いる。この融点が７０℃
より低い場合には保存時の地肌カブリが大きくなり、逆
に融点が１３０℃より高い場合には発色感度が悪くなる
ので好ましくない。該熱可融性物質は中間層全体の少く
とも２０％以上含有されている必要があり、２０％を割
ると発色性が低下する。
間に、熱可融性物質を含有する中間層を設けるものであ
るが、このような熱可融性物質としては、融点が７０〜
１３０℃の範囲にあるものを用いる。この融点が７０℃
より低い場合には保存時の地肌カブリが大きくなり、逆
に融点が１３０℃より高い場合には発色感度が悪くなる
ので好ましくない。該熱可融性物質は中間層全体の少く
とも２０％以上含有されている必要があり、２０％を割
ると発色性が低下する。
前記中間層に用いられる熱可融性物質としては、例えば
、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩
の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンの縮
合物や、そのフェニル又はアルキル又はアラルキルエス
テル、アリールとアルキル又はフェニル又はアラルキル
のエーテル、アラルキル化合物等の種々の芳香族化合物
、その他熱可融性有機化合物等の７０〜１３０℃の融点
を持つものがあげられる。該中間層はロイコ染料層と顕
色剤層とのバリア一層を形成し、地肌カブリを防止する
ものであるが、加熱時のロイコ染料と顕色剤との速やか
な反応を阻害しないために可能な限り薄い膜とすること
が好ましい。したがって１本発明においては、該中間層
を０．１〜５ｇ／ ｍの範囲で形成するのが好ましい。
、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩
の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンの縮
合物や、そのフェニル又はアルキル又はアラルキルエス
テル、アリールとアルキル又はフェニル又はアラルキル
のエーテル、アラルキル化合物等の種々の芳香族化合物
、その他熱可融性有機化合物等の７０〜１３０℃の融点
を持つものがあげられる。該中間層はロイコ染料層と顕
色剤層とのバリア一層を形成し、地肌カブリを防止する
ものであるが、加熱時のロイコ染料と顕色剤との速やか
な反応を阻害しないために可能な限り薄い膜とすること
が好ましい。したがって１本発明においては、該中間層
を０．１〜５ｇ／ ｍの範囲で形成するのが好ましい。
本発明のロイコ染料は、単独又は２種以上混合して適用
されるが、このようなロイコ染料としては、この種の感
熱材料に適用されているものが任意に適用され、例えば
、トリフェニルメタン系。
されるが、このようなロイコ染料としては、この種の感
熱材料に適用されているものが任意に適用され、例えば
、トリフェニルメタン系。
フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピ
ロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化
合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具
体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げら
れる。
ロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化
合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具
体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げら
れる。
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド。
ド。
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレン１−
ラクトン）。
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレン１−
ラクトン）。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド。
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド。
３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン。
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン。
３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
ル−７−アニリノフルオラン。
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。
。
２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）。
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（■−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５１−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−’（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５１−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−’（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン。
３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
ートリプルオロメチルアニリノ）フルオラン。
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
ートリプルオロメチルアニリノ）フルオラン。
３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン。
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン。
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン。
’、５’−ベンゾフルオラン。
本発明においては、上記ロイコ染料を通常の方法で分散
して用いてもよいが、特に発色感度を向上させる為、こ
れらロイコ染料を非晶質化して用いることもできる。ロ
イコ染料の非晶質化の方法としては、ロイコ染料を有機
溶媒中に溶解した後。
して用いてもよいが、特に発色感度を向上させる為、こ
れらロイコ染料を非晶質化して用いることもできる。ロ
イコ染料の非晶質化の方法としては、ロイコ染料を有機
溶媒中に溶解した後。
その溶媒を揮散させたり、また、加熱容融冷却させたり
して非晶質化して用いる。その際、熱可融性物質との共
融体としてロイコ染料を非晶質化してもよい。これらを
支持体上に形成する方法としては、（１）有機溶媒中に
ロイコ窓料を溶解した液を直接支持体上に塗布乾燥させ
る方法、（２）有機溶媒中に溶解後、有機溶媒を揮散さ
せ或いはロイコ染料を加熱、Ｗ４融、冷却させたりして
得た固体化された非晶質ロイコ染料を分砕し水中に分散
させて塗布する方法、（３）溶解溶融してアモルファス
化されているロイコ染料を水中に懸濁分散して塗布する
方法等がある。
して非晶質化して用いる。その際、熱可融性物質との共
融体としてロイコ染料を非晶質化してもよい。これらを
支持体上に形成する方法としては、（１）有機溶媒中に
ロイコ窓料を溶解した液を直接支持体上に塗布乾燥させ
る方法、（２）有機溶媒中に溶解後、有機溶媒を揮散さ
せ或いはロイコ染料を加熱、Ｗ４融、冷却させたりして
得た固体化された非晶質ロイコ染料を分砕し水中に分散
させて塗布する方法、（３）溶解溶融してアモルファス
化されているロイコ染料を水中に懸濁分散して塗布する
方法等がある。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質。
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質。
有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等
が挙げられる。
が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジｊｅｒｔ、
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノール
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ
ブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス
（２，６−ジクロロフェノール）、４゜４′−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イ
ソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）、
４，４′−イソプロピリデンビス（２ｔａｒｔ−ブチル
フェノール）、 ４．４ ’ −５ｅｃ−ブチリデンジ
フェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフェノ
ール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メチル
フェノール）、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド
、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレノ
ール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート
、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノ
ール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジクロロフェ
ノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン
酸、４ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−メチ
レンビス（４−クロロフェノール）、２．２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）、２゜２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ−ヒドロキシ安。
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジｊｅｒｔ、
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノール
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ
ブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス
（２，６−ジクロロフェノール）、４゜４′−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イ
ソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）、
４，４′−イソプロピリデンビス（２ｔａｒｔ−ブチル
フェノール）、 ４．４ ’ −５ｅｃ−ブチリデンジ
フェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフェノ
ール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メチル
フェノール）、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド
、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレノ
ール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート
、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノ
ール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジクロロフェ
ノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン
酸、４ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−メチ
レンビス（４−クロロフェノール）、２．２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）、２゜２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ−ヒドロキシ安。
息香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−クロル
ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−０−クロルベンジ
ル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリ
チル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ
−Ｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸亜鉛、３゜５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルサリチル
酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハ
ク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸
等。
ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−０−クロルベンジ
ル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリ
チル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ
−Ｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸亜鉛、３゜５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルサリチル
酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハ
ク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸
等。
本発明において、ロイコ染料層、顕色剤層及び熱可融性
物質からなる中間層に用いられる結着剤としては、慣用
の種々の結着剤を用いることができ、例えば、ポリビニ
ルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等
のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニ
ルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブ
チルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、
スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテッ
クス等が使用できる。
物質からなる中間層に用いられる結着剤としては、慣用
の種々の結着剤を用いることができ、例えば、ポリビニ
ルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等
のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニ
ルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブ
チルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、
スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテッ
クス等が使用できる。
また、本発明においては、前記各層に必要に応じ、更に
、この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例
えば、填料、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等
を併用することができる。この場合、填料としては、例
えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン
、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、ク
レー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の
無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／
メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の
微粉末を挙げることができ、熱可融性物質としては、例
えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金
属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミン
との縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリ
コール、３，４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジア
ルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の
５０〜２００℃の程度の融点を持つものが挙げられる。
、この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例
えば、填料、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等
を併用することができる。この場合、填料としては、例
えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン
、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、ク
レー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の
無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／
メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の
微粉末を挙げることができ、熱可融性物質としては、例
えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金
属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミン
との縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリ
コール、３，４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジア
ルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の
５０〜２００℃の程度の融点を持つものが挙げられる。
また１本発明においては、ロイコ染料層、顕色剤層、中
間層の３層から成る感熱発色層と支持体の間に下引き層
を設けたり、また感熱発色層上に保護層を設けても構わ
ない。
間層の３層から成る感熱発色層と支持体の間に下引き層
を設けたり、また感熱発色層上に保護層を設けても構わ
ない。
本発明の感熱記録材料は１例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野に応用される。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野に応用される。
本発明の感熱記録材料は、高感度でかつ地肌の白色性に
優れたものである。
優れたものである。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
尚、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
３−（Ｎ−メチル−３−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリツフルオランを約１９０℃に加
熱溶融後、室温に冷却固化して得たロイコ染料非晶質体
を、コーヒーミルで粉砕し、平均粒径２１以下とした。
６−メチル−７−アニリツフルオランを約１９０℃に加
熱溶融後、室温に冷却固化して得たロイコ染料非晶質体
を、コーヒーミルで粉砕し、平均粒径２１以下とした。
上記ロイコ染料非晶質体 ２０部１０％
ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ２０部水
６０部〔
Ｂ 液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル １５部１．５
−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペ
ンタン ５部ｌＯ％ポリビニルアル
コール水溶液 ２０部水
６０部〔Ｃ液〕 シリカ微小中空球体 １０部〔■旭
硝子製Ｂ −ＣＥＬ３００） １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部水
８０部〔Ｄ 液〕 ステアリン酸亜鉛 ２０部５％メ
チルセルロース水溶液 ２０部水
６０部
〔Ｅ 液〕 １．４−ジベンジルテレフル酸エステル ２０部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部水
６０
部〔Ｆ 液〕 シリカ（浦富士テビソン製サイロイド２４４） １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部水
８０部前記Ａ液、Ｂ液、Ｄ液及びＥ液を各々平均粒径２
μ以下となるようサンドミルで分散した。また、前記Ｃ
液、Ｆ液をホモミキサーにて１時間分散した後、市販上
質紙上にＣ液を乾燥後２８ｇ／ ｍとなるように塗布乾
燥し、ついで、ｎ液、Ｆ液及びＡ液を別々に。
ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ２０部水
６０部〔
Ｂ 液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル １５部１．５
−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペ
ンタン ５部ｌＯ％ポリビニルアル
コール水溶液 ２０部水
６０部〔Ｃ液〕 シリカ微小中空球体 １０部〔■旭
硝子製Ｂ −ＣＥＬ３００） １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部水
８０部〔Ｄ 液〕 ステアリン酸亜鉛 ２０部５％メ
チルセルロース水溶液 ２０部水
６０部
〔Ｅ 液〕 １．４−ジベンジルテレフル酸エステル ２０部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部水
６０
部〔Ｆ 液〕 シリカ（浦富士テビソン製サイロイド２４４） １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部水
８０部前記Ａ液、Ｂ液、Ｄ液及びＥ液を各々平均粒径２
μ以下となるようサンドミルで分散した。また、前記Ｃ
液、Ｆ液をホモミキサーにて１時間分散した後、市販上
質紙上にＣ液を乾燥後２８ｇ／ ｍとなるように塗布乾
燥し、ついで、ｎ液、Ｆ液及びＡ液を別々に。
各々、２ｇ／ ｍ、０．８ｇ／ｒｒｒ、０．４ｇ／ｍと
なるよう塗布乾燥し、更に、Ｄ液１部、Ｆ液３部、ｌＯ
％ポリビニルアルコール水溶液２部を混合攪拌した液を
、乾燥後０．５ｇ／イとなる様塗布乾燥した後、キャレ
ンダー処理して１本発明の感熱記録材料を得た。
なるよう塗布乾燥し、更に、Ｄ液１部、Ｆ液３部、ｌＯ
％ポリビニルアルコール水溶液２部を混合攪拌した液を
、乾燥後０．５ｇ／イとなる様塗布乾燥した後、キャレ
ンダー処理して１本発明の感熱記録材料を得た。
実施例２
実施例１において、Ｃ液層及びＢ液層を別々に形成せず
、Ｂ液１部及びＣ液２部を混合攪拌した液を上りを紙上
に乾燥後４ｇ／ ｒｄとなる様塗布乾燥して、顕色剤層
に微小中空球体を含有させた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録材料を得た。
、Ｂ液１部及びＣ液２部を混合攪拌した液を上りを紙上
に乾燥後４ｇ／ ｒｄとなる様塗布乾燥して、顕色剤層
に微小中空球体を含有させた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録材料を得た。
比較例１
実施例１において、Ｃ液のかわりにＦ液を用いた以外は
実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
比較例２
実施例２において、Ｃ液のかわりにＦ液を用いた以外は
実施例２と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
実施例２と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
以上のようにして得た各感熱記録材料を、リコー製感熱
ファクシミリリファクス１２０で記録し。
ファクシミリリファクス１２０で記録し。
画像濃度をマクベス濃度計で測定した結果、実施例１及
び２のものは、１．３５．１．３１と高かったのに対し
、比較例１．２のものは１．２０．１．０５と低かった
。
び２のものは、１．３５．１．３１と高かったのに対し
、比較例１．２のものは１．２０．１．０５と低かった
。
尚、地肌濃度はどれも０．０７〜０．０８であり、白色
性に問題はなかった。
性に問題はなかった。
Claims (1)
- （１）ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した
感熱記録材料において、ロイコ染料と顕色剤とを異った
層に含有させると共に、その中間に熱可融性物質を主成
分とする中間層を設け、更に該中間層よりも下層に位置
する層に微小中空球体を含有させたことを特徴とする感
熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61019077A JPS62176877A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61019077A JPS62176877A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62176877A true JPS62176877A (ja) | 1987-08-03 |
Family
ID=11989377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61019077A Pending JPS62176877A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62176877A (ja) |
-
1986
- 1986-01-30 JP JP61019077A patent/JPS62176877A/ja active Pending
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