JPS6218461A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリエステル組成物に関する。さらに詳しくは
、イミド化合物および芳香族系イオン性ランダム共重合
体を含有するポリエステル組成物に関する。

従来の技術 従来、炭化水素系イオン性共重合体を含有するポリエス
テル組成物としては下記のものが知られている。

米国特許第３．４３５．０９３号明細書には、ポリエチ
レンテレフタレートに、α−オレフィンとα。

β−エチレン性不飽和カルボン酸とのイオン性共重合体
を配合した、強靭性に優れたポリエステル組成物が開示
されている。

米国特許第３．６３９．５２７号明細書およびその対応
特公昭４５−２６２２５号公報には、飽和の線状ポリエ
ステルと、α−オレフィンおよびα。

β−不飽和カルボン酸の塩のイオン性共重合体との混合
物であって、該イオン性共重合体の食が全混合物の０．
０１〜２５重量％を占める熱可塑性成形混合物が開示さ
れている。この混合物は型の中での加工に際し高速度で
結晶化し、その成形体は極めて良好な形状安定性を有す
ることが同様に開示されている。

特公昭５５−４７０５８号公報には、ポリエチつ有機重
合体のＮα又はに塩、並びに特定の有機エステル、有機
ケトン、有機スルホン、有機スルホキシド、有機ニトリ
ルおよび有機アミドから選ばれる化合物より成る組成物
を開示している。この組成物は１１０℃以下の成形温度
で成形可能な結晶化速度を有しそれ故１１０℃以下で成
形することによって表面光沢のある滑かな強化ポリエチ
レンテレフタレート成形品を与えることが同様に開示さ
れている。

特開昭５８−２１７５４７号公報には、ポリエチレンテ
レフタレート、強化又は充填物質、懸垂しているカルボ
キシル基を有する有機重合体のＮα又はに塩および特定
の有機酸エステルよシ成る組成物を、１１０℃以下の表
面温度を有する型の中で成形し、表面光沢のある滑かな
強化ポリエチレンテレフタレート成型品を製造する方法
が開示されている。

特開昭５７−５１７４１号公報には、ポリエチレンテレ
フタレート、補強又は充填材料、イオン性炭化水素共重
合体のＮα又はに塩、”３１）以下のエステル、ケトン
、スルホン、スルホキシド、ニトリルおよびアミドから
選ばれる低分子量有機化合物、ハロゲン化難燃剤および
三酸化アンチモンから成るポリエチレンテレフタレート
成形ブレンド物が開示されている。このブレンド物から
得られる成形品は表面光沢と難燃性を有している。

また、イミド系化合物を含有するポリエステル組成物と
しては下記のものが知られている。

特開昭５６−８４７４７号公報には、ポリエチレンテレ
フタレート、溶融点が２４０＠以上で１分子当り少くと
も１個のイミド基を有する有機化合物および補強充填剤
を含有するポリエチレンテレフタレート成形組成物が開
示されている。　　　　。

上記成形組成物はすぐれた熱変形耐性を有する成形体に
加工することができ、まだ８０〜１２０℃で高結晶性で
あることが同様に記載されている。

特開昭５７−１６０５８号公報には、ポリエステル、ポ
リエチレン、ナイロン、ポリアセタールの如き結晶性ポ
リマーに、比表面積２Ｏ−１００ｔｒ？／σの特定のジ
イミド化合物を０．０００１〜１、０重量部添加して成
る成形用樹脂組成物が開示されている。この組成物は成
形収縮性が飛躍的に向上されたものであることも開示さ
れている。

特開昭５４−１３１６５６号公報には、主たる繰返し単
位がエチレンテレフタレートである芳香族ポリエステル
ｉｏｏ重量部とイミド基を分子内に１個以上有するイミ
ド化合物０．１−４５重量部とから成る架橋したもしく
は未架橋の芳香族ポリエステルが開示されている。同公
報には、上記ポリエステルは改善された機械的性質、耐
熱性、耐光性、耐薬品性あるいは寸法安定性等を有する
ことが開示されている。

特開昭４７−２３４４６号公報には、ポリエチレンテレ
フタレートと核形成剤α１〜ｚｏ％とｔ含む成形用組成
物が開示されている。上記核形成剤の１つとしてフタル
イミドが記載されている。

この組成物は改良された結晶化導入時間を持つ。

特開昭５０−９６４５号公報には、ジイミド化合物を含
有する難燃性熱可塑性樹脂組成物が開示されている。対
象となる熱可塑性樹脂としてはポリエチレンテレフタレ
ートのほかポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリア
クリル酸エステルが開示されている。

特開昭５７−１０９８５６号公報には、有機高分子化合
物、有機難燃剤、不燃性無機質粉末、多官能性化合物お
よびイミノ基を有する有機化合物又はその加水分解生成
物を含有する有機高分子組成物が開示されている。上記
有機高分子化合物としてはポリエチレン、ブチルゴム、
ポリ塩化ビニル等種々の重合体が例示されているが、ポ
リエステルは記載されていない。

特開昭５０−６４，３３７号公報には、特定のビスイミ
ド化合物を配合した熱可塑性樹脂組成物が開示されてい
る。熱可塑性樹脂にはポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルが含まれるが、上記ビスイミド化合物は該
樹脂に難燃性を付与する。

特開昭５８−１３，６５４号公報には、実質的な全芳香
族ポリエステルに、芳香族イミド化合物を配合して成る
成形材料が開示されている。

特公昭４６−１７．５８５号公報には、特定の芳香族モ
ノイミド化合物と、ポリエチレンテレフタレート成分を
６０％以上含有するポリエステルとからなるポリエステ
ル組成物が開示されている。

このポリエステル組成物は、上記モノイミド化合物によ
ってポリエステルの耐熱性、耐蒸熱性を改善したもので
ある。

上記の如く、炭化水素系イオン性共重合体あるいはイミ
ド系化合物をそれぞれ単独で含有するポリエステル組成
物は種々の目的の下に知られているが、これらを−緒に
含有するポリエステル組成物は従来知られていない。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、新規なポリエステル組成物を提供する
ことにある。

本発明の他の目的は、特定のイミド化合物と特定のイオ
ン性共重合体とを一緒に含有するポリエステル組成物を
提供することにある。

本発明のさらに他の目的は結晶化速度の向上したポリエ
ステル組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、特定のイミド化合物又は特
定のイオン性共重合体の夫々を単独で含有するポリエス
テル組成物の結晶化速度からは通常予測し得ない程度ま
で高められた結晶化速度を示すポリエステル組成物を提
供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。

問題点を解決するための手段および作用本発明によれば
、本発明のかかる目的および利点は、 に）エチレンテレフタレートを主構成単位とする実質上
線状のポリエステル （ロ）下記式（１） ここで、Ｒｏは直接結合、１価または２価の炭化水素基
を示し　ＲＬ　Ｒ１！は、同一もしくは異なシ、水素原
子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、ｎおよびｍ
は独立に０または１を示す、但しｍが０の場合にはＲｏ
は１価の炭化水素基でありそしてｍが１の場合にはＲｏ
は直接結合または２価の炭化水素基を示す、 で表わされるイミド化合物又はその核水素化物および下
記式（１１） ココで、Ｒｏおよびｍの定義は上記に同じでぁす、ｌは
２または３を示す、 で表わされるイミド化合物よりカる群から選ばれる少な
くとも１種のイミド化合物、および（０芳香族系不飽和
単量体成分単位（Ｃ１）が５０ないし９９．８モルチ、
（メタ）アクリル酸成分単位（Ｃりが０．２ないし５０
モルチ、（メタ）アクリル酸塩成分単位（Ｃ１）が０．
２ないし５０モルチおよび（メタ）アクリル酸アルキル
成分単位（Ｃ４）がθにいし５０モルチからなる芳香族
系ランダム共重合体からなるポリエステル組成物によっ
て達成される。

以下、本発明のポリエステル組成物の各構成成分につい
て説明する。

ポリエステル（，４） 本発明のポリエステル組成物に配合されるポリエステル
は、エチレンテレフタレートヲ主構成単位とする実質上
線状のポリエステルである。該ポリエステルのウチエチ
レンテレフタレート構成単位の含有率は好ましくは７０
モルチ以上、より好ましくは８０モルチ以上の範囲であ
る。該ポリエステルを構成するジカルボン酸成分単位と
しては、テレフタル酸成分単位以外に他の芳香族系ジカ
ルボン酸成分単位の少量を含有していても差しつかえな
い。テレフタル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカルボ
ン酸成分単位として具体的如はイソフタル酸、フタル酸
、ナフタレンジカルボン酸などを例示することができる
。該ポリエステルを構成するジオール成分単位としては
、エチレングリコール成分単位以外に他のジオール成分
単位の少量を含有していても差しつかえない。エチレン
グリコール成分単位以外の他のジオール成分単位として
は、例えば、プロピレングリコ−／Ｌ／（１，２−プロ
パンジオール）、１）３−プロパンジオール、１．４−
７”タンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、１，４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビ
ス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、
ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン
、ビス（４−ヒドロキシフェニルメタン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンナトの炭素原子数
が３ないし２０のジオール成分単位および分子量が３０
０かいし１０，０００のポリエチレングリコール、ポリ
プロピレンクリコール、ポリテトラメチレングリコール
などのポリアルキレングリコール単位を例示することが
できる。また該ポリエステルには、前記芳香族系ジカル
ボン酸成分単位および前記ジオール成分単位の他に必要
に応じて得られるポリエステルが実質的に線状である程
度の量の多官能性化合物の少量を含有していても差しつ
かえない。多官能性化合物成分単位としては、例えばト
リメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、３，３
’、５，５’−テトラカルボキシジフェニルなどの芳香
族系多塩基酸、ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族系
多塩基酸、７０ログルシン、１，２，４．５−テトラヒ
ドロキシベンゼンなどの芳香族系ポリオール、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトールなどの脂肪族系ポリオール、酒石
酸、リンゴ酸などのオキシポリカルボン酸などを例示す
ることができる。

また該ポリエステルには、前記芳香族系ジカルボン酸成
分単位、前記ジオール成分単位、前記多官能性化合物の
他にｐ−ヒドロキシ安息香酸などのオキシカルボン酸化
合物を少量含有していても差しつかえない。

該ポリアルキレンテレフタレートの構成成分の組成は、
テレフタル酸成分単位の含有率が通常は４０々いし５１
モルチ、好ましくは４３ないし５０．５モルチの範囲に
あり、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン
酸成分単位の含有率が通常はＯないし１０モルチ、好ま
しくは０ないし７モルー〇範囲にあり、エチレングリコ
ール成分単位の含有率が通常は３５ないし５１モルチ、
好ましくは４０ないし５０．５モルチの範囲にあり、エ
チレングリコール成分単位以外のジオール成分単位の含
有率が通常は０ないし１５モルチ、好ましくは０ないし
ｌＯモルチの範囲および多官能性化合物成分単位の含有
率が通常Ｏないし１０モルチ、好ましくはＯないし８モ
ルチの範囲にある。

また、該ポリエステルの極限粘度〔η〕（ｐ−クロルフ
ェノール溶液中で５０℃で測定した値）は通常０．４５
ないし２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５０ないし１．
８　ｄ　ｌ　／　ｙの範囲である。融点は通常は１８０
ないし２８０℃、好ましくは２００ないし２７０’Ｃの
範囲である。またガラス転移温度は通常は４０ないし１
４０℃、好ましくは５０ないし１２０℃の範囲である。

イミド化合物ＣＢ＞ 本発明のポリエステル組成物に用いられるイミド化合物
には下記式（１） ここで、Ｒｏは直接結合、１価または２価の炭化水素基
を示し、ＲＬ、、ＲＩｔは、同一もしくは異なυ、水素
原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、ｎおよび
ｍは独立に０またはｌを示す、但しｍが０の場合にはＲ
ｏは１価の炭化水素基でありモしてｍが１の場合にはＲ
Ｏは直接結合または２価の炭化水素基を示す、 で表わされるイミド化合物又はその核水素化物、および
下記式（１） ここで　Ｂｏおよびｍの定義は上記に同じであり、ｌは
２または３を示す、 で表わされるイミド化合物が包含される。

上記式（１）および（Ｉｆ）におけるＲｏは直接結合、
１価または２価の炭化水素基である。すなわち、ｍがＯ
の場合には１価の炭化水素基であり、ｍが１の場合には
直接結合または２価の炭化水素基である。１価の炭化水
素基としては、例えば炭素数１〜１８のアルキル基、フ
ェニル基、トルイル基、シクロヘキシル基又はナフチル
基等を好ましいものとしてあげることができる。また２
価の炭化水素基としては、例えば炭素数１〜６のアルキ
レン基、フェニレン基、トルイレン基、シクロヘキシレ
ン基、ナフチレン基、式 等を好ましいものとして挙げることができる。

Ｒｔ、Ｒｔｓは、同一もしくは異なシ、水素原子、ハロ
ゲン原子又は炭化水素基である。ハロゲン原子は例えば
塩素、臭素であう、炭化水素基は例えば上記Ｒ０につい
て例示したと同じ１価の炭化水素基である。

上記式（１）のイミド化合物およびその核水素化物は、
ｎおよびｍの値によシ、便宜的に下記４つの化合物群に
分けて記述できる。

情＝ｏ、ｎ＝ｏの場合：下記式（１）−１の化Ｒ１五〇 ここで、Ｒｏは１価の炭化水素基であり、Ｒ１〜Ｒ”の
定義は上記に同じである、 ｍ＝０Ｘｎ＝１の場合二下記式（１）−２の化合物又は
その核水素化物。

Ｒ烹Ｉ　ＲＩｔ　。

ここで、Ｒｏの定義は上記式（１）−１におけると同じ
であｙ　、Ｒ７，、Ｒｓｔの定義は式（１）におけると
同じである、 脩＝１、ｎ　＝　０の場合：下記式（１）−３の化合物
又はその核水素化物。

ここで、Ｒｏは直接結合または２価の炭化水素基であり
、ＲＬＲ５およびＲＬ、　Ｒ１１の定義は式（１）にお
けると同じである、 ｍ＝１、ｓ＝１の場合：下記式（１）−４の化合物又は
その核水素化物。

ここで、Ｒｏの定義は上記式（１）−３におけると同じ
でｈｂ、Ｒ）、４ｔｔの定義は式（りにおけると同じで
ある、 また、上記式（Ｈ）のイミド化合物はｍの値により、便
宜上同様に下記２つの化合物群に分けて記述できる。

ｍ　＝　Ｏの場合：下記式（ｍ）−ｔの化合物。

ここで、Ｒｏは１価の炭化水素基であり、ｌの定義は式
（１）におけると同じである、ｍ＝１の場合二下記式（
１）−２の化合物。

ここで、Ｒｏは直接結合または２価の炭化水素基であり
、ｔの定義は式（ＩＩ）におけると同じである、 上記式（り−１で表わされる化合物又はその核水素化物
としては、例えばＮ−メチルフタルイミド、Ｎ−エチル
フタルイミド、Ｎ−プロピルフタルイミド、Ｎ−ブチル
フタルイミド、Ｎ−ペンチルフタルイミド、Ｎ−へキシ
ル７タルイミド、Ｎ−オクチルフタルイミド、Ｎ−ステ
アリル７タルイミド、Ｎ−フェニルフタルイミド、Ｎ−
トリルフタルイミド、Ｎ−ベンジルフタルイミド、Ｎ−
メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボキシミド、Ｎ
−ステアリル−１，２−シクロヘキサンジカルボキシミ
ド、Ｎ−フェニル−１，２−シクロヘキサンジカルボキ
シミド、Ｎ−メチル−１゜４．５．６−テトラプロモー
２．３−フタルイミド、Ｎ−ステアリル−１ｔ４ｔ５ｔ
６−テトラブロモ−２，３−フタルイミド等をあげるこ
とができる。

上記式（１）−２で表わされる化合物又はその核水素化
物としては、例えばＮ−メチル−２，３−ナフタレンジ
カルボキシミド、Ｎ−エチル−２゜３−ナフタレンジカ
ルボキシミド、Ｎ−プロピル−２，３−ナフタレンジカ
ルボキシミド、Ｎ−ブチル−２，３−ナフタレンジカル
ボキシミド、Ｎ−スｆアリル−２，３−す７タレンジカ
ルボキシミド、Ｎ−フェニル−２，３−ナフタレンジカ
ルボキシミド、Ｎ−トリル−２，３−ナフタレンジカル
ボキシミド、Ｎ−ベンジル−２，３−ナフタレンジカル
ボキシミド、Ｎ−メチル−２，３−デカリンジカルボキ
シミド、Ｎ−ステアリル−２゜３−デカリンジカルボキ
シミド、Ｎ−フェニル−２，３−デカリンジカルボキシ
ミド、Ｎ−メチル−１，４，５，６，７，８−へキサブ
ロモ−２゜３−す７タレンジカルボキシミド、Ｎ−ステ
アリル−１ｙ　４　＊　５　＃　６　ｔ　７　＊　８−
へキサブロモ−２゜３−ナフタレンジカルボキシミド等
をあげることができる。

上記式（１）−３で表わされる化合物又はその核水素化
物としては例えばＮ、Ｎ′−ビス（フタルイミド）、Ｎ
、Ｎ／−メチレン−ビス（７タルイミド）、Ｎ、Ｎ／−
エチレン−ビス（フタルイミド）、Ｎ、Ｎ′−トリメチ
レン−ビス（フタルイミド）、Ｎ、Ｎ′−テトラメチレ
ン−ビス（フタルイミド）、ｙ、ｇ／−ペンタメチレン
−ビス（フタルイミド）、ｙ、ｎｔ、−ヘキサメチレン
−ビス（フタルイミド）、Ｎ、Ｎ′−ｐ−フェニレン−
ビス（フタルイミド）、Ｎ　、　Ｎ　’−ｍ　−フェニ
レン−ビス（フタルイミド）、Ｎ、Ｎ’−ｐ−キ′シリ
レン−ビス（フタルイミド）、Ｎ、Ｎ’−ｍ−キシリレ
ン−ビス（フタルイミド）、Ｎ、Ｎ′−ビス（シクロヘ
キサンジカルボキシミド）、Ｎ、Ｎ′−メチレン−ビス
（シクロヘキサンジカルボキシミド）、Ｎ、Ｎ’−７３
−フェニレン−ビス（シクロヘキサンジカルボキシミド
）、Ｎ、Ｎ／−ビス（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ
、＃／−エチレン（テトラブロモフタルイミド）等をあ
げることができる。

上記式（１）−４で表わされる化合物又はその核水素化
物としては、例えばＮ、Ｎｌ−ビス（２゜３−ナフタレ
ンジカルボキシミド）、Ｎ、Ｎｌ−メチレン−ビス（２
，３−ナフタレンジカルボキシミド）、ｙ　、　ｗ′−
エチレン−ビス（２，３−ナフタレンジカルボキシミド
）、Ｎ、Ｎｌ−ヘキサメチレン−ビス（２，３−す７タ
レンジカルボキシミド）、Ｎ、Ｎ’ｐ−フェニレン−ビ
ス（２，３−ナフタレンジカルボキシミド）、Ｎ、Ｎｌ
−ビス（２，３−デカリンジカルボキシミド）、Ｎ、Ｎ
ｌ−メチレン−ビス（２，３−デカリンジカルボキシミ
ド）、Ｎ、Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（２゜３−デカ
リンジカルボキシミド）、Ｎ、Ｎｌ−ビス（ヘキサブロ
モナフタレンジカルボキシミド）、ｙ　、　ｙ／−エチ
レン−ビス（ヘキサブロモナフタレンジカルボキシミド
）等をあげることができる。

上記式（１）−１で表和される化合物としては、例えば
Ｎ−メチルスクシンイミド、Ｎ−へキシルスクシンイミ
ド、Ｎ−ステアリルスクシンイミド、Ｎ−フェニルスク
シンイミド、Ｎ−メチルグルタルイミド、Ｎ−へキシル
グルタルイミド、Ｎ−ステアリルグルタルイミド、Ｎ−
フェニルグルタルイミド等をあげることができる。また
、上記式（ｎ）−２で表わされる化合物としては、例え
ばＮ、Ｎｌ−ビス（スクシンイミド）、Ｎ、Ｎｌ−メチ
レン−ビス（スクシンイミド）、Ｎ、Ｎｌ−ヘキサメチ
レン−ビス（スクシンイミド）、Ｎ、Ｎｌ−ｐ−フエニ
レ／−ビス（スクシンイミド）、Ｎ、Ｎｌ−ビス（グル
タルイミド）、Ｎ、Ｎｌ−メチレン−ビス（グルタルイ
ミド）、Ｎ、Ｎｌ−ヘキサメチレン−ビス（グルタルイ
ミド）、Ｎ、Ｎｌ−ｐ−フェニレン−ビス（グルタルイ
ミド）等をあげることができる。

芳香族系ランダムイオン性共重合体（Ｃ）本発明のポリ
エステル組成物に用いられる芳香族系イオン性ランダム
共重合体は、下記Ｃ１、Ｃ。

およびＣ３の３つの成分単位から成るかあるいはさらに
Ｃ４の成分単位が加わった４つの成分単位から成る。

Ｃ８成分単位は、芳香族系不飽和早世体成分単位であり
、共重合体中で５０〜９９．８モルチ、好ましくは６０
〜９７モルチを占める。Ｃ１成分単位を形成する芳香族
系不飽和単量体としては、メチレン又は炭素原子数４以
下の低級アルキル基で置換されたスチレンが好ましく用
いられ、列えばスチレン、α−メチルスチレン、Ｏ−ビ
ニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエ
ンなどを例示することができる。

Ｃ２成分単位はアクリル酸又はメタクリル酸成分単位で
あり、共重合体中で０．２〜５０モルチ、好ましくは３
〜４０モルチを占める。Ｃ３成分単位はアクリル酸およ
び／またはメタクリル酸から形成される。

Ｃ８成分単位はアクリル酸塩又はメタクリル酸塩成分単
位でアシ、共重合体中の０．２〜５０モルチ、好ましく
は３〜４０モルチを占める。Ｃ１成分単位はアクリル酸
塩および／またはメタクリル酸塩から形成される。アク
リル酸塩およびメタクリル酸塩としては例えばアクリル
酸又はメタクリル酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、亜鉛塩などが好ましく用いられ、たとえば、アク
リル酸リチウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カ
リウム、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸カルシウ
ム、アクリル酸バリウム、アクリル酸亜鉛、メタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸カリウム、メタクリル酸マ
グネシウム、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸バ
リウム、メタクリル酸亜鉛などを例示することができる
。

Ｃ４成分単位はアクリル酸アルキル又はメタクリル酸ア
ルキル成分単位でアシ、共重合体中に５０モルチ以下、
好ましくは４０モルチ以下の割合で占めることができる
。アクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルとして
は、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチルなどを例示することができ石。

上記芳香族系イオン性ランダム共重合体はゲルパーミエ
イションクロマトグラフィーＣＧＰＣ＞で測定した数平
均分子量（Ｍ’？りが好ましくは１０００ないし３００
．　ＯＯＯでらり、よシ好ましくは２ｏｏｏないし２０
０．０００の範囲にある。

また分子量分布は好ましくは１．２〜１５であり、より
好ましくはＬ５ないし１０の範囲にある。該芳香族系イ
オン性ランダム共重合体の数平均分子量又は分子量分布
が前記範囲を外れた場合には、いずれの場合にも該芳香
族系イオン性共重合体を配合する目的が薄らぐ傾向が強
くなる。

本発明に用いられる上記芳香族系ランダム共重合体の軟
化点は１５０ないし２６０、好まシ、＜は１９０ないし
２４０℃の範囲である。

本発明に用いられる芳香族系イオン性ランダム共重合体
中の（メタ）アクリル酸成分単位（Ｃ１）の含有率を２
□モルチとし、（メタ）アクリル酸塩成分単位（Ｃρの
含有率をｈモルチとすると、本発明で用いられる上記芳
香族系イオン性ランダム共重合体は通常一般式 ％式％ なる関係を満足する。

さらに、本発明で用いられる芳香族系イオン性ランダム
共重合体は、常温の溶剤中で１６時間攪拌後に溶解した
量をσ／　（１ｏ　ｏ　ｍｔ溶剤）で示した値として、
メタノールに対しては通常２ないし２（１／ｌｏｏｍｔ
、好ましくは３ないし１５Ｆｌ、／１００ゴ、水に対し
ては通常０．１！！／ｌｏｏプ以下の範囲の溶媒可溶性
を示す。

本発明で用いられる芳香族系イオン性ランダム共重合体
は、例えば吹下に示す方法によって製造することができ
る。すなわち、前記スチレン又は低級アルキル基置換ス
チレンからなる芳香族単量体、前記（メタ）アクリル酸
及び必要に応じて前記（メタ）アクリル酸エステルから
なる単量体混合物を、水中に分散剤及び重合開始剤の存
在下（で懸濁させ、通常５０ないし１００℃の温度で攪
拌下に共重合を実施する。共重合反応の際の単量体混合
物の水に対する割合は、水１００重量部に対して通常は
１０ないし５０重量部、好ましくは１５ないし４０重量
部の範囲である。分散剤としてはゼラチン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸Ｎα、ポリビニルアルコールが好
適に使用され、その使用割合は単量体混合物１００重量
部に対して通常はｏ、　ｉないし２０重量部、好ましく
はα２ないし１．５重量部の範囲である。また、重合開
始剤としては過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化ジラウロイルが好適に使用され、その使
用割合は単量体混合物１００重量部に対して通常はα１
ないし２０重量部、好ましくは０、２ないし１．５重量
部の範囲である。重合反応後に生成した共重合体を炉別
分離した後、水洗乾燥することによシ共重合体が得られ
る。該共重合体をベンゼン、トルエン、キシレンなどの
溶媒Ｋｉ解した溶液に塩基性水溶液を５０ないし１５０
℃の温度で水を共沸除去させながら作用させることによ
）、該共重合体中の（メタ）アクリル酸成分単位を部分
的に中和することによって本発明で用いられる芳香族系
イオン性ランダム共重合体を生成することができる。そ
の際の中和率は通常は３０ないし１００モルチ、好まし
くは５０ないし７５モルチの範囲で調節し、かつ該（メ
タ）アクリル酸成分単位（Ｃ２）の含有率が前記の範囲
とすることが好ましい。また、共重合反応で得られた共
重合体粉末と塩基との混合物を押出機などで溶融混線条
件下に処理し、その際の中和率が前記の範囲となるよう
に調節し、かつ（メタ）アクリル酸塩成分単位（Ｃ，）
が前記範囲となるように中和することによっても本発明
で用いられる芳香族系イオン性ランダム共重合体が得ら
れる。

本発明のポリエステル組成物 本発明のポリエステル組成物は、ポリエステル（、（）
１００重量部当シ、上記イミド化合物ＣＢ）を好ましく
は０．１〜１５重量部、よシ好ましくは１５〜１０重量
部で含有し、上記芳香族系ランダム共重合体（（１’）
を好ましくは０．１〜１５重量部、よシ好ましくは０．
５〜ＩｏＭ量部で含有す、る。

本発明の上記ポリエステル組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ
）および（（１’）の成分および必要によシ後述する他
の配合剤を、例えば溶融押出混合機内で溶融混練するこ
とによって調製することができる。

他の配合剤としては、例えば可塑剤、結晶化促進剤、強
化充填剤等々がある。

可塑剤としては例えば、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリチオジェタノール、あるい
はこれらの共重合体あるいはこれらと２価フェノール類
、ジオール類との共重合体などのポリアルキレングリコ
ール、エチレングリコールのジペンゾエート、ジエチレ
ングリコールのジペンゾエート、ネオペンチルグリコー
ルのジペンゾエート、チオジェタノールのジペンゾエー
トやポリアルキレングリコールのジペンゾエートなどの
エステル化合物、ポリーｅ−カプロラクトン、脂肪族ジ
カルボン酸と脂肪族ジオールから誘導されるポリエステ
ルなどの脂肪族ポリエステル、エポキシ基を含有するポ
リアルキレングリコールなどのエポキシ化合物、モンタ
ン酸ワックス、ポリオレフィンワックス、変性ポリオレ
フィンワックスなどのワックス類、チオジフェノールの
ジメチルエーテル、ジエチレンクリコールのジフェニル
エーテルやポリアルキレングリコールのジフェニルエー
テルなどのエーテル化合物を挙げることができる。これ
らはもちろん混合して使用しても良い。可塑剤は該ポリ
エステル（Ａ）１００重量部に対して好ましくは０．５
〜１５重量部、特に好ましくは１〜１０重量部配合する
ことができる。

結晶化促進剤としては、例えば、タルク、クレーなどの
固体無機化合物、カプロン酸、ステアリン酸、モンタン
酸、安息香酸、テレフタル酸などの有機カルボン酸の塩
、例えばす）　ＩＪウム、カリウム塩、￥乗しているカ
ルボキシル基を有する有機重合体、例えばオレフィンと
、アクリル酸またはメタクリル酸または無水マレイン酸
などの不飽和カルボン酸化合物との共重合体の金属塩を
挙げることができる。これらはもちろん混合して用いて
も良い、結晶化促進剤はポリエステル（１１００重量部
に対して好ましくはＯ，ＯＳ〜１５重量部、とくに好ま
しくは０．１〜１０重景部重量することができる。

またその他の配合剤または添加剤としてはたとえば珪藻
土、炭酸カルシウム、シリカ、シリカアルミナ、アルミ
ナ、炭素、マイカ、酸化チタン、炭素繊維、ガラス繊維
、アラミド繊維などの強化充填剤、滑剤、界面活性剤、
ペンタエリス１．１）−ル、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸などの増粘剤、難燃剤、紫外線安定剤、酸化防止
剤、離型剤、着色剤などを例示することができる。これ
らの配合剤または添加剤の配合割合は適宜である。

さらにまた、他の各種重合体、例えば、ポリオレフィン
、オレフィン系共重合体またはこれらの変性ポリマー、
ポリスチレン、ポリアミド、ボリカーホネート、ポリア
セタール、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、フ
ッ素樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などを配合し
てもよい。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお、実施例においてポリエステル組成物の成形および
評価は次の方法で行った。

試験片の成形方法および評価方法： （１）　　プレス成形 乾燥したポリエステル組成物をプレス成形機（成形温度
＝２９０°Ｃ）により１５ｃｍＸ　１０ＣＭＬＸ０、２
　ｃｍの形状からなる急冷プレスシートを作成した。

（２）射出成形 東芝機械（株）製射出成形機モデルｌ５−３５Ｐを用い
て、金型温度７０℃の条件で厚さ０．２　ｃｍの曲げ試
験用試料で作製した。

（３）　　曲げ試験 プレスシートよ）切削した幅Ｌ２７ｃＷＬ、長さａ３５
αの短冊状試験片または同一形状の射出成形試験片をイ
ンストロン社製引張試験機モデル１１２２ヲ用いて、２
３℃、クロスヘッドスピード５ｍ／分の条件で行った。

（４）耐熱性 プレスシートまたは射出成形試料より切削した幅Ｌ２７
ｃＷＬ、長さ２αの短冊状試験片を用いて、デュポン社
製ダイナミックメカニカルアナライザー・モデル９８１
型により、弾性率の温度依存性を測定した。１００℃の
弾性率（Ｅｔｏｏ）と３０℃での弾性率（ＥＳＯ）との
比Ｅ　ｔｏｏ／　Ｅ　３ｏ　　を耐熱性を表す指標とし
た。

（５）　　ＴｃＨ，１ＪＩＨ／１−ＨｃＤＳＣを用いて
測定した。すなわち急冷プレスシートまたはインジェク
ションシートよりサンプルを約５■秤り取υ、２０°（
：、／ｍｉｎで昇温、２９０℃で５ｍ１ｎ保持した後２
０℃／ｍｉｎで降温するという条件でＤＳＣ測定を行っ
た。得られた熱量曲線より昇温時の結晶化温度”ＣＭ　
ｊ　ＴＣＨにおけるピーク面積より求めた熱量△ＨＨ１
降温時の結晶化温度におけるピーク面積より求めた熱量
ΔＨｃを測定した。このようにして得られた”ＣＨはポ
リエステル分子の低温易動性に関する指標である。また
ΔＨ，／△Ｈｃは結晶化しやすさの指標であり、物、△
ＨＨ／△Ｈｏともに小さい値はどポリエステルが結晶化
しやすいことを示している。

イミド化合物の調製例 第１表のイミド化合物Ｂ−１は次のようにして合成した
。攪拌様糸の付いた１！反応器に、無水フタル酸１４８
ＪＦ、ジフェニルエーテル６０（１を仕込み、窒素雰囲
気で攪拌しながら１１０℃に昇温した０次にエチレンジ
アミン３０．９を滴下ロートを用いて約３０分間で滴下
し、系外に水を留去しながら１時間反応を行った。さら
に１４０’Ｃで１時間、１７０℃で２時間、２２０℃で
３時間反応を行った後、生成物をヘキサン中に析出して
回収した。さらに、アセトンを用いて再結晶を行い精製
した。上記例に準する方法に従い、第１表のＢ２−Ｂ５
の各種のイミド化合物を合成した。

芳香族系ランダム共重合体塩の調製例 第２表のスチレン−メタアクリル酸共重合体Ｎα塩Ｃ−
１は、次のようにして合成した。攪拌のついた５００ｒ
ＩＬｔ反応器に気質水３１２ｍ、分散剤としてポリアク
リル酸２．１４１１．スチレン６＆Ｏ１１メタクリル酸
ｉｏ、ｏ、ｐ、ベンゾイルパーオキサイド０．７８．９
を順次仕込んだ。１５分間窒素バブリングを行い器内を
窒素ガスで置換した後、４００　ｆ”ｐＷＬｏ攪拌下で
昇温し８０℃で６時間、懸濁重合を行った。生成した粒
状スチレン−メタクリル酸樹脂を洗浄、脱水、乾燥した
。生成ポリマーの収量は７３．８１！（９４，６チ）で
あった。ＧｐＣ（ＴＨＦ溶媒、４０℃）で測定した数平
均分子ｉｆ　Ｍ　ｆＬは、３３，０００．分子量分布Ｍ
ｗ／Ｍ　ｆＬはｚ８であった（Ｍｗは重量平均分子量の
こと）。

また元素分析より求めた生成ポリマー中のメタクリル酸
含量は１５ｍ６１チであった。

冷却器を備えた５ＱＯｍ／反応器にこのスチレン−メタ
クリル酸共重合体を６０Ｆ、ＣＨＣｌ、２４０℃ノ、Ｃ
Ｈ，ＯＨ６０ｍｌを仕込み６０℃に昇温した。ポリマー
が溶解後、ＮαＯＨを１．８５７７含む水溶液１０ゴを
５分かけて滴下し、４時間反応させた。

反応液をヘキサン中に析出させた沈殿ポリマーを回収し
た。生成ポリマーの収量は５０．９であった。

生成ポリマーを分析した結果メタクリル酸成分のうち、
７５％が中和されＮα塩となっていることがわかった。

上記例に準じた方法に従い、第２表のＣ？〜Ｃ７の各種
芳香族系ランダム共重合体を合成した。

第１表　　Ｂ成分 実施例１〜１４および比較例１〜５ ｉ　限粘ｉαｅｓｄｌ／ＩＣ０−クロルフェノール溶ｆ
ｉ、２５℃）のポリエチレンテレフタレートと各種イミ
ド化合物（Ｂ成分：第１表参照）および、各種芳香族系
ランダム共重合体（Ｃ成分：第２表参照）とを第３表に
示す割合でトライブレンドした後、２０顛φ押出機（ダ
ルメージタイプスクリュー、ガラス繊維を配合した場合
はフルフライトタイプスクリュー、Ｌ／Ｄ＝２８）を用
いて溶融混合した。このようにして得られたポリエステ
ル組成物の物性を調べた結果を第３表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）エチレンテレフタレートを主構成単位とする
   実質上線状のポリエステル、 （Ｂ）下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ここで、Ｒ＾０は直接結合、１価または２価の炭化水素
   基を示し、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾２は、同一もしくは異なり
   、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、π
   およびｍは独立に０または１を示す、但しｍが０の場合
   にはＲ＾０は１価の炭化水素基でありそしてｍが１の場
   合にはＲ＾０は直接結合または２価の炭化水素基を示す
   、 で表わされるイミド化合物又はその核水素化物、および
   下記式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ここで、Ｒ＾０およびｍの定義は上記に同じであり、ｌ
   は２または３を示す、 で表わされるイミド化合物よりなる群から選ばれる少な
   くとも１種のイミド化合物、および （Ｃ）芳香族系不飽和単量体成分単位（Ｃ＿１）が５０
   ないし９９．８モル％、（メタ）アクリル酸成分単位（
   Ｃ＿２）が０．２ないし５０モル％、（メタ）アクリル
   酸塩成分単位（Ｃ＿３）が０．２ないし５０モル％およ
   び（メタ）アクリル酸アルキル成分単位（Ｃ＿４）が０
   ないし５０モル％からなる芳香族系ランダム共重合体か
   らなるポリエステル組成物。