JPS62185751A - 放射線によりエラストマ−に架橋可能なコンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、放射線によりエラストマーに架橋可ＮＦＳな
コンパウンドに関する。

従来の技術 欧州特許出願公翔第１５２１７９号明細書〔公光日、１
９８５年８月２１日、出願人ロクタイト・コーポレーシ
ョン（ＬｏｃｔｉｔｅＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎ　）　］
から、（ａ）１個のアクリルオキシ基會有する式： ％式％ 〔式中　Ｒ１は同じかまたは異なる一価の炭化水素基全
党わし、Ｒ１１は同じがまたは異なる、二価の炭化水素
基を表わ丁〕で示されるトリオルガノシロキサン単位お
よびこのトリオルガノシロキサン単位とは異なるシロキ
サン単位がその畝の少なくとも８０％は、その８ｉＣ結
合有機基が２つの一価の炭化水素基であるジオルガノシ
ロキサン単位を有するオルガノポリシロキサン、（ｂ）
少なくとも５　Ｑ　ｍ２／ｇの比狭面積を有する充填剤
および（ｃｌ光翔始剤會主体とする紫外縁により架橋可
能なコンパランドが公仰である。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、（ａ）前記の式のようなものであって
よいトリオルガノシロキサン単位ｔ−有するオルガノポ
リシロキサン、（ｂ）少なくとも５０ｍ”／Ｉの比抛面
槓をＭする充填剤および場合により（Ｃ）光開始剤を主
体とする、放射縁、殊に紫外吻による架橋か特に迅速に
かつ室龜で行われ、架橋の際に物理的試験法において特
に良好な値、たとえは物に＾い引張り破断強さｔ有する
エラストマーを生じる、放射線によりエラストマーに架
橋可能なコンパウンド會供給することである。

間賠点を解決するための手段 かかる課題は、本発明によυ解決される。

本発明の対象は、（ａ）式： ％式％ ［式中、Ｒはハロゲン化されていてもよい同じかまたＩ
ａ、異なる、−価の炭化水素恭を懺わし、ＲＡはハロゲ
ン化されていてもよい同じかまたは異なる、二価の炭化
水素基を表わし、Ｘは酸素または硫黄を表わ丁］で示さ
れるトリオルガノシロキサン単位含有し、このトリオル
ガノシロキサン単位とは異なるシロキサン単位は、その
数の少なくとも８０％が、ＳｉＣ結合有機基がハロゲン
化されていてもよい２つの一価の炭化水素基である、オ
ルガノシロキサン単位含有するオルガノポリシロキサン
、（ｂ）少なくとも５０ｍ″／ｇの比赤面槓を有する充
填剤および場合により（Ｃ）元−始剤を主体とする、放
射線によりエラストマーに架偵ＩＩＩｊ舵なコンパウン
ドにおいて、オルガノポリシロキサン（ａ）か上記のシ
ロキサン単位に対し付加的に式： ％式％ 〔式中、ＲおよびＲ１はそｊ−ぞれ前記のものを六わ丁
〕で示されるシロキサン単位をも含有丁すごとに％徴と
する放射線によりエラストマーに架橋可能なコンパウン
ドである◇ 好ましくは、オルガノポリシロキサンＴａｌは、式： ％式％ で示される基１つあたり１式： Ｈ８Ｒ五５ｉＲＯ 〔友だし、ＲおよびＲＬはそれぞれ前６１：、のもの上
表わ丁〕で示されるシロキサン単位平均０．１〜５、な
お有利にに０．１〜６および特に有利には０．１〜０．
９を含有する。

好ましくは、オルガノポリシロキサン（ａｌは、式（１
）： ％式％ 〔式中、Ｒ，Ｒ１およびＸはそれぞれ上記のものｔ懺わ
し　Ｂｇは水素または式： ％式％ （式中、ＨＡは前記のものｔ−表わ丁）で示される基を
懺わし、ｍは少なべとも１０の値の整数であり、ｎは０
かまｆｃは少なくとも１の値の整数であり、ｐは０かま
たは少なくとも１の値の整数であり、ｍ＋ｎ＋Ｐｏａ和
は、２５℃で１９　ａｍ＋”、ａ−１ないし２５°Ｃで
５００００　ｍＰａ、８までのオルガノポリシロキサン
（ａ）の平均粘度に相当する数である〕で示されるよう
なものである、ただしｍはｍ＋ｎ＋ｐの総和の少なくと
も８０％であり、かつ Ｈ２Ｃ−ＣＩ（ＣＩＯＲ”　− で示され８１１個あたり、式： ％式％ で示されるシロキサン単位平均０．１〜５個−有利には
帆１〜３個および特に有利には０．１へ０．９個か存在
するものとする。

ｎは０であってもよいが、オルガノポリシロキサンｉａ
）中に式： ％式％ で示されるシロキサン単位が存在しなけれはならないと
いう上記の記載から明らかなように、オルガノポリシロ
キサンは、たとえばｎが少なくとも１である式（Ｉｌで
示されるようなもの、または少なくとも１つの、好まし
くはｎが０である式（Ｉｌのオルガノポリシロキサンと
、好ましくはｎが少なくとも１である式（Ｉｌのオルガ
ノポリシロキサンとの混合物であってもよい。

この糧の式では通例であるように、有利なオルガノポリ
シロキサン（Ｉ！Ｌ）のための前記の式ｔｌ＋により示
されないが、それに記載され次シロキサン単位に対し付
加的に、全分子ないしはこの種類の全分子に対して全部
で５モル％まで、他の、しかしたいてい専ら多かれ少か
れ避けるのが困難な不純物として存在するシロキサン単
位、九とえは式： ％式％ 〔ただし、Ｒはそれぞれ前記のものを表わ丁〕で示され
るよりなものまｆｃは式： で示されるようなものが存在するＯとかできる。

好ましくは、ｍ＋ｎ＋ｐの総和は、２５℃で１００＃Ｉ
ｍ″、Ｂ−″ないし２５℃で２Ｑ　Ｑ　Ｑ　Ｑ　ｍＰａ
、ｓのオルガノポリシロキサンの平均ｂｉに相当する数
である。

好ましくはＸは酸素である。

好ましクハ、オルガノ示すシロキサン！ａｌ中の−価の
Ｓ２Ｏ結合炭化水素基、ひいては式（１１中の炭化水素
基（Ｒ）は基１個あ７’Ｃす多くとも１８個の炭素原子
全含有する。かかる炭化水素基只の例は、アルキル基、
友とえはメチル−、エテル＋、ｎ−プロピル−、イソプ
ロピル−１ｎ−ブチルおよびｅ−ブチル基ならびにオク
タデシル基；シクロアルキル基、たとえばシクロヘキシ
ル丞およびメナルシクロヘキシル基；少なくとも１個の
脂肪族炭素−炭素の二ｌ粕合を有する基（これらの基ニ
単独原子として炭素原子および水素原子から構成されて
いる）、たとえはビニル基およびアリル基；アリール基
、たとえばフェニル基およびキセニル基：アルカリール
基、たとえはトリル基；およびアラルキル基、たとえは
ベンジル基およびβ−フェニルエテル基である。

オルガノポリシロキサン（１！Ｌｌ中の一価のＳ１Ｏ結
合ハロケ９ン化炭化水素基、ひいては式ｔｌｌ中の／Ｓ
ロデン化炭化水素基Ｒの例は、３−クロルプロぎルーお
よび５，５．５−）リフルオロプロピル基ならびにｏ−
１ｐ−およびｍ−クロルフェニル基である。オルガノポ
リシロキサン（ＩＬ）中の一価のＳＩＣ軸合ハロゲン化
炭化水素基、ひいては式ｉｌｌ中のハロゲン化炭化水素
４Ｒも、好ましくは基１個あたり多くとも１８個の炭素
原子を含有する。

好ましくは、丁でにより容易な入手性のために、オルガ
ノポリシロキサン（ａ）中の一１曲のＳ２Ｏ頼合炭化水
素基、ひいては前記の式中の基Ｒの少なくとも９５％は
メナル丞であり、七の際この９５％は一価のＳ１Ｏ結合
炭化水素基（ハロゲン化されているかハロゲン化されて
いない）の総数に対するものである。

好ましくはＲｉは式： ％式％） 〔式中、ｒは１〜６、殊に３の値の整数である〕で示さ
れる基である。

したがって、オルガノポリシロキサンｔａ＋中、ひいて
は式ｆｌｌ中の式： Ｈ２Ｃ−０Ｈ（ＪＯ’Ｒ五８１Ｒ２０１７２で示される
トリオルガノシロキサン単位としては、式： ％式％（３） で示されるようなもの、式： ＨＥＲ”日１’Ｒ０ で示されるシロキサン単位としては、式：％式％） で示されるようなもの、および一般に式：Ｈ２Ｃ−ＣＨ
ＣＸＯＲニー で示される基としては、式； ％式％） で示されるようなものが、それぞれ特に有利である。

しかしＲｉは、九とえは分枝状アルキレンき、たとえば
式： ％式％ で示されるようなもの、フェニル基、アラルキレン基、
たとえは式： ％式％ で示されるようなもの、まｆｃはアラルキレン基たとえ
はトリレン基であってもよい。

ハロダン協換羞Ｒ１の例は、０−１ｐ−およびｍ−クロ
ルフェール基である。

好ましくは、趣Ｒ″も、基１個あＬｖ多くとも１８個の
炭素原子を含有する。

ｎが少なくとも１である、本発明により便用されるａｌ
類のオルガノポリシロキサン（ＩＬＩは、西ドイツ国特
許出願公開第３４０２３１７号明細誉〔公開日、１９８
５年７月２５日、出願人ワラカー・ヒエミー社（Ｗａｃ
ｋｅｒ　−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ）］から既に公知で
ある。

オルガノポリシロキサン＋ａｌ中に付加的に存在するこ
とのできる、ｎか０であるオルガノポリシロキサンｔａ
＋は、ｌＷ１様にたとえは前記の欧州峙軒出願公り第１
５２１７９号明細書から既に公知である。しかしながら
本発明によるコンパウンドが、架橋の隊に、たとえは物
に旨い引張り破断強さｔ有するエラストマーを生じるご
とは、とｎらの明細書のどれからも吃りることができな
かつ九。

充填剤（ｂ）ｌとしては、少なくとも５　［３ＷＬ２／
ｇの比衣面槓を有する二酸化ケイ素が物に有利である。

このものは、少なくとも５０ｒＩＬに７ｇの比表面ａ含
有し、脱水されたケイ醸ヒドロデルの構造七株付する熱
分き法により得られた二酸化ケイ素、すなわち縮開１エ
ーロｒル（Ａｅｒｏｇｅｌ）″、または少なくと％、５
０扉に／ｙの比次面棟を有する他の種類の沈降二酸化ケ
イ素であるか、またはこの糧の少なくとも２つの種類の
二酸化ケイ素からなる混合物であってよい。二酸化ケイ
素は、親水性であるかまたはこのものが、たとえば疎水
性化する有機ケイ素化名物、たとえばトリメチルエトキ
シシラン、ジメチルジクロルシラン、オクタメチルシク
ロテトラシロキサンまたはへキサメチルジシラずンを用
いて、場合によりボールミル中で処理されているので疎
水性であってもよい。ヘキサメチルジシラデンを用いる
処理により疎水性化された、少なくとも１００７７Ｌに
７ｇの比懺面槙を有する二酸化ケイ素か、時に有利であ
る〇 発明の詳細な説明の欄および物許肖求の範囲の少なくと
％１つの項に記載された比採面槓の値は、ＢＥＴ−値、
すなわちＡ８　ＴＭスペシャル・テクニカル０パプリケ
ーシヨン（５ｐｅｃｉａｌＴｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐｕｂ
ｌｉｃａｔｉｏｎ　）　第５１巻、（１９４１年）第９
５員以降による窒素吸収により測定きれる他である。

好ましくは、本発明によるコンパウンドは、充填剤（ｂ
）　ｋ　％それぞれのフンバウンドの全］Ｌ′！／Ｌに
対してそれぞれ５〜５０Ｘｔ％、殊に１５Ｓ６５１１魚
％の童で富有する。

その作用下に本発明によるコンパウンドがエラストマー
に架１ｍされる放射線に、電子線、γ線、ｘｉＩｉ！、
または有利なのは、七のつどこｎらのコンパウンド中に
存在する光開始剤（ｃ）の活性に厄じて昼光、４００〜
６００　ｎＨの波長を有する光線、すなわち所鯖１ハロ
ｒン元＃”、または紫外線、またはこの糧の少なくとも
２つのａｔ類の放射縁からなる混合放射蛛、殊Ｖここの
種の少なくとも２つのａＩ類の光線からなる混合光線で
あってよい。２００−３００　ｎｍの波長を有する光＋
ｖｊｌが物に有利である。紫外縁は、たとえは低圧キセ
ノン灯、低圧水銀灯、中圧水銀灯または高圧水銀灯中で
発生させることができる。

本発明によるコンパウンドを前記種類の光線の少なくと
も１つにより架橋させる場合には、これらのコンパウン
ドは光開始剤（０）　ｔ−含有しなけれはならない。そ
の際、本発明によるコンパウンドは、光線により架橋す
るごとのできる組成物中に存在することのできり任意の
光開始剤を含有することができる。光１始剤が、罰記洩
類の光線の少なくとも１つで照射する際に分解してラジ
カルを放出し、これにより照射による架橋を促進する化
合物であると思われる。光開始剤（ｃｌの例は、アント
ラキノンおよび置換アントラキノン、友とえはクロルア
ントラキノン、ベンゾフェノンおよび瓢侠ベンゾフェノ
ン、たとえはヒドロキシベンゾフェノン、キサントンお
よび置換キサントン、アセトフェノンおよび置換アセト
フェノン、たとえは２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン、ベンゾインおよび置換ベ
ンディン、比とえはベンゾインアルキルエーテル、西ド
イツ国特許出願公開第６１２５６７６号明細舎（公開日
１９８２年４月８日、出願人信越化学株式会社）中に記
載されているようなベンゾインのヒドロ°キシル基の水
素原子が環状オルガノポリシロキサンのケイ素原子によ
りｖｔ換されているベンゾイン、および九とえはベンゾ
インｔたとえはトリ・エタノールアミンと、直接ケイ素
に粘合したハロゲン、ベンゾインよりも酸性の酸および
トリエタノールアミンよりも塩基性の塩丞の不在で反応
させることにより得られるベンゾイン誘導体、チオキサ
ントンおよびａｍナオキサントン、ベンジルおよびｉｔ
換ベンジル、たとえはベンジルケタール、フルオレノン
および１ｒｉｓフルオレノンである。光開始剤（ｃ）の
既に記載した評細な例に対し付加的に、光開始剤［０）
の他の詳細な例としては次のものが挙げられる：２．４
−ビス−（トリメチルシロキシ）−ベンゾフェノン、ト
リクロルブチルアセトフェノン、融化メシチル、プロピ
オフェノン、ペンズアルデヒｒ１カルバゾール、６−メ
チルアセトフェノ／、４−メチルアセトフェノン、６−
ブロムアセトフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４
−クロルベンゾフェノン、４　、４’−ジメトキシベン
ゾ゛フェノン、４−クロル−４′−ベンジルベンゾフェ
ノン、６−クロルキサントン、３，９−ジクロルキサン
トン、６−クロル−８−ノニルキサントン、ミヒラーケ
トンおよびベンゾインメチルエーテル。

光開始剤（Ｃｊｌの中でも、オルガノポリシロキサンＩ
ｈ）に可溶であるようなものが有利であｐｌこのことは
簡単な小央験により容易に確認することができる。

好ましくは、本発明によるコンパウンドは、＠記のａＩ
類の光線の少なくとも１つにより架橋−ｊ８セる場合に
、元−始剤（ｅｌｋそれぞれのコンパウンドの全Ｘｔに
対してそれぞれ０．０５〜１０１量係、殊に０．５〜６
東量係の童で含有する。

本発明によるコンパウンドは、おもな成分（ａ）および
ｔｔ）ｌならびに＃ｈ自により（Ｃ）に対して付加的に
、所望であれは、従来も放射線、殊に光想により架橋可
能なコンパウンド中に他の物質に対して付加的に存在す
るごとのできた別の物′Ｘを含有することができる。こ
の糧の付加的な＠負の例ｒｚ、５０ｍに／Ｉよりも少な
い比表面積′！！−有する充填剤、たとえば石英粉末、
白亜粉またはケイソウ±（友だし、これらの充填剤も親
水性または疎水性であってもよい）、奮戦染料、殊に（
染料）が５００〜８００　ｎｍの範囲円に吸スパースオ
レンジ６、ナイルブルーＡ１熱的呆僑を阻止するための
務加剤、老化防止剤、および基板に対する架橋されたオ
ルガノポリシロキサンの何層改善剤、九とえはブタンジ
オールジアクリル敵エステルおよびｒ−グリシドオキシ
プロぎルトリアセトキシシランおよびｍが０．９〜の整
数である式（Ｉ）のオルガノポリシロキサンである。

光開始剤の作用を促進する染料は、好ましくはそれぞれ
のコンパウンドの全１量に対してそれぞれ１０〜１００
０ｘ量ｐｐｍ５＆に１０〜１００！量ｐｐｍの量で使用
される。

本発明によるコンパウンドの製造は、これらの成分の簡
単な混合により行うことができる。

揮発性成分は、混合の後に圧力ｔたとえは１ｈＰａ　（
絶対）に減少さゼることにより、これらのコンパウンド
から除去することができる。

本発明によるコンパワンドな、光線によシェラストマー
に架橋するコンパウンド七使用することのできる到る所
で、た°とえば被覆、たとえば有慎稙維からなる轍維襄
品または光ファイバー上官めてガラス繊維の製造のため
に；成形部品、たとえばＯ−ＩＪソング製造のために、
たとえは窓ガラスからなる窓七通って架橋すべきコンパ
ウンドへの光入射が確保されている限り、ＰＪｒａｌＩ
”プレスガスケットに成形された“ものｔ含め制止材ヲ
灸造するために、フィルムおよび膜の製造のために、導
線の絶縁材の製造の九めに、電気構Ｗ、部品、たとえば
電子点弧用ハイブリッド回路の埋設の九めに、モジュー
ル、光起電力太陽発電機および他の半導体装置の埋設の
ために使用することができる。

Ｑ、５１Ｊｊａ　４２　Ｃ’ｌＦｊ、殊に０．２〜２ｃ
ｒｒＬの１−厚での使用が有利である。

Ａ）式： ％式％ で示されるシラン２９モルと式： Ｈ８（ＣＨ２）３８１（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２で示さ
れるシラン１モルとからなり、末端単位中にそれぞれ１
個の８１紬合ヒドロキシ基七含有する共重合体６０ｇ、
式（１１） ％式％［２ で示されるオルガノポリシロキサン２０ｇ、未端単位中
にそれぞれ１つの８１結合ヒドロキシル基を有し、１分
子あたり平均１００個の８１原子？有するジメチルポリ
シロキサン５８０ｇおよびドルオール６８ｇからなる混
合物を１塩化メチレン中の窒化塩化リンの２５１量係溶
液Ｑ、５ｒｒｄ；と混合した後に還流下に２時間沸騰加
熱する。その際に生成した水金、ディーン・シュタルク
（Ｄｅａｎ　５ｔａｒｋ　）のトラップ中に捕集する。

次に窒化塩化リンｋｓ’ｔ”リインノニルアミン０．５
９の添加により不活性にする。七の後、この浴液を活性
炭およびケイツク士を用いて濾過Ｌ、１ｍ沿カら１００
　Ｐａ　（絶対）で８０℃までに沸騰すｂ成分【留去す
る。収量６１４ｇ（理論値の９３重重量部で得られた筐
明無姓の油は、２５℃で６０００　ｍＰａ、ａの粘度を
有する。

このものは、槙共鳴スペクトルに基づき、１分子あたり
平均５２０個のジメナルシロキサン単位および１個のＨ
８（ＣＨ２）３＆１（ＣＨ３）Ｏ単ｆｌ　ｔ”　ｔ　有
する。ごのものは、密閉された不透明容器中に室己で、
少なくとも６ケ月間貯蔵できる。

Ｂ）前記の作業法を、メルカプトプロピル基を有する混
合加水分解生成物６０ｇの代わりに、この混合加水分解
生ａ′ＪｐＩＪ３８０．９に使用し、式＋１１のオルガ
ノポリシロキサン２０ｇの代わりに、このオルガノポリ
シロキサ７６０ｇｋ使用し、末端単位中にそれぞれ１個
のａｉｍ会ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキ
サン５８０ｇの代わりに、このジメチルポリシロキサン
３７６９ｔ−使用し、かつドルオール６８Ｉの代わりに
ドルオール１４０Ｊ９會使用して繰り返す。

−収量７５０，９　（理＊僅の９２′ｘ量％）で得られ
る筐明無色の油は、２５℃で７　Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ａの
粘度含有する。このものは、核共鳴スペクトルに基づき
、１分子あたり平均１５０個のジメテ／Ｉ／　シｏ　＊
サン単位および１個の）１１３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ
３）０単位を含有する。このものは、密閉された不透＊
’！４器中に、少なくとも６ケ月間貯蔵できる。

Ｃ）　　アリルアルコール１１６．！１ｌ（２モル）お
よび２ＩＩの６つロフラスコ中で８０℃に加熱されてい
るインプロパツール中のＨ２ＰｔＣｌ６−６　ＨｚＯの
形の白金のｉｘｔ％浴准４．６ｔｎｌに、末端単位中に
それぞれ１つの８１結合水素原子を含有する式： ％式％） で示されるオルガノポリシロキサン８００ｇ（１モル）
を滴下法で加える。引き続き、１ｏｏ０ｃで１時間撹拌
する。こうして得られた、核共鳴スペクトルに蚕づき式
： ％式％） で示されるオルガノポリシロキサン１−５０℃に冷却し
た後に、このものｔ除処理したそンモリロナイト１００
Ｉｊ、アクリルｍ４３２ｇ（６％ル）およびビス−（１
−ブチル）−クレゾール（アクリル酸の１合抑制剤）　
０．６５　ｇと混合する。こうして得られた混合物上、
２時間１１０’Ｃに加熱する。引き続き、モンモリロナ
イトｋｍ別する。聴沿カら、１６０　ＦＩＬ　（絶対）
テ５０’ｃまでに沸騰する物１Ｘｔ−留去した後に、弱
帯黄色の筐明な油状’６８６０ｇ（理論値の９０．６　
重量部）が得られ、このものは核共鳴スペクトルに基づ
き、式： ％式％ Ｄ）末端単位中にそれぞれ１つの８１結合ヒドロキシル
基を有し、１分子あたり平均１００個の８１原子を有す
るジメチルポリシロキサン１１４７ｇ、末端単位中にア
クリルオキシゾロビル基を有するオルガノポリシロキサ
ン（その製造は、ｎｉＪ記Ｃ）項に記載されている）５
０ｇ、およびドルオール２４０．！ｉ＋からなる混合＠
ｋ。

塩化メチレン中の窒化塩化リンの２５ｉ１ｔｔ％浴液０
．６祷と混合した後に、還流下に２時間沸騰加熱する。

その際に生成した水ｔ１ディーン・シュｐ　ｐｖり（Ｄ
ｅａｎ　−５ｔａｒｋ　）　−ドラッグ中に捕集する。

次に窒化塩化リン七、トリインノニルアミン１．４１の
冷加により不活性にする。その後、この浴液を活性炭お
よびケイソウ±を用いて鎌過し、詔液からｉ　ｏ　ｏ　
Ｐａ　＜絶対）で８０°Ｃまでに沸騰する成分を留去す
る。収量１１５０．９（理論値の９６ｉ量％）で得られ
九澄明魚色の油は、２５℃で１０００　ＩＰ！Ｌ、８　
（Ｄ粘度１＆：有する。このものは、核共鳴スペクトル
に基つぎ、１分子あたり平均３００のジメチルシロキサ
ン単位および２つのアクリルオキシプロピル基を含有す
る。

リ　ｉ１ｊδじＤ）項に記動した作業法を、木端単位中
にそれぞれ１つの８１結合ヒドロキシル基七有するシメ
ナルボリシロキサン１１４７ｇの代わりに、このジメチ
シボリシロキサン１０４０ｇ會使用し、末端単位中にア
クリルオキシ基を有するオルガノポリシロキサン（その
製造に、ＷｉＪ記Ｃ）項に記載されている）５０ｇの代
わりに、このオルガノホリシロキサ７６６９を使用し、
ドルオール２４０ｇの代わりにドルオール２Ｌｌ［Ｊ、
９’ｔ−使用し、かつ窒化塩化リンの２５］［量％浴液
０．６祷の代わりに、この温液０．４５１ｊｔ使用して
ｆａシ返す。

収量９７６ｇ（理論値の９１ｉ量係）で得られ九無色澄
明の油は、２５℃で５８００　ｍＰａ、ａの粘度ＩＷす
る。このものは、核共鳴スペクトルに基づき、１分子あ
たり平均５２０個のジメチルシロキサン単位および２個
のアクリルオキシ基ロぎル基を含有する◇ 笑施例 例１〜７および比較実験ａおよびｂ 実験室用混線機中で、次の衣に記載され′ｆｃ物質なら
びに、それぞれの混＠物の全Ｘ量に対しで２ｉＬ量％の
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オンをたがいに混合する。

こうして得られたコンパウンドｔ１２１ｕＩないしは６
ＫＩＩｆ）深さｔ有する平たい型に注入する。

平滑な懺面を有するニジストマーを得るために、型ｔ２
顛の厚さｔ有する窓ガラスで覆い、型の内容＠を窓ガラ
ス食通して１ｏｃｒ！Ｌの距離で、市販の紫外Ｉｗ装置
〔ベルトロン社（ＢｅｌｔｒｏｎｅｍｂＨ）、Ｄ　−６
０７４Ｌ／−１−−ｙルｐ（Ｒｏｅｄｅｒｍａｒｋ　）
在の１ペルトロルツクス（Ｂｅ１ｔｒｏｌｕＸ　）”、
ただし、この名称は登録商標と思われる〕を用いて、２
ｆｌの深さを有する型の場合に１０秒間、深い型の場合
に２０秒間それぞれ照射する。次表には、こうして得ら
れたフィルムの物理的試験の際に得られる値も記載され
ている。

表の註解： １）へキサメナルジシラずンを用いて疎水性化され、熱
分解法により製造された、３００ＷＬ２／ｇのＢｌ！Ｉ
？−軟菌＆を有する二酸化り°イ素２）へキサメナルジ
シラザンを用いて疎水性化され、熱分解法により１１４
迫された、２００ＩＩＬに７ｇのＢＩＣＴ弐面檀を有す
る二酸化ケイ素３）引張り破断＠さ ４）破断時の伸び ５）引裂抵抗 −６）他の成分の全Ｘ量に対して５０！！ｉｐｐｍの二
ドラジンエロー ７）他の成分の全ｌｊＬに対して５０１ｋ　ｐｐｍのナ
イトブルーＡ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）式： Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＣＸＯＲ＾１Ｓ１Ｒ＿２Ｏ＿１／２〔式
   中、Ｒはハロゲン化されていてもよい同じかまたは異な
   る一価の炭化水素基を表わし、Ｒ＾１はハロゲン化され
   ていてもよい同じかまたは異なる二価の炭化水素基を表
   し、Ｘは 酸素または硫黄を表わす〕で示されるトリオルガノシロ
   キサン単位およびこれらのトリオルガノシロキサン単位
   とは異なるシロキサン単位は、その数の少なくとも８０
   ％が、ＳｉＣ結合有機基がハロゲン化されていてもよい
   ２つの一価の炭化水素基である、オルガノポリシロキサ
   ン、ｂ）少なくとも５０ｍ＾２／ｇの比表面積を有する
   充填剤および場合によりｃ）光開始剤を主体とする、放
   射線によりエラストマーに架橋可能なコンパウンドにお
   いて、オルガノポリシロキサン（ａ）が、上記のシロキ
   サン単位に対し付加的に式： ＨＳＲ＾１Ｓ１ＲＯ 〔式中、ＲおよびＲ＾１は前記のものを表わす〕で示さ
   れるシロキサン単位をも含有することを特徴とする放射
   線によりエラストマーに架橋可能なコンパウンド。 ２、式： Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＣＸＯＲ＾１− で示される基１個あたり式： ＨＳＲ＾１ＳｉＲＯ 〔式中、ＲおよびＲ＾１は前記のものを表わす〕で示さ
   れるシロキサン単位０．１〜０．９個を含有する特許請
   求の範囲第１項記載のコンパウンド。 ３、オルガノポリシロキサン（ａ）として式（ I ）：
   Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＣＸＯＲ＾１Ｓ１Ｒ＿２Ｏ（ＳｉＲ＿２
   Ｏ）＿ｍ（ＨＳＲ＾１ＳｉＲＯ）＿ｎ（ＳｉＲＲ＾２Ｏ
   ）＿ｐＳｉＲ＿２Ｒ＾１ＯＸＣＨＣ＝ＣＨ＿２〔式中、
   Ｒ、Ｒ＾１およびＸはそれぞれ前記のものを表わし、Ｒ
   ＾２は水素または式： Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＣＸＯＲ＾１ （式中、Ｒ＾１は前記のものを表わす）で示される基を
   表わし、ｍは少なくとも１の値の整数であり、ｍ＋ｎ＋
   ｐの総和は２５℃で１０ｍｍ＾２．ｓ＾−＾１ないし２
   ５℃で５００００ｍＰａ．ｓのオルガノポリシロキサン
   （ａ）の平均粘度に相当する数である〕で示されるよう
   なものを含有する、ただしｍはｍ＋ｎ＋ｐの総和の少な
   くとも８０％でありかつ式： Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＣＸＯＲ＾１− で示される基１個あたり式： ＨＳＲ＾１Ｓ１ＲＯ で示されるシロキサン単位平均０．１〜５個が存在する
   ものとする特許請求の範囲第１項記載の材料。 ４、Ｘが酸素である特許請求の範囲第１項から第３項ま
   でのいずれか１項記載の材料。 ５、少なくとも５０ｍ＾２／ｇの比表面積を有する充填
   剤を、それぞれのコンパウンドの全重量に対して５〜５
   ０重量％の量で含有する特許請求の範囲第１項から第４
   項までのいずれか１項記載の材料。 ６、オルガノポリシロキサン（ａ）、少なくとも５０ｍ
   ＾２／ｇの比表面積を有する充填剤（ｂ）および光開始
   剤（ｃ）に対して付加的に３００〜８００ｎｍの範囲内
   に吸収極大を有する有機染料を含有する特許請求の範囲
   第１項から第５項までのいずれか１項記載の材料。 ７、オルガノポリシロキサン（ａ）、少なくとも５０ｍ
   ＾２／ｇの比表面積を有する充填剤（ｂ）および光開始
   剤（ｃ）に対して付加的に、式 I （ただし、ｍは０．
   ９〜の整数である）のオルガノポリシロキサンを含有す
   る特許請求の範囲第３項から第６項までのいずれか１項
   記載の材料。