JPS62196650A - ジアゾ複写材料 - Google Patents
ジアゾ複写材料Info
- Publication number
- JPS62196650A JPS62196650A JP3970286A JP3970286A JPS62196650A JP S62196650 A JPS62196650 A JP S62196650A JP 3970286 A JP3970286 A JP 3970286A JP 3970286 A JP3970286 A JP 3970286A JP S62196650 A JPS62196650 A JP S62196650A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diazo copying
- polyvinyl alcohol
- copying material
- pva
- urethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/60—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with macromolecular additives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、ジアゾ複写材料に関するものである。
ジアゾ複写法において用いられる感光紙のカップリング
成分として、フェノール誘導体、α或いはβ−ナフトー
ル系誘導体が従来より知られている。近年コピーの高コ
ントラスト化、深色化に伴ない、β−ナフトエ酸を主体
とするカップリング成分の研究がなされ、中でもナフト
ールＡＳ系の誘導体が良く知られている。ナフトールＡ
Ｓ系をカップリング成分に使用したアゾ色素は、水分、
紫外線による光酸化作用に対する抵抗性が優れるが、し
かしコピーとして使用した場合には、アルカリ剤による
カップラーの黄変、カップリング能力、及び水系溶媒に
対する溶解性に数々の欠点がある。
成分として、フェノール誘導体、α或いはβ−ナフトー
ル系誘導体が従来より知られている。近年コピーの高コ
ントラスト化、深色化に伴ない、β−ナフトエ酸を主体
とするカップリング成分の研究がなされ、中でもナフト
ールＡＳ系の誘導体が良く知られている。ナフトールＡ
Ｓ系をカップリング成分に使用したアゾ色素は、水分、
紫外線による光酸化作用に対する抵抗性が優れるが、し
かしコピーとして使用した場合には、アルカリ剤による
カップラーの黄変、カップリング能力、及び水系溶媒に
対する溶解性に数々の欠点がある。
又β−ナフトエ酸系カップラーなカップリング成分に使
用した場合の光酸化防止法（特開昭５６−３３６４２、
同５６−３３６４３）が報告されているが、アクリル系
、塩化ビニル系樹脂による光酸化防止効果は不満足であ
る。又特開昭５６−６６８４４に報告されている酸化防
止剤の添加は、むしろ酸化防止剤の酸化着色により実用
性がない、又、アゾ色素の光退色機構の研究から、近年
−重項酸素による光酸化から種々の有機金属塩（クエン
チャ−）の防止策も報告されるが溶媒の差が大きく、−
重項酸素の寿命の長い溶媒についてはその効果が観察さ
れるが、基質上でのアゾ色素の光酸化防止には全くとい
ってよいほどその効果は認められなかった。
用した場合の光酸化防止法（特開昭５６−３３６４２、
同５６−３３６４３）が報告されているが、アクリル系
、塩化ビニル系樹脂による光酸化防止効果は不満足であ
る。又特開昭５６−６６８４４に報告されている酸化防
止剤の添加は、むしろ酸化防止剤の酸化着色により実用
性がない、又、アゾ色素の光退色機構の研究から、近年
−重項酸素による光酸化から種々の有機金属塩（クエン
チャ−）の防止策も報告されるが溶媒の差が大きく、−
重項酸素の寿命の長い溶媒についてはその効果が観察さ
れるが、基質上でのアゾ色素の光酸化防止には全くとい
ってよいほどその効果は認められなかった。
また、アゾ色素の耐光性を改良する方法として、スルホ
ン酸ソーダを分子内に含む変性ポリビニルアルコール樹
脂を表面改質層に用いる方法、あるいはこの変性ポリビ
ニルアルコールとシリカ゛を組み合せたプレコート層を
設ける方法が提案されているが、この方法ではアゾ色素
の耐水性が低下するという問題があった。さらに、アク
リルアミド系樹脂を表面改質層に含有させる方法や該ア
クリルアミド系樹脂とシリカをプレコート層に用いる方
法も提案されているが、この方法によると感光液の浸透
性が強くなるという欠点があった。
ン酸ソーダを分子内に含む変性ポリビニルアルコール樹
脂を表面改質層に用いる方法、あるいはこの変性ポリビ
ニルアルコールとシリカ゛を組み合せたプレコート層を
設ける方法が提案されているが、この方法ではアゾ色素
の耐水性が低下するという問題があった。さらに、アク
リルアミド系樹脂を表面改質層に含有させる方法や該ア
クリルアミド系樹脂とシリカをプレコート層に用いる方
法も提案されているが、この方法によると感光液の浸透
性が強くなるという欠点があった。
また、前記表面改質層あるいはプレコート層に用いられ
る樹脂は感光層に含有することができないという問題も
あった。
る樹脂は感光層に含有することができないという問題も
あった。
〔目 的〕
本発明の目的は、従来法の上記問題点を解決し、特に画
像形成が速く、かつ、形成された画像は紫外線等で退色
することのない光堅牢度に優れたものであり、しかも耐
水性に優れかつアゾ色素の白化現象のないジアゾ複写材
料を提供することである。
像形成が速く、かつ、形成された画像は紫外線等で退色
することのない光堅牢度に優れたものであり、しかも耐
水性に優れかつアゾ色素の白化現象のないジアゾ複写材
料を提供することである。
本発明によれば、支持体上に変性ポリビニルアルコート
とシリカからなるプレコート層を設け。
とシリカからなるプレコート層を設け。
更に該プレコート層上にジアゾニウム塩と、たとえば下
記一般式（１）又は（ＩＩ）で示されるβ−ナフトエ酸
系カップラーの少なくとも１種を含有する感光層を設け
たジアゾ複写材料において、該感光層にポリビニルアル
コールもしくは変性ポリビニルアルコールとウレタン−
アクリル系水性架橋型オリゴマーを含有させたことを特
徴とするジアゾ複写材料が提供される。
記一般式（１）又は（ＩＩ）で示されるβ−ナフトエ酸
系カップラーの少なくとも１種を含有する感光層を設け
たジアゾ複写材料において、該感光層にポリビニルアル
コールもしくは変性ポリビニルアルコールとウレタン−
アクリル系水性架橋型オリゴマーを含有させたことを特
徴とするジアゾ複写材料が提供される。
一般式（１）
（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルコキシ基１モルホリノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基又は水酸基を
表わし、ｎは１〜３の整数を表わす）一般式〔「〕 （式中、Ｒは炭素数１〜３のアルコキシ基、モルホリノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基又は水酸基を
表わし、ｎは１〜３の整数を表わす）本発明において、
ジアゾ化合物と一般式で示されたカップラーで生成され
たアゾ色素は、一般に知られる互変異性を持ち溶媒の極
性の大小にもかかわらずケト型の比率が大きく、極大吸
収波長が５８０〜６００ｎｍと深色度が大きい青色色調
である。これは−ＣＯＮＨ−基のイミノ基とヒドロキシ
基とアゾ基の間での分子間キレ−ジョンによる深色化が
進んでいるものである。
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基又は水酸基を
表わし、ｎは１〜３の整数を表わす）一般式〔「〕 （式中、Ｒは炭素数１〜３のアルコキシ基、モルホリノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基又は水酸基を
表わし、ｎは１〜３の整数を表わす）本発明において、
ジアゾ化合物と一般式で示されたカップラーで生成され
たアゾ色素は、一般に知られる互変異性を持ち溶媒の極
性の大小にもかかわらずケト型の比率が大きく、極大吸
収波長が５８０〜６００ｎｍと深色度が大きい青色色調
である。これは−ＣＯＮＨ−基のイミノ基とヒドロキシ
基とアゾ基の間での分子間キレ−ジョンによる深色化が
進んでいるものである。
本発明者らは、感光層にウレタン−アクリル系水性架橋
型オリゴマーを添加すると、従来該感光層に混入するこ
とが困芝とされたポリビニルアルコールあるいは変性ポ
リビニルアルコールを含有することができることを見出
し１本発明を完成するに到った。
型オリゴマーを添加すると、従来該感光層に混入するこ
とが困芝とされたポリビニルアルコールあるいは変性ポ
リビニルアルコールを含有することができることを見出
し１本発明を完成するに到った。
従来よりポリビニルアルコールあるいは変性ポリビニル
アルコールはジアゾ複写材料の耐光性を向上させること
が知られているが、このものを利用したジアゾ複写材料
は耐水性が劣るという欠点を有していた。
アルコールはジアゾ複写材料の耐光性を向上させること
が知られているが、このものを利用したジアゾ複写材料
は耐水性が劣るという欠点を有していた。
本発明は、このポリビニルアルコールあるいは変性ポリ
ビニルアルコールをウレタン−アクリル系と共に感光層
に含有させたことから、ジアゾ複写材料の耐水性を向上
することができ、またアゾ色素の白化現象等（形成され
たアゾ色素が低温環境下あるいは摩擦等で沈降したよう
な状態となってしまい白色する現象）も改善することが
できるものである。
ビニルアルコールをウレタン−アクリル系と共に感光層
に含有させたことから、ジアゾ複写材料の耐水性を向上
することができ、またアゾ色素の白化現象等（形成され
たアゾ色素が低温環境下あるいは摩擦等で沈降したよう
な状態となってしまい白色する現象）も改善することが
できるものである。
また、ウレタン−アクリル系水性架橋型オリゴマーは極
性を有し前記ポリビニルアルコールと同様な耐光性すな
わち紫外線等による光褪色防止効果を有するため光堅牢
度に優れたジアゾ複写材料を得ることができる。
性を有し前記ポリビニルアルコールと同様な耐光性すな
わち紫外線等による光褪色防止効果を有するため光堅牢
度に優れたジアゾ複写材料を得ることができる。
本発明で用いるポリビニルアルコールとしては、重合度
６０〜２００、ケン化度７５〜１００のポリビニルアル
コールあるいは例えばスルホン酸ソーダで変性された変
性ポリビニルアルコールが挙げられる。
６０〜２００、ケン化度７５〜１００のポリビニルアル
コールあるいは例えばスルホン酸ソーダで変性された変
性ポリビニルアルコールが挙げられる。
本発明で用いるポリウレタンアクリレート水性架橋型オ
リゴマーは、分子量２０００〜３０００、固形分４３．
５〜４５．５％、ＰＨが４〜７の酸性域下にあるもの、
例えば日本純薬（株）製ボリディーンＭＢ等を挙げるこ
とができる。
リゴマーは、分子量２０００〜３０００、固形分４３．
５〜４５．５％、ＰＨが４〜７の酸性域下にあるもの、
例えば日本純薬（株）製ボリディーンＭＢ等を挙げるこ
とができる。
本発明においては、感光層内の官能機の反応性をＣ０Ｏ
Ｈ＞ＮＨｚ ＞ＯＨとすることができるため、紫外線防
止効果に有用なＮＨ２を充分に残存することができる。
Ｈ＞ＮＨｚ ＞ＯＨとすることができるため、紫外線防
止効果に有用なＮＨ２を充分に残存することができる。
ウレタン−アクリル系水性架橋型オリゴマーは、前記ポ
リビニルアルコールに対し、０．５〜１．５重量％添加
することが好ましく、この範囲外であると充分な作用効
果を得ることができない。
リビニルアルコールに対し、０．５〜１．５重量％添加
することが好ましく、この範囲外であると充分な作用効
果を得ることができない。
以下、この発明の詳細な説明する。
実施例１
ジアゾ複写原紙（坪量６２ｇ／ｎｆ）の支持体上に下記
プレコート形成液Ａを乾燥重量３ｇ／ｒｒｒにな・るよ
うに塗布し、８０〜１２０℃の熱風で乾燥した。（紙中
水分５％）。
プレコート形成液Ａを乾燥重量３ｇ／ｒｒｒにな・るよ
うに塗布し、８０〜１２０℃の熱風で乾燥した。（紙中
水分５％）。
変性ポリビニルアルコール ５０ｇ（固形
分３３．５％、含スルホン酸ソーダ）微粉末シリカ（粒
径的５μｍ） ２５ ｎこれらを攪拌し
た後、更に水を加え全量をｌＱとしたもの。
分３３．５％、含スルホン酸ソーダ）微粉末シリカ（粒
径的５μｍ） ２５ ｎこれらを攪拌し
た後、更に水を加え全量をｌＱとしたもの。
酒石酸 １０ｇイソプ
ロピルアルコール ＬＯＩＩ２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸モルホ ｌｏ〃リノブロビルア
ミド ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシ １ｏ〃ベ
ンゼンジアゾニウムクロライド・１／２塩化亜鉛塩化亜
鉛 １０７／ポリビニル
アルコール １０７Ｆ（重合度１８
０、ケン化度８５％） ウレタン−アクリル系水性架橋型 １〃オリゴマ
ー（固形分４５．５％１分子ｆｊｋ３０００）上記組成
液を攪拌した後、更に水を加えＩＱとしたもの。
ロピルアルコール ＬＯＩＩ２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸モルホ ｌｏ〃リノブロビルア
ミド ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシ １ｏ〃ベ
ンゼンジアゾニウムクロライド・１／２塩化亜鉛塩化亜
鉛 １０７／ポリビニル
アルコール １０７Ｆ（重合度１８
０、ケン化度８５％） ウレタン−アクリル系水性架橋型 １〃オリゴマ
ー（固形分４５．５％１分子ｆｊｋ３０００）上記組成
液を攪拌した後、更に水を加えＩＱとしたもの。
したもの。
上記感光液＾を前記プレコート層上に乾燥後付着量が１
．５ ｇ ／−となるように塗布乾燥してジアゾ複写材
料を得た。
．５ ｇ ／−となるように塗布乾燥してジアゾ複写材
料を得た。
実施例２
実施例１における感光液Ａに代えて下記感光液Ｂを実施
例１と同様の感光液付着量で塗布、乾燥してジアゾ複写
材料を得た。
例１と同様の感光液付着量で塗布、乾燥してジアゾ複写
材料を得た。
クエン酸 １０ｇイソ
プロピルアルコール １０＃チオ尿素
１０＃２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸−１０１Ｆモルホリノエチルアミド ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベン １０〃ゼ
ンジアゾニウムクロライド・１／２塩化亜鉛塩化亜鉛
１５Ｉ／ポリビニルアル
コール １５〃（重合度１２０．ケン
化度８３％） ウレタン−アクリル系水性架橋型 １．５〃オリゴ
マー（固形分４３％、分子量２０００）上記組成液を攪
拌した後、更に水を加え全量を１１としたもの。
プロピルアルコール １０＃チオ尿素
１０＃２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸−１０１Ｆモルホリノエチルアミド ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベン １０〃ゼ
ンジアゾニウムクロライド・１／２塩化亜鉛塩化亜鉛
１５Ｉ／ポリビニルアル
コール １５〃（重合度１２０．ケン
化度８３％） ウレタン−アクリル系水性架橋型 １．５〃オリゴ
マー（固形分４３％、分子量２０００）上記組成液を攪
拌した後、更に水を加え全量を１１としたもの。
比較例１
実施例１の感光液Ａからウレタン−アクリル系を除いた
以外は実施例１と同様にして比較例１のジアゾ複写材料
を得た。
以外は実施例１と同様にして比較例１のジアゾ複写材料
を得た。
比較例２
実施例２の感光液Ｂからウレタン−アクリル系を除いた
以外は実施例２と同様にして比較例２のジアゾ複写材料
を得た。
以外は実施例２と同様にして比較例２のジアゾ複写材料
を得た。
比較例３
実施例１のプレコート形成液Ａを下記のプレコート形成
液Ｂに代えた他は実施例１と同様にして比較例３のジア
ゾ複写材料を得た。
液Ｂに代えた他は実施例１と同様にして比較例３のジア
ゾ複写材料を得た。
比較例４
実施例２のプレコート形成液Ａを下記のプレコート形成
液Ｂに代えた他は、実施例２と同様にして比較例４のジ
アゾ複写材料を得た。
液Ｂに代えた他は、実施例２と同様にして比較例４のジ
アゾ複写材料を得た。
シリカ（粒径的５μｍ） ２５
ｇポリアクリル系エマルジョン（固形分５０％）５０１
１上記組成液を攪拌した後、更に水を加え全量をＩＱと
したもの。
ｇポリアクリル系エマルジョン（固形分５０％）５０１
１上記組成液を攪拌した後、更に水を加え全量をＩＱと
したもの。
以上で得た実施例１〜２及び比較例１〜４の試料をリコ
ピー５Ｄ−５８０（（株）リコー製〕で現像し、スガ試
験機（株）ｍフェードメーターで１２時間紫外線を照射
し、試験前と試験後の濃度及びその変化量をマクベス濃
度計で測定した（光堅牢度試験）。
ピー５Ｄ−５８０（（株）リコー製〕で現像し、スガ試
験機（株）ｍフェードメーターで１２時間紫外線を照射
し、試験前と試験後の濃度及びその変化量をマクベス濃
度計で測定した（光堅牢度試験）。
また、上記で現像した試料の一部を水道水に２時間浸漬
し、試験前と試験後の濃度及びその変化量を測定した（
耐水性試験）。
し、試験前と試験後の濃度及びその変化量を測定した（
耐水性試験）。
更に、上記で現像した試料を５℃２０％の部屋に１時間
放置し、試験前と試験後の白化現象を目視により判定し
た（アゾ色素の白化試験）。結果を表Ｉ〜■に示す。
放置し、試験前と試験後の白化現象を目視により判定し
た（アゾ色素の白化試験）。結果を表Ｉ〜■に示す。
表−■ 光堅牢度試験結果
表−■ 耐水性試験結果
表−■ アゾ色素白化試験結果
〔効 果〕
本発明のジアゾ複写材料は、前記構成からなり、特定の
変性ポリビニルアルコールとシリカを含有するプレコー
ト層上に特定のカップラーを含有し、かつポリビニルア
ルコールとウレタン−アクリル系を含むジアゾ感光層を
設けたことにより、画像形成が速く、かつ形成された画
像は光堅牢度に優れ、しかも耐水性に優れかつアゾ色素
の白化現象を生じないものである。
変性ポリビニルアルコールとシリカを含有するプレコー
ト層上に特定のカップラーを含有し、かつポリビニルア
ルコールとウレタン−アクリル系を含むジアゾ感光層を
設けたことにより、画像形成が速く、かつ形成された画
像は光堅牢度に優れ、しかも耐水性に優れかつアゾ色素
の白化現象を生じないものである。
Claims (1)
- （１）支持体上に変性ポリビニルアルコールとシリカか
らなるプレコート層を設け、更に該プレコート層上にジ
アゾニウム塩とβ−ナフトエ酸系カップラーの少なくと
も１種を含有する感光層を設けたジアゾ複写材料におい
て、該感光層にポリビニルアルコールもしくは変性ポリ
ビニルアルコールとウレタン−アクリル系水性架橋型オ
リゴマーを含有させたことを特徴とするジアゾ複写材料
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3970286A JPS62196650A (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ジアゾ複写材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3970286A JPS62196650A (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ジアゾ複写材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62196650A true JPS62196650A (ja) | 1987-08-31 |
Family
ID=12560341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3970286A Pending JPS62196650A (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ジアゾ複写材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62196650A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5216049A (en) * | 1992-09-18 | 1993-06-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymerizable synergist and antidegradant |
-
1986
- 1986-02-25 JP JP3970286A patent/JPS62196650A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5216049A (en) * | 1992-09-18 | 1993-06-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymerizable synergist and antidegradant |
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