JPS62196653A - ジアゾ複写材料 - Google Patents

ジアゾ複写材料

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JPS62196653A
JPS62196653A JP3970386A JP3970386A JPS62196653A JP S62196653 A JPS62196653 A JP S62196653A JP 3970386 A JP3970386 A JP 3970386A JP 3970386 A JP3970386 A JP 3970386A JP S62196653 A JPS62196653 A JP S62196653A
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JP
Japan
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
liquid
photosensitive
layer
diazo
Prior art date
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Pending
Application number
JP3970386A
Other languages
English (en)
Inventor
Takayuki Hoshina
保科 隆行
Norihisa Takahashi
典久 高橋
Masanori Toshimoto
正則 利元
Michiko Umehara
梅原 道子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP3970386A priority Critical patent/JPS62196653A/ja
Publication of JPS62196653A publication Critical patent/JPS62196653A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/95Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers rendered opaque or writable, e.g. with inert particulate additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ジアゾ複写材料に関するものである。
〔従来技術〕
ジアゾ複写法において用いられる感光紙のカップリング
成分として、フェノール誘導体、α或いはβ−ナフトー
ル系誘導体が従来より知られている。近年コピーの高コ
ントラスト化、深色化に伴ない、β−ナフトエ酸を主体
とするカップリング成分の研究がなされ、中でもナフト
ールAs系の誘導体が良く知られている。ナフトールA
s系をカップリング成分に使用したアゾ色素は、水分、
紫外線による光酸化作用に対する抵抗性が優れるが、し
かしコピーとして使用した場合には、アルカリ剤による
カップラーの黄変、カップリング能力、及び水系溶媒に
対する溶解性に数々の欠点がある。
又β−ナフトエ酸系カップラーをカップリング成分に使
用した場合の光酸化防止法(特開昭56−33642、
同56−33643)が報告されているが、アクリル系
、塩化ビニル系樹脂による光酸化防止効果は不満足であ
る。又特開昭56−66844に報告されている酸化防
止剤の添加は、むしろ酸化防止剤の酸化着色により実用
性がない、又、アゾ色素の光退色機構の研究から、近年
−重項酸素による光酸化から種々の有機金属塩(クエン
チャ−)の防止策も報告されるが溶媒の差が大きく、−
1項酸素の寿命の長い溶媒についてはその効果がfiR
祭されるが、基質上でのアゾ色素の光酸化防止には全く
といってよいほどその効果は認められなかった。
また、支持体の表面に変性ポリビニルアルコールを塗布
したジアゾ複写材料を提案されているが、このものは表
面と裏面の吸湿性が異なるため自然環境下においてカー
ルの発生、特にFaceカールの発生が大きいという欠
点があった。
〔目  的〕
本発明の目的は、従来法の上記問題点を解決し。
自然環境下でのカール発生がなく、かつ、形成された画
像は紫外線等で褪色することのない光堅牢度に優れたジ
アゾ複写材料を提供することである。
〔構  成〕
本発明によれば、支持体上にアリルスルホン酸ソーダで
変性されたポリビニルアルコール樹脂からなる前処理層
を設け、その上にジアゾニウム塩とたとえば2下記一般
式(1)又は(II)で示されるβ−ナフトエ酸系カッ
プラーの少なくとも1種を含有する感光層を設けたジア
ゾ複写材料にJ′?いで、前記感光層にポリエチレン又
はポリプロピレンの微粒子を含有させると共に、支持体
の裏面に、ポリビニルアルコール、アリルスルホン酸ソ
ーダで変性されたポリし一ニルアルコール又はアクリル
酸エステルの少なくとも1種を含有するバックコート層
を設けたことを特徴とするジアゾ複写材料が提供される
一般式(1) (式中。Rは炭素数1〜3のアルコキシ基、モルホリノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基又は水酸基を
表わし、nは1〜3の整数を表わす)一般式〔■〕 (式中、Rは炭素数1〜3のアルコキシ基、モルホリノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基又は水酸基を
表わし、nは1〜3の整数を表わす)本発明において、
ジアゾ化合物と前記一般式〔l〕又は〔■〕で示された
カップラーで生成されたアゾ色素は、一般に知られる互
変異性を持ち溶媒の極性の大小にもかかわらすケト型の
比率が大きく、極大吸収波長が580〜600nmと深
色度が大きい青色色調である。これは−CQNll−基
のイミノ基とヒドロキシ基とアゾ基の間での分子間キレ
−ジョンによる深色化が進んでいるものである。
本発明のβ−ナフトエ酸系カップラーの光酸化は、前述
の分子内キレ−ジョンが紫外線及び大気中の03.NO
Xにより酸化されて開環し、色調が短波長シフトし、−
CONH−Rの平面構造を採り得なくなり退色が進行す
るものと考えられた。即ち、本発明のジアゾ用原紙の前
処理層は、本発明で用いるカップリング成分により生成
したアゾ色素が分子内キレ−ジョンを維持し安定に存在
せしめるものである。従ってアゾ色素の光堅牢度は、基
質の影響が大きく、その官能基との分子間での相互作用
を十分に考慮に入れなければならない。このように1本
発明の前処理層及びそれに使用される変性ポリビニルア
ルコール樹脂は、従来のプレコート型とは異なり、感光
層の発色性を増加させるはたらき、或いは現像剤の吸着
、浸透の促進効果を全く持たないものであり、たんに基
質表面の化学的性質を改めるものである。
従来のプレコート型樹脂で知られるポリアクリル酸系、
ポリメタクリル酸、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアルキッド、ポリスチレン
、ポリスルホンメチルセルローズ、ヒドロキシセルロー
ズ等の材料を使用した場合には、本発明の目的は達成で
きない。
また、酸化チタニウム、シリカ等の填料を併用しても変
化がない。
即ち、本発明の前処理材である変性ポリビニルアルコー
ル樹脂を使用し、本発明のカップラーとで生成した画像
部であるアゾ色素は、同一平面性の高いケト−ヒドラゾ
ン構造を造り、結晶体として存在し易く、結果的に極大
吸収波長(λwax)が長波長シフトしていると考えら
れる。又ケトーヒドラシン構造を作るため、本発明の変
性ポリビニルアルコール樹脂の官能基−OHとで強い分
子間水素結合を造り、従って紫外線、及び空気中の酸化
物(NOx、03等)などの酸化に強い耐久性を持つも
のと考えられる。
しかし、一般に前処理液として変性ポリビニルアルコー
ル樹脂を用いたコピーは、環境下においてカール特にF
aceカールがコピー前の原紙に比べて大きいという欠
点があった。
本発明においては、支持体裏面のバラフコ一段層にポリ
ビニルアルコール、アリルスルホン酸ソーダで変性され
たポリビニルアルコールあるいはアクリル酸エステルを
含有させたことにより、支持体の表面と裏面の吸湿性の
バランスを調製し、そのカール発生を防止することがで
きる。
バックコート層に用いるポリビニルアルコールとしては
、ケン化度45〜99%ものが、またアリルスルホン酸
ソーダ変性されたポリビニルアルコールとしては、後記
するような本発明の前処理層に用いるアリールスルホン
酸ソーダ変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル等のアクリル酸低級アルキルエステル
を用いることが適当であり、特に、MFT 30〜60
℃、粒子径0.1〜0.2μm、pH4,5〜6.0゜
固形分45〜50%のものが好ましい。
上記、前記前処理層形成液は、5〜20%の水溶液又は
分散液として、支持体の裏面に0.3〜1.2g/−の
範囲で塗布する。0.3g/lrr未満であるとカール
防止効果が不充分であり、1 、2g/ rrrを超え
るとバックカールが生じ好ましくない。
以下に本発明の前処理層の構成を具体的に説明する。
基質は一般的にセルロースを主成分とするジアゾ用原紙
なら坪量をとわず何でもよく、水性塗布用原紙でよい。
前処理層の樹脂は下記構造式で示されるアリルスルホン
酸ソーダで変性されたポリビニルアルコールである。
この変性ポリビニルアルコールのケン化度は30〜85
n+o 0%が好ましい。又分子内でのビニルスルホン
酸ソーダの変性度Cl1oΩ%)としては、 0.02
〜0.60o+o 0%が適当である。また、この変性
ポリビニルアルコールの重合度は、100〜1oooの
範囲が粘度に支障を来たさない。
なお、変性度(won%)は、 Q /(m+ Q +n) X 100で表わされる。
次に前処理層の厚さは、0.3〜50μ■が好ましい。
0.3μm未満では、前処理層とならない、また50μ
mを越えると1紙質を失う。
本発明においては、前記したとおりポリエチレン又はポ
リプロピレンの微粒子を感光層中に含有させるものであ
るが、この場合、該ポリエチレン又はポリプロピレンと
しては、平均分子量20,000〜40,000のもの
を用いることが好ましく、また該微粒子を感光液に均一
に分散させるために、その平均粒径を0.1〜3.0μ
mの範囲に維持することが必要である。
微粒子の平均粒径が0.1μm未満であると、乳化分散
時間が極端に長くなり、また3μmを超えると粒子が凝
集するので好ましくない。
また、該微粒子の感光層に対する付着量は0.01 g
 /rrr〜10g/rrrの範囲にすることが適当で
あり、0.01g/n−r未満であるとベタツキ防止効
果が期待できず、又Log/rrrを超えると紙質を失
う。
本発明において、ポリエチレン又はポリプロピレンの微
粒子を感光層に含有させるには、硫酸又は酒石酸等を混
入した乳化剤中に、平均分子量20.000〜40,0
00及び平均粒径0.1〜3.0μmのポリエチレン又
はポリプロピレンの微粒子を分散させたものをカップリ
ング成分が含まれる感光液中に分散させればよい。
前処理層の製法としては、まず変性ポリビニルアルコー
ル樹脂の5〜20%水溶液を造る。この時、ケン化度が
40%のものは、白濁するため、10%程度の比較的高
い蒸気圧(760n+m11g、 130〜70℃)ア
ルコール類を添加して溶解する。この水溶液を、生成し
た層の厚さが3〜50μmになるように、原紙に塗布し
、80〜120℃の熱風で徐々に乾燥して形成させる。
〔実施例〕
以下、この発明の詳細な説明する。
実施例1 ジアゾ複写原紙(坪量62g/m)の支持体上に下記前
処理液Aを5μmになるように塗布し、80〜120℃
の熱風で乾燥した。(紙中水分5%)。
〔前処理液A〕
水90gにアリルスルホン酸ソーダ変性ポリビニルアル
コール(変性度5mo 2%、ケン化度50%、重合度
200)を10g採り、添加後攪拌しなから液温80℃
に保ち、30分間放置する。その後液温を40℃に下げ
、透明な液とする。この液にシリカ50gを添加し10
分間分散したものを前処理液^とする。
次に、前記で得た前処理紙の表面に、次の感光液Aを1
2.5I+IQ/mとなるように塗布し、80℃の熱風
で徐々に乾燥した。上記の裏面に下記バックコート液A
を0.6g/rrfになるように、塗布し、80〜12
0℃の熱風で乾燥した。これを試料1とする。
〔バックコート液A〕
ポリビニルアルコール      5%水溶液(重量度
180、ケン化度83%) 〔感光液A〕 酒石酸                10gイソプ
ロピルアルコール        10I12−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸モル   lQnホリノプロピル
アミド          1On4−モルホリノ−2
,5−ジブトキシベンゼンジアゾニウムクロライド・1
/2塩化亜鉛 101!塩化亜鉛          
     IQttポリプロピレン乳化物      
  2.51/(平均分子量20 、000、平均粒径
0.1〜0.3μm)水              
         947.5//実施例2 実施例1で得た前処理紙の表面に下記感光液Bを実施例
1と同様の感光液付着量で塗布、乾燥した。上記の裏面
に下記バックコート液Bを0.6g/yfになるように
塗布し、80〜120℃の熱風で乾燥した。これを試料
2とする。
〔バックコート液B〕
変性ポリビニルアルコール    5%水溶液(アリル
スルホン酸ソーダ5%含有) 〔感光液B〕 酒石酸                10gイソプ
ロピルアルコール         10〃2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸−10!lモルホリノエチルアミ
ド 4−モルホリノ−2,5−ジブj〜キシベン  10g
ゼンジアゾニウムクロライド・1/2塩化亜鉛塩化亜鉛
               10IIポリエチレン
乳化物         2,5n(平均分子量30,
000.平均粒径0.1〜1.0μm)水      
                   947.5+
l実施例3 〔前処理液B〕 水90gにアリルスルホン酸ソーダ変性ポリビニルアル
コール(変性度0.6n+o12%、ケン化度47+o
oQ%、重合度500)を10g添加後攪拌しなから液
温80℃に保ち、30分間放置する6その後液温を25
℃に冷却し、前処理液nを得る。
次に、前記前処理液Bをジアゾ複写M紙(62g/ m
の坪量)の支持体に厚味3μmになるように塗布、乾燥
する。
〔感光液C〕
酒石酸                10gイソプ
ロピルアルコール        10〃2−ヒドロキ
シ−3−ナフトエ酸アミド  10/!−γ−ジメチル
アミノエチルオキシド 4−ジメチ′ルアミノベンゼンジアゾニウムlogクロ
ライド・1/2塩化亜鉛 塩化亜鉛               IQnポリエ
チレン乳化物          10!l(平均分子
量30 、000、平均粒径0,1〜0.7μm)水 
                         
9407/次に、前記で得た前処理紙の表面に、前記感
光液Cを12.5mQ/mの付着量で塗布し80℃の熱
風で乾燥した。
上記の裏面に下記バックコート液Cを1.2g/rrr
になるように塗布し80〜120℃の熱風で乾燥した。
これを試料3とする。
〔バックコート液C〕
アクリル酸エステルエマルジョン  20%水分散液(
固形分45%、MFT30℃) 実施例4 実施例1で作成した感光面の裏面に実施例3のバックコ
ート液Cを塗布し、実施例3と同工程で試料を作成し試
料4とした。
比較例1 実施例1で作成した感光面の裏面に水を0.6g/n?
になるように塗布し80〜120℃の熱風で乾燥した。
これを比較例の試料1とする。
比較例2 実施例2で作成した感光面の裏面に水を0.6g/mに
なるように塗布し80〜120℃の熱風で乾燥した。
これを比較例の試料2とする。
比較例3 実施例3で作成した感光面の裏面に1%硼酸水溶液を1
 、2g/ rrrになるように塗布し80〜120℃
の熱風で乾燥した。これを比較例の試料3とする。
上記各々の試料を各種環境下(5℃40%、20°C6
5%、30℃80%)でコピー前、コピー後のカールに
ついてその経時変化を測定した。その結果を表−1、表
−2に示す。
表−1コピー前の感光紙経時カール測定結果性1)−は
バックカール −のないものはFaceカール 注2)各々1枚でのカールテストの測定結果である。
注3)単位はmuである。
表−2コピー後の感光紙経時カール潤定結果注1)−は
バックカール −のないものはFaceカール 注2)各々1枚でのカールテストの測定結果である。
注3)単位はll11である。
又1以上で得られた実施例1〜4の試料及び比較例1〜
3の試料をリコピー5D−580(■リコーiI)で現
象し、スガ試験機■製フェードメーターで12時間紫外
線を照射したところいずれの試料も光堅牢度に優れた結
果が得られた〔マクベス濃度計(米国マクベス社製)で
測定したところいずれも変化量Δが小さかった〕。
〔効  果〕
本発明のジアゾ複写材料は、前記構成からなり、特定の
変性ポリビニルアルコールで前処理された表面層に特定
のカップラーとポリエチレン又はポリプロピレンの微粒
子を含有するジアゾ感光層を設けると共に、支持体の裏
面に特定のバックコート層を設けたことにより、形成さ
れた画像は光堅牢度に優れ、しかも得られるコピーはカ
ール発生が少なく、かつペタツキ感がなく感触性に優れ
たものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上にアリルスルホン酸ソーダで変性された
    ポリビニルアルコール樹脂からなる前処理層を設け、そ
    の上にジアゾニウム塩とβ−ナフトエ酸系カップラーの
    少なくとも1種を含有する感光層を設けたジアゾ複写材
    料において、前記感光層にポリエチレン又はポリプロピ
    レンの微粒子を含有させると共に、支持体の裏面に、ポ
    リビニルアルコール、アリルスルホン酸ソーダで変性さ
    れたポリビニルアルコール又はアクリル酸エステルの少
    なくとも1種を含有するバックコート層を設けたことを
    特徴とするジアゾ複写材料。
JP3970386A 1986-02-25 1986-02-25 ジアゾ複写材料 Pending JPS62196653A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03200958A (ja) * 1989-10-04 1991-09-02 Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd 二成分型ジアゾ感光材料
JP2011172499A (ja) * 2010-02-24 2011-09-08 Muga Engei:Kk 根圏制限通気鉢法による養液水耕栽培

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