JPS62196655A - ジアゾ複写材料 - Google Patents
ジアゾ複写材料Info
- Publication number
- JPS62196655A JPS62196655A JP3970486A JP3970486A JPS62196655A JP S62196655 A JPS62196655 A JP S62196655A JP 3970486 A JP3970486 A JP 3970486A JP 3970486 A JP3970486 A JP 3970486A JP S62196655 A JPS62196655 A JP S62196655A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- precoat layer
- silica
- precoat
- urethane
- copying material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/60—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with macromolecular additives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、ジアゾ複写材料に関するものである。
ジアゾ複写法において用いられる感光紙のカップリング
成分として、フェノール誘導体、α或いはβ−ナフトー
ル系誘導体が従来より知られている。近年コピーの高コ
ントラスト化、深色化に伴ない、β−ナフトエ酸を主体
とするカップリング成分の研究がなされ、中でもナフト
ールＡｓ系の誘導体が良く知られている。ナフトールＡ
ｓ系をカップリング成分に使用したアゾ色素は、水分、
紫外線による光酸化作用に対する抵抗性が優れるが、し
かしコピーとして使用した場合には、アルカリ剤による
カップラーの黄変、カップリング能力、及び水系溶媒に
対する溶解性に数々の欠点がある。
成分として、フェノール誘導体、α或いはβ−ナフトー
ル系誘導体が従来より知られている。近年コピーの高コ
ントラスト化、深色化に伴ない、β−ナフトエ酸を主体
とするカップリング成分の研究がなされ、中でもナフト
ールＡｓ系の誘導体が良く知られている。ナフトールＡ
ｓ系をカップリング成分に使用したアゾ色素は、水分、
紫外線による光酸化作用に対する抵抗性が優れるが、し
かしコピーとして使用した場合には、アルカリ剤による
カップラーの黄変、カップリング能力、及び水系溶媒に
対する溶解性に数々の欠点がある。
又β−ナフトエ酸系カップラーをカップリング成分に使
用した場合の光酸化防止法（特開昭５６−３３６４２、
同５６−３３６４３）が報告されているが、アクリル系
、塩化ビニル系樹脂による光酸化防止効果は不満足であ
る。又特開昭５６−６６８４４に報告されている酸化防
止剤の添加は、むしろ酸化防止剤の酸化着色により実用
性がない。又、アゾ色素の光退色機構の研究から、近年
−事項酸素による光酸化から種々の有機金属塩（クエン
チャ−）の防止策も報告されるが溶媒の差が大きく、−
事項酸素の寿命の長い溶媒についてはその効果が観察さ
れるが、基質上でのアゾ色素の光酸化防止には全くとい
ってよいほどその効果は認められなかった。
用した場合の光酸化防止法（特開昭５６−３３６４２、
同５６−３３６４３）が報告されているが、アクリル系
、塩化ビニル系樹脂による光酸化防止効果は不満足であ
る。又特開昭５６−６６８４４に報告されている酸化防
止剤の添加は、むしろ酸化防止剤の酸化着色により実用
性がない。又、アゾ色素の光退色機構の研究から、近年
−事項酸素による光酸化から種々の有機金属塩（クエン
チャ−）の防止策も報告されるが溶媒の差が大きく、−
事項酸素の寿命の長い溶媒についてはその効果が観察さ
れるが、基質上でのアゾ色素の光酸化防止には全くとい
ってよいほどその効果は認められなかった。
また、プレコート層にアクリルアミド系樹脂を含有させ
る方法、スルホン酸ソーダを分子内に含む変性ポリビニ
ルアルコール樹脂を表面改質層とする方法あるいは該変
性ポリビニルアルコール樹脂とシリカをプレコート層に
含有させる方法も提案されている。
る方法、スルホン酸ソーダを分子内に含む変性ポリビニ
ルアルコール樹脂を表面改質層とする方法あるいは該変
性ポリビニルアルコール樹脂とシリカをプレコート層に
含有させる方法も提案されている。
しかしながら、アクリルアミド系樹脂を用いる方法は、
アゾ色素の光褪色性に対する効果を向上させる利点があ
るものの、感光液の浸透性が強く、発色性および発色感
度を阻害するという欠点があり、またスルホン酸ソーダ
変性ポリビニルアルコール樹脂を表面改質層としたもの
は、ジアゾ複写材料の耐水性が劣るという問題があった
。
アゾ色素の光褪色性に対する効果を向上させる利点があ
るものの、感光液の浸透性が強く、発色性および発色感
度を阻害するという欠点があり、またスルホン酸ソーダ
変性ポリビニルアルコール樹脂を表面改質層としたもの
は、ジアゾ複写材料の耐水性が劣るという問題があった
。
更に、変性ポリビニルアルコール樹脂とシリカを組み合
わせたものは、シリカの分散性特にプレコート層に前記
アクリルアミド系樹脂を用いた際のシリカの分散性が劣
るという欠点があった。
わせたものは、シリカの分散性特にプレコート層に前記
アクリルアミド系樹脂を用いた際のシリカの分散性が劣
るという欠点があった。
また、従来方法においては、使用し得るシリカが物性に
より限定されていた。例えば、カサ比重が０．３ｇ／ｉ
Ｑ以上のものは沈降が大で使用できない。
より限定されていた。例えば、カサ比重が０．３ｇ／ｉ
Ｑ以上のものは沈降が大で使用できない。
吸油量が２５０ｍ Ｑ ／ １００ｇ以下のものは発色
濃度が低い。粒子径にあっては、０．１μの如く小さい
ものや１．０μ以上の大きいものは分散性が悪い。そし
て一方、シリカがジアゾ型複写材料の品質向上に有効な
範囲があるにも拘らず１選択眼着を考慮してシリカを過
剰に使用する必要があった。このように過剰量使用する
と増粘を起こし均一分散・均一塗工性が不充分となる問
題があり、所期の目的を達成するのが困豊であった。
濃度が低い。粒子径にあっては、０．１μの如く小さい
ものや１．０μ以上の大きいものは分散性が悪い。そし
て一方、シリカがジアゾ型複写材料の品質向上に有効な
範囲があるにも拘らず１選択眼着を考慮してシリカを過
剰に使用する必要があった。このように過剰量使用する
と増粘を起こし均一分散・均一塗工性が不充分となる問
題があり、所期の目的を達成するのが困豊であった。
そこで、シリカ含有のプレコート層または感光層中に、
界面活性剤を含有せしめることが実施されたが、浸透が
激しく複写材料の両波は現象という副作用を生じたため
、界面活性剤の使用量も限られシリカの分散性を充分に
向上させることはできなかった。又、従来の界面活性剤
はプレコート層塗布液または感光層塗布液の組成によっ
て凝集を起こしていた。
界面活性剤を含有せしめることが実施されたが、浸透が
激しく複写材料の両波は現象という副作用を生じたため
、界面活性剤の使用量も限られシリカの分散性を充分に
向上させることはできなかった。又、従来の界面活性剤
はプレコート層塗布液または感光層塗布液の組成によっ
て凝集を起こしていた。
他に、増粘剤の使用も考えられるが、プレコート層中で
の均一な耐着が不充分であるため、発色濃度の向上は望
めない。
の均一な耐着が不充分であるため、発色濃度の向上は望
めない。
本発明の目的は、従来法の上記問題点を解決し、シリカ
の分散性に優れ、かつ、形成された画像は紫外線等で褪
色することのない光堅牢度に優れたジアゾ複写材料を提
供することである。
の分散性に優れ、かつ、形成された画像は紫外線等で褪
色することのない光堅牢度に優れたジアゾ複写材料を提
供することである。
本発明によれば、支持体上に微粉末シリカとアクリルア
ミド系樹脂からなるプレコート層を設け。
ミド系樹脂からなるプレコート層を設け。
更にその上にジアゾジウム塩とたとえば、下記一般式Ｃ
Ｉ）又は（ＩＩ）で示されるβ−ナフトエ酸系カップラ
ーの少なくとも１種を含有する感光層を設けたジアゾ複
写材において、前記プレコート層にウレタン−アクリル
系水性架橋型オリゴマーを含有させたことを特徴とする
ジアゾ複写材料が提供される。
Ｉ）又は（ＩＩ）で示されるβ−ナフトエ酸系カップラ
ーの少なくとも１種を含有する感光層を設けたジアゾ複
写材において、前記プレコート層にウレタン−アクリル
系水性架橋型オリゴマーを含有させたことを特徴とする
ジアゾ複写材料が提供される。
一般式〔Ｉ〕
（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルコキシ基、モルホリノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基又は水酸基を
表わし、ｎは１〜３の整数を表わす）一般式（ＩＩ） （式中、Ｒは炭素数１〜３のアルコキシ基、モルホリノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基又は水酸基を
表わし、ｎは１〜３の整数を表わす）本発明において、
ジアゾ化合物と一般式で示されるβ−ナフトエ酸系カッ
プラーで生成されたアゾ色素は、一般に知られる互変異
性を持ち溶媒の極性の大小にもかかわらすケト型の比率
が大きく。
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基又は水酸基を
表わし、ｎは１〜３の整数を表わす）一般式（ＩＩ） （式中、Ｒは炭素数１〜３のアルコキシ基、モルホリノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基又は水酸基を
表わし、ｎは１〜３の整数を表わす）本発明において、
ジアゾ化合物と一般式で示されるβ−ナフトエ酸系カッ
プラーで生成されたアゾ色素は、一般に知られる互変異
性を持ち溶媒の極性の大小にもかかわらすケト型の比率
が大きく。
極大吸収波長が５８０〜６００ｎｍと深色度が大きい青
色色調である。これは−ＣＯＮＩ（−基のイミノ基とヒ
ドロキシ基とアゾ基の間での分子間キレ−ジョンによる
深色化が進んでいるものである。
色色調である。これは−ＣＯＮＩ（−基のイミノ基とヒ
ドロキシ基とアゾ基の間での分子間キレ−ジョンによる
深色化が進んでいるものである。
本発明で用いるアクリルアミド系樹脂は、公知のものが
任意に適用されるが、分子量２００００〜４００００、
固形分４０〜６０％、好ましくは４５〜５０％、ｐＨが
４〜７、好ましくは６〜６．５、ガラス転移温度５〜３
０℃、好ましくは１０〜１５°Ｃのものが適当であり、
例えば、日本補薬■製θ−１８が挙げられる。
任意に適用されるが、分子量２００００〜４００００、
固形分４０〜６０％、好ましくは４５〜５０％、ｐＨが
４〜７、好ましくは６〜６．５、ガラス転移温度５〜３
０℃、好ましくは１０〜１５°Ｃのものが適当であり、
例えば、日本補薬■製θ−１８が挙げられる。
また１本発明で用いるウレタン−アクリル系水性架橋型
オリゴマーは、分子量２０００〜３０００、固形分４３
．５〜４５．５％、ｐＨが３〜６の酸性域にあるもの、
例えば、日本純薬■製ポリディーンＩが挙げられる。
オリゴマーは、分子量２０００〜３０００、固形分４３
．５〜４５．５％、ｐＨが３〜６の酸性域にあるもの、
例えば、日本純薬■製ポリディーンＩが挙げられる。
上記ウレタン−アクリル系水性架橋型オリゴマーの使用
量はアクリルアミド系樹脂に対して０．５〜１．５重量
％とするのが適当である。
量はアクリルアミド系樹脂に対して０．５〜１．５重量
％とするのが適当である。
１５重量％を超えると、アクリルアミド系の光射色性効
果を阻害し、０．５重量％未満ではシリカの分散性が悪
くなり、また感光液が浸透し易くなり好ましくない。
果を阻害し、０．５重量％未満ではシリカの分散性が悪
くなり、また感光液が浸透し易くなり好ましくない。
本発明においては、プレコート層に前記ウレタン−アク
リル系樹脂を含有させたことから、該層中での官能基の
反応性をＣ０ＯＨ＞Ｎｉｌ ｚ ＞ＯＨとすることがで
きるため紫外線防止機能を有するＮ１１２を充分に残存
することができ、また活性度が高く凝集し易いシリカあ
るいは粒径が１０μｍ以上のシリカ等をプレコート層に
含有させても、該シリカを均一に分散することができる
。
リル系樹脂を含有させたことから、該層中での官能基の
反応性をＣ０ＯＨ＞Ｎｉｌ ｚ ＞ＯＨとすることがで
きるため紫外線防止機能を有するＮ１１２を充分に残存
することができ、また活性度が高く凝集し易いシリカあ
るいは粒径が１０μｍ以上のシリカ等をプレコート層に
含有させても、該シリカを均一に分散することができる
。
本発明のジアゾ複写材料は、前記構成からなり、プレコ
ート層中にウレタン−アクリル系水性架橋型オリゴマー
を含有させたことにより、光堅牢度に優れ、しかもシリ
カの分散性が向上し、かつ感光液の浸透性が極めて少な
いものである。
ート層中にウレタン−アクリル系水性架橋型オリゴマー
を含有させたことにより、光堅牢度に優れ、しかもシリ
カの分散性が向上し、かつ感光液の浸透性が極めて少な
いものである。
以下、この発明の詳細な説明する。
実施例１
ジアゾ複写原紙（坪量６２ｇ／ｒｒｌ’）の支持体上に
、下記プレコート形成液Ａを乾燥重量３ｇ／ｒｆとなる
ように塗布し８０〜１２０℃の熱風で乾燥した（紙中水
分５％）。
、下記プレコート形成液Ａを乾燥重量３ｇ／ｒｆとなる
ように塗布し８０〜１２０℃の熱風で乾燥した（紙中水
分５％）。
アクリルアミド系樹脂 ５０ｇ（固形
分４５％、分子量２００００） 微粉末シリカ（粒径約５μｍ） ２５ｇ
ウレタン−アクリル系水性架橋型 オリゴマー（固形分４５．５％１分子量３０００）
５ｇ上記プレコート液を攪拌した後、さらに水を加え全
量をＩＱとしたもの。
分４５％、分子量２００００） 微粉末シリカ（粒径約５μｍ） ２５ｇ
ウレタン−アクリル系水性架橋型 オリゴマー（固形分４５．５％１分子量３０００）
５ｇ上記プレコート液を攪拌した後、さらに水を加え全
量をＩＱとしたもの。
酒石酸 １０ｇイソ
プロピルアルコール １０ｇ２−ヒド
ロキシナフトエ酸モルホリノ プロピルアミド １０ｇ４−
モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾジウム
クロライド１／２塩化亜鉛 １０ｇ上記感光液を攪
拌した後、さらに水を加え全量をＩＱとしたもの。
プロピルアルコール １０ｇ２−ヒド
ロキシナフトエ酸モルホリノ プロピルアミド １０ｇ４−
モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾジウム
クロライド１／２塩化亜鉛 １０ｇ上記感光液を攪
拌した後、さらに水を加え全量をＩＱとしたもの。
つぎに、上記感光液Ａを前記プレコート層上に。
乾燥付着量が１ 、５ｇ／ ｒｒｒどなるように塗布乾
燥して。
燥して。
ジアゾ複写材料を作製した。
実施例２
実施例１のプレコート形成液Ａを以下のプレコート形成
液Ｂに代えた以外は実施例１と同様にしてジアゾ複写材
料を作製した。
液Ｂに代えた以外は実施例１と同様にしてジアゾ複写材
料を作製した。
アクリルアミド系樹脂 ４５ｇ（固
形分４５％、分子量３５０００） 微粉末シリカ（約１０μｍ） ２５
ｇウレタン−アクリル系水性架橋型 オリゴマー（固形分４３．５％、分子量２０００）
６．５ｇ上記プレコート液を攪拌した後、さらに水を加
え全量をＩＱとしたもの。
形分４５％、分子量３５０００） 微粉末シリカ（約１０μｍ） ２５
ｇウレタン−アクリル系水性架橋型 オリゴマー（固形分４３．５％、分子量２０００）
６．５ｇ上記プレコート液を攪拌した後、さらに水を加
え全量をＩＱとしたもの。
比較例１
実施例１のプレコート形成液Ａからウレタン−アクリル
系水性架橋型オリゴマーを除いた以外は。
系水性架橋型オリゴマーを除いた以外は。
実施例１と同様にして比較用のジアゾ複写材料を作製し
た。
た。
比較例２
実施例２のプレコート形成液Ｂからウレタン−アクリル
系水性架橋型オリゴマーを除いた以外は、実施例２と同
様にして比較用のジアゾ複写材料を作製した。
系水性架橋型オリゴマーを除いた以外は、実施例２と同
様にして比較用のジアゾ複写材料を作製した。
比較例３
実施例１のプレコート形成液Ａを以下のプレコート形成
液Ｃに代えた以外は実施例１と同様にして比較用のジア
ゾ複写材料を作製した。
液Ｃに代えた以外は実施例１と同様にして比較用のジア
ゾ複写材料を作製した。
微粉末シリカ ｓｏｇポリビ
ニルアルコール ２０ｇポリアクリ
ル酸エステルエマルジョン ８０ｇ上記プレコート液
を攪拌した後、さらに水を加え、全量をＩＱとしたもの
。
ニルアルコール ２０ｇポリアクリ
ル酸エステルエマルジョン ８０ｇ上記プレコート液
を攪拌した後、さらに水を加え、全量をＩＱとしたもの
。
以上のようにして得た実施例１〜２及び比較例１〜３の
試料をリコピーＳＤ −５８０［■リコー製〕で現像し
、スガ試験機■製フェードメータで１２時間紫外線を照
射し、その光堅牢度を測定した。
試料をリコピーＳＤ −５８０［■リコー製〕で現像し
、スガ試験機■製フェードメータで１２時間紫外線を照
射し、その光堅牢度を測定した。
また、上記試料のシリカ分散性及び感光液の浸透性につ
いても試験した。
いても試験した。
その結果を表１〜３に示す。
濃度・・・・・米国マクベス社製マクベス濃度計により
測定 分散性・・・各プレコート液を板ガラス上に採取し、電
子顕微鏡にて倍率２０００〜１００００範囲で確認。
測定 分散性・・・各プレコート液を板ガラス上に採取し、電
子顕微鏡にて倍率２０００〜１００００範囲で確認。
表−１光堅牢度試験結果
表−２プレコート液シリカの分散性試験結果Ｏ・・・非
常に良い ０・・・良 い Δ・・・悪 い
常に良い ０・・・良 い Δ・・・悪 い
Claims (1)
- （１）支持体上に、微粉末シリカとアクリルアミド系樹
脂からなるプレコート層を設け、更にその上にジアゾニ
ウム塩とβ−ナフトエ酸系カップラーの少なくとも１種
を含有する感光層を設けたジアゾ複写材料において、前
記プレコート層にウレタン−アクリル系水性架橋型オリ
ゴマーを含有させたことを特徴とするジアゾ複写材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3970486A JPS62196655A (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ジアゾ複写材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3970486A JPS62196655A (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ジアゾ複写材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62196655A true JPS62196655A (ja) | 1987-08-31 |
Family
ID=12560394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3970486A Pending JPS62196655A (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ジアゾ複写材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62196655A (ja) |
-
1986
- 1986-02-25 JP JP3970486A patent/JPS62196655A/ja active Pending
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