JPS62197405A - 反応性重合体の製法 - Google Patents
反応性重合体の製法Info
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- JPS62197405A JPS62197405A JP4092686A JP4092686A JPS62197405A JP S62197405 A JPS62197405 A JP S62197405A JP 4092686 A JP4092686 A JP 4092686A JP 4092686 A JP4092686 A JP 4092686A JP S62197405 A JPS62197405 A JP S62197405A
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- isopropenylphenyl
- isopropenylphenyl glycidyl
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- ether
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ、産業上の利用分野
本発明は、エポキシ基を有する反応性高分子として、コ
ーテイング材、接着剤、ＰＲ？Ｃａｍ強化樹脂）用樹脂
、樹脂の改質剤等のｄ々の用途で有用なイソプロペニル
フェニルグリシジルエーテル類の重合体の製法に関する
。
ーテイング材、接着剤、ＰＲ？Ｃａｍ強化樹脂）用樹脂
、樹脂の改質剤等のｄ々の用途で有用なイソプロペニル
フェニルグリシジルエーテル類の重合体の製法に関する
。
口、従来の技術
従来、ポリ（イソプロペニルフェニルグリシジルエーテ
ル）類は、まず、イソプロペニルフェノール類をカチオ
ン触媒等を用い重合させてポリ（イソプロペニルフェノ
ール）ＩＩ会合成し、ついでこれをエピクロルヒドリン
でグリシジルエーテル化する方法で製造されていた。
ル）類は、まず、イソプロペニルフェノール類をカチオ
ン触媒等を用い重合させてポリ（イソプロペニルフェノ
ール）ＩＩ会合成し、ついでこれをエピクロルヒドリン
でグリシジルエーテル化する方法で製造されていた。
しかし、この方法では、副生成物として、エピクロルヒ
ドリンに由来する種々の構造の塩素基を有する重合体、
分子間に−ｏｃＨ２−ＣＨ−Ｈ ＣＨ２０−からなる結合（以下、ヒドロキシエーテル結
合という）を有する重合体、未反応のイソプロペニルフ
ェノール類部分を有する重合体等が生成する。
ドリンに由来する種々の構造の塩素基を有する重合体、
分子間に−ｏｃＨ２−ＣＨ−Ｈ ＣＨ２０−からなる結合（以下、ヒドロキシエーテル結
合という）を有する重合体、未反応のイソプロペニルフ
ェノール類部分を有する重合体等が生成する。
有機合成化学、２６ （１２）、６６（１９６Ｂ）に
は、ビニルフェニルグリシジルエーテルをラジカル重合
してポリ（ビニルフェニルグリシジルエーテル）を得る
方法が記載されている。しかしながら、イソプロペニル
フェニルグリシジルエーテル類は、α−メチル近換基の
存在のためかラジカル重合はしない。
は、ビニルフェニルグリシジルエーテルをラジカル重合
してポリ（ビニルフェニルグリシジルエーテル）を得る
方法が記載されている。しかしながら、イソプロペニル
フェニルグリシジルエーテル類は、α−メチル近換基の
存在のためかラジカル重合はしない。
また、従来のイオン重合では、そのイソプロペニル基と
ともにグリシジル基も重合するため、この方法でエポキ
シ基を保有する、ビニル重合型のポリ（イソプロペニル
フェニルグリシジルエーテル）類を得ることは困難と考
えられていた。
ともにグリシジル基も重合するため、この方法でエポキ
シ基を保有する、ビニル重合型のポリ（イソプロペニル
フェニルグリシジルエーテル）類を得ることは困難と考
えられていた。
ハ１発明が解決しようとする問題点
ポリ（イソプロペニルフェノール）類をエピクロルヒド
リンでグリシジルエーテル化してポリ（イソプロペニル
フェニルグリシジルエーテル）類を得ヂ方法では、目的
物のほかにエピクロルヒドリンに由来の種々の構造の塩
素基を有する重合体、分子間反応によるヒドロキシエー
テル結合を持った重合体、未反応のイソプロペニルフェ
ノール類部分をもった重合体等が副生ずる。
リンでグリシジルエーテル化してポリ（イソプロペニル
フェニルグリシジルエーテル）類を得ヂ方法では、目的
物のほかにエピクロルヒドリンに由来の種々の構造の塩
素基を有する重合体、分子間反応によるヒドロキシエー
テル結合を持った重合体、未反応のイソプロペニルフェ
ノール類部分をもった重合体等が副生ずる。
これらの副生物を含有するポリ（イソプロペニルフェニ
ルグリシジルエーテル）類をエポキシ樹脂として用いた
場合、なかでも電子材料に係る用途では、加水分解性塩
素による腐食が起りこのような樹脂は使用に耐えない。
ルグリシジルエーテル）類をエポキシ樹脂として用いた
場合、なかでも電子材料に係る用途では、加水分解性塩
素による腐食が起りこのような樹脂は使用に耐えない。
又、ヒドロキシエーテル結合を持った重合体が存在する
と、ポリ（イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル
）類を硬化した時に架橋密度が低下し、このため樹脂の
耐熱性の低下をもたらす。さらに水酸基が存在すると、
耐水性が低下するなどの悪影響がある。
と、ポリ（イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル
）類を硬化した時に架橋密度が低下し、このため樹脂の
耐熱性の低下をもたらす。さらに水酸基が存在すると、
耐水性が低下するなどの悪影響がある。
本発明は、これらの欠点や問題点の起因となる成分がよ
り少いポリ（イソプロペニルフェニルグリシジルエーテ
ル）類を製造するに有利な方法に関するものである。
り少いポリ（イソプロペニルフェニルグリシジルエーテ
ル）類を製造するに有利な方法に関するものである。
二１問題点を／！ｉｆ決するための手段本発明は、一般
式 ％式％ （式中、Ｒ１＝ Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基及びフェ
ニル基から辺４ばれた基である。） で表わされる少なくとも１皿のイソプロペニルフェニル
グリシジルエーテル類、又はこれと他の不廟和七ツマ−
との４合物をハロゲンを触媒として用いて重合させるこ
とを特徴とする反応性重合体の１法である。
式 ％式％ （式中、Ｒ１＝ Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基及びフェ
ニル基から辺４ばれた基である。） で表わされる少なくとも１皿のイソプロペニルフェニル
グリシジルエーテル類、又はこれと他の不廟和七ツマ−
との４合物をハロゲンを触媒として用いて重合させるこ
とを特徴とする反応性重合体の１法である。
本発明において用いられる前記一般式で示されるイソプ
ロペニルフェニルグリシジルエ−チル類としては、例え
ばＯ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル、ｍ
−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−イ
ソプロペニルフェニルグリシジルエーテル、２．６−シ
メチルー４−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテ
ル、２．６−ジプロムー４−イソプロペニルフェニルグ
リシジルエーテル、２−フェニル−４−イソプロペニル
フェニルグリシジルエーテル等があげられる。
ロペニルフェニルグリシジルエ−チル類としては、例え
ばＯ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル、ｍ
−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−イ
ソプロペニルフェニルグリシジルエーテル、２．６−シ
メチルー４−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテ
ル、２．６−ジプロムー４−イソプロペニルフェニルグ
リシジルエーテル、２−フェニル−４−イソプロペニル
フェニルグリシジルエーテル等があげられる。
これらのイソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類
は１種又は２種以上を混合して使用することができる。
は１種又は２種以上を混合して使用することができる。
イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類は、イソ
プロペニルフェノール類トエビクロルヒドリンとを反応
させる方法によって得られる。
プロペニルフェノール類トエビクロルヒドリンとを反応
させる方法によって得られる。
この方法は、例えば、特開昭５８−１８９２２８号公報
に開示されているごとく、１価又は多価フェノールから
該フェノールのグリシジルエーテルを製造する通常公知
の方法が適用できる。
に開示されているごとく、１価又は多価フェノールから
該フェノールのグリシジルエーテルを製造する通常公知
の方法が適用できる。
これらの方法で得られるイソプロペニルフルフェニルグ
リシジルエーテル類はそのままでも使用可能である。し
かし、イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類を
エポキシ樹脂の原料として用いる場合には共存物が少な
い方が望ましい。
リシジルエーテル類はそのままでも使用可能である。し
かし、イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類を
エポキシ樹脂の原料として用いる場合には共存物が少な
い方が望ましい。
共存物の含有量はその使途によって任意に選ぶことがで
きる。
きる。
イソプロペニルフェノール類とエピクロルヒドリンとか
ら得られたイソプロペニルフェニルグリシジルエーテル
類を周知、慣用の精留又は再結晶により精製できる。
ら得られたイソプロペニルフェニルグリシジルエーテル
類を周知、慣用の精留又は再結晶により精製できる。
この精製によりオリゴマー成分及びイソプロペニルフェ
ノール類とエピクロルヒドリンとの反応で生成する塩素
含有誘導体を任意の量まで除去できる。
ノール類とエピクロルヒドリンとの反応で生成する塩素
含有誘導体を任意の量まで除去できる。
特に電子材料用エポキシ樹脂として用いる場合には、イ
ソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類の純度が９
８．７電量％以上であり、イソプロペニルフェニルの塩
素含有誘導体が０．１３重量％以下が望ましい。
ソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類の純度が９
８．７電量％以上であり、イソプロペニルフェニルの塩
素含有誘導体が０．１３重量％以下が望ましい。
イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類の純度が
高い程、エポキシ樹脂として用いた場合に耐熱性、耐水
性が高く、イソプロペニルフェニルの塩素含有誘導体が
少い程、加水分解性塩素が少くて好ましい。
高い程、エポキシ樹脂として用いた場合に耐熱性、耐水
性が高く、イソプロペニルフェニルの塩素含有誘導体が
少い程、加水分解性塩素が少くて好ましい。
イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類と共重合
可能な他の不飽和モノマーは、カチオン重合性の少なく
とも１つの炭素−炭素二重結合をもつ化合物であり、た
とえば、α−メチルスチレン、メトキシスチレン、ビニ
ルトルエン等のスチレン類；メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−
クロルエチルビニルエーテル、２−アセトキシエチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類；ブタジェン、イソ
プレン、シクロペンタジェン等の共役ジエン類；インデ
ン守の環状不飽和化合物；イソブチレン部の脂肪衣オレ
フィン類などがある。
可能な他の不飽和モノマーは、カチオン重合性の少なく
とも１つの炭素−炭素二重結合をもつ化合物であり、た
とえば、α−メチルスチレン、メトキシスチレン、ビニ
ルトルエン等のスチレン類；メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−
クロルエチルビニルエーテル、２−アセトキシエチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類；ブタジェン、イソ
プレン、シクロペンタジェン等の共役ジエン類；インデ
ン守の環状不飽和化合物；イソブチレン部の脂肪衣オレ
フィン類などがある。
ハロゲンの使用量は、モノマーの全モル数に対して０，
０１モル％から１０モル％が好ましい、、０．０１モル
％より少ないと重合反応が遅く、１０モル％より多いと
多くした割にはその効果がなく、また副反応が多くなっ
て好ましくない。
０１モル％から１０モル％が好ましい、、０．０１モル
％より少ないと重合反応が遅く、１０モル％より多いと
多くした割にはその効果がなく、また副反応が多くなっ
て好ましくない。
ハロゲンのＭ類としては、ヨウ素、臭素、塩化ヨウ素、
臭化ヨウ素などがあげられるが、ヨウ素が最も好ましい
。
臭化ヨウ素などがあげられるが、ヨウ素が最も好ましい
。
重合の際には、通常のカチオン重合で用いられる溶媒が
使用可能である。
使用可能である。
たとえば、芳香原炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニト
ロ化水素等があげられる。
ロ化水素等があげられる。
具体的には、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、１
．２−ジクロロエタン、ニトロエタンなどである。
．２−ジクロロエタン、ニトロエタンなどである。
重合温度は一１００″Ｃ〜３０°Ｃが好ましく、−８０
℃〜Ｏ″Ｃがさらに好ましい。
℃〜Ｏ″Ｃがさらに好ましい。
温度が８０℃ｆＰ場えると重合収率が低く好ましくない
。
。
また、温度を一１００℃より低下させてもその効果が少
なく、工業的に不利であり、好ましくない。
なく、工業的に不利であり、好ましくない。
本発明方法によって得られる重合体は、従来のエポキシ
樹脂と同様に硬化剤を加えて硬化させることができ、又
それと同様の用途に使用しうる。
樹脂と同様に硬化剤を加えて硬化させることができ、又
それと同様の用途に使用しうる。
硬化剤としては、公知のものが使用でき、フェノール、
ポリイソプロペニルフェノール等のポリフェノール型；
三フッ化ホウ素錯体等のルイス酸型等があげられる。
ポリイソプロペニルフェノール等のポリフェノール型；
三フッ化ホウ素錯体等のルイス酸型等があげられる。
用途としては、塗料、半導体封止材、接着剤、プリント
基板等のＦＲＰ用樹脂、樹脂の改質剤等があげられる。
基板等のＦＲＰ用樹脂、樹脂の改質剤等があげられる。
へ、実施例
以下、本発明を実施例でもって説明するが本発明はこれ
らによって限定されるものではない。
らによって限定されるものではない。
本発明でいうエポキシ当量とはグリシジルエーテル基１
ｍｏ１当りのダラム当量で定義される。
ｍｏ１当りのダラム当量で定義される。
また塩素含有量とは、ポリ（イソプロペニルフェニルグ
リシジルエーテル）類をジオキサンに溶解し、水酸化カ
リウムのアルコール溶液を加え、還流状態で２時間加熱
したときに脱離する塩素イオンを硝酸銀溶液で逆滴定に
より定量し、該化合物中の塩素原子の重量百分率で定義
したものである。
リシジルエーテル）類をジオキサンに溶解し、水酸化カ
リウムのアルコール溶液を加え、還流状態で２時間加熱
したときに脱離する塩素イオンを硝酸銀溶液で逆滴定に
より定量し、該化合物中の塩素原子の重量百分率で定義
したものである。
数平均分子量は、蒸気圧浸透庄原コロナ社製、分子量測
定装置１１７型）により測定した。重合体中のグリシジ
ル基の開環結合の存在は、赤外線スペクトル分析による
１１１０画一１の吸収によって測定した。
定装置１１７型）により測定した。重合体中のグリシジ
ル基の開環結合の存在は、赤外線スペクトル分析による
１１１０画一１の吸収によって測定した。
また、０−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル
類、ｍ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類
及びｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類
の少なくとも二種の組合わせによる共重合体の組成比は
、 Ｃ−ＮＭＲにより、グリシジルエーテル基の置換
した芳香環炭素のピーク面積比から計算した。、（ｐ体
、ｍ体、０体のピークは、それぞれ、１６４．８ ｐｐ
ｍ 、 １６１．６ ｐｐｍ。
類、ｍ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類
及びｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル類
の少なくとも二種の組合わせによる共重合体の組成比は
、 Ｃ−ＮＭＲにより、グリシジルエーテル基の置換
した芳香環炭素のピーク面積比から計算した。、（ｐ体
、ｍ体、０体のピークは、それぞれ、１６４．８ ｐｐ
ｍ 、 １６１．６ ｐｐｍ。
１５５．２ｐｐｍとなろう）また、インプロベニｈｆ
’Ｊ ’ｉリジルエーテル類外のモノマーとの共重合体
の組成比は、エポキシ当量の値から計算により求めたう 参考例１ （１） 粗ｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエ
ーテルの合成 温度計、分離ａ％滴下ロート、攪はん器を取り付けた１
す、トルフラスコにｐ−イソプロペニルフェノール（１
２，５％のオリゴマーを含む）１８４Ｎ、エピクロルヒ
ドリン７．０モルを入れ均一溶液とする。温度７４°ｃ
１圧力２５０ｗＨｇに保ち、６時間で４８％ＮａＯＨ水
溶液を連続的に添加した。この間エピクロルヒドリンと
水とを共沸させて液化し分離管で有機層と水層とに分離
し、水層は系外に除去し有機ノーは系内に循環したつ反
応終了後１時間保温し未反応のエピクロルヒドリンを蒸
発除去し、反応生成物をメチルイソブチルケトンに射解
した。
’Ｊ ’ｉリジルエーテル類外のモノマーとの共重合体
の組成比は、エポキシ当量の値から計算により求めたう 参考例１ （１） 粗ｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエ
ーテルの合成 温度計、分離ａ％滴下ロート、攪はん器を取り付けた１
す、トルフラスコにｐ−イソプロペニルフェノール（１
２，５％のオリゴマーを含む）１８４Ｎ、エピクロルヒ
ドリン７．０モルを入れ均一溶液とする。温度７４°ｃ
１圧力２５０ｗＨｇに保ち、６時間で４８％ＮａＯＨ水
溶液を連続的に添加した。この間エピクロルヒドリンと
水とを共沸させて液化し分離管で有機層と水層とに分離
し、水層は系外に除去し有機ノーは系内に循環したつ反
応終了後１時間保温し未反応のエピクロルヒドリンを蒸
発除去し、反応生成物をメチルイソブチルケトンに射解
した。
次に副生塩をろＵＩＪ したのちメチルイソブチルケト
ンを蒸発して除去して室温で固形の結晶を得た。このも
ののエポキシ当社は２０１、塩素含有量は８８０ ｐｐ
ｍであった。
ンを蒸発して除去して室温で固形の結晶を得た。このも
ののエポキシ当社は２０１、塩素含有量は８８０ ｐｐ
ｍであった。
ＧＣ−Ｍａｓｓ（ガスクロマトグラフ−Ｗｔ分析計、日
本電子（株）ＤＸ−８００）及びＧＰＣ（ゲル、パー主
二−シ９ン、クロマトグラフ、日本分光工業ＴＲＩＲＯ
ＴＡＲ−５Ｒ２）による分す 析では、ｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテ
ル８０．９５重量％、そのオリゴマー１４．７ｉＥｔｔ
％、ｐ−イソプロペニルフェニルの塩素含有誘導体が０
．４２ｍｍ％であった。
本電子（株）ＤＸ−８００）及びＧＰＣ（ゲル、パー主
二−シ９ン、クロマトグラフ、日本分光工業ＴＲＩＲＯ
ＴＡＲ−５Ｒ２）による分す 析では、ｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテ
ル８０．９５重量％、そのオリゴマー１４．７ｉＥｔｔ
％、ｐ−イソプロペニルフェニルの塩素含有誘導体が０
．４２ｍｍ％であった。
（２）ｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル
の精製 （１１で得られた、粗ｐ−イソプロペニルフェニルグリ
シジルエーテルｔｏｏｔを理論段敗１０段の精留塔によ
り分離し、１．８ Ｔｏｒｒ で１２０°Ｃ〜１２２
”Ｃまでの留分６’ｌｆを得た。
の精製 （１１で得られた、粗ｐ−イソプロペニルフェニルグリ
シジルエーテルｔｏｏｔを理論段敗１０段の精留塔によ
り分離し、１．８ Ｔｏｒｒ で１２０°Ｃ〜１２２
”Ｃまでの留分６’ｌｆを得た。
この留分は、室温で白色の結晶となったっこのもののエ
ポキシ当量は１９０、塩素含有量はａＯｐｐｍであった
。ＧＣ分析によると、ｐ−イソプロペニルフェニルグリ
シジルエーテルの純度は９９．９５ｍ１量％、ｐ−イソ
プロペニルフェニルの塩素含有誘導体の含有量は０．０
１ｉｉｆｉ％であった。
ポキシ当量は１９０、塩素含有量はａＯｐｐｍであった
。ＧＣ分析によると、ｐ−イソプロペニルフェニルグリ
シジルエーテルの純度は９９．９５ｍ１量％、ｐ−イソ
プロペニルフェニルの塩素含有誘導体の含有量は０．０
１ｉｉｆｉ％であった。
参考例２
（１） ｌｔｆｉｍ−イソプロペニルフェニルグリシ
ジルエーテルの合成 ｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル１８４
ｆに代えて、ｍ−イソプロペニルフェニルグリシジルエ
ーテル（５８％のオリゴマーを含む）１８４ｇを用いた
以外は、参考例１の（１）と同様な方法で合成し、粘調
な液体を得た。このもののエポキシ当量は２０大塩素含
有量は８５０ｐｐｍであった。
ジルエーテルの合成 ｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル１８４
ｆに代えて、ｍ−イソプロペニルフェニルグリシジルエ
ーテル（５８％のオリゴマーを含む）１８４ｇを用いた
以外は、参考例１の（１）と同様な方法で合成し、粘調
な液体を得た。このもののエポキシ当量は２０大塩素含
有量は８５０ｐｐｍであった。
組成はｍ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル
４２．３重量％、そのオリゴマー５６ＴＪＨＩｋ％、ｍ
−イソプロペニルフェニルの塩素含有誘導体が０．５８
重量％であった。
４２．３重量％、そのオリゴマー５６ＴＪＨＩｋ％、ｍ
−イソプロペニルフェニルの塩素含有誘導体が０．５８
重量％であった。
（２ｍ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテルの
精製 （１）で得た。ｌｆＬｍ−イソプロペニルフェニルグリ
シジルエーテル１００ｇを、参考例１の（２）と同様な
方法で＃＃製した。ｌ＃ｆｉ製物のエポキシ当量は、１
９０１塩素含有量は６０９ ｐｍであった。ＧＣ分析に
よると、ｍ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテ
ルの純度は〆９９．８ｔｉｔｔ％、ｍ−イソプロペニル
フェニルの塩素含有誘導体の含有ｌはｏ、ｏ８ｔ！Ｅ１
％であった。
精製 （１）で得た。ｌｆＬｍ−イソプロペニルフェニルグリ
シジルエーテル１００ｇを、参考例１の（２）と同様な
方法で＃＃製した。ｌ＃ｆｉ製物のエポキシ当量は、１
９０１塩素含有量は６０９ ｐｍであった。ＧＣ分析に
よると、ｍ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテ
ルの純度は〆９９．８ｔｉｔｔ％、ｍ−イソプロペニル
フェニルの塩素含有誘導体の含有ｌはｏ、ｏ８ｔ！Ｅ１
％であった。
参考例８
（１） 粗ｏ−イソプロペニルフェニルグリシジルエ
ーテルの合成 ｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル１３４
ｇに代えて、０−イソプロペニルフェニルグリシジルエ
ーテル（６ａ ウｈのオリゴマーを含む）ｌａ４Ｎを用
いた以外は、参考例１の（１）と同様な方法で合成し、
粘調な液体を得た。このもののエポキシ当量は２２Ｌ塩
累含有駄は７９０ｐｐｍであった。
ーテルの合成 ｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル１３４
ｇに代えて、０−イソプロペニルフェニルグリシジルエ
ーテル（６ａ ウｈのオリゴマーを含む）ｌａ４Ｎを用
いた以外は、参考例１の（１）と同様な方法で合成し、
粘調な液体を得た。このもののエポキシ当量は２２Ｌ塩
累含有駄は７９０ｐｐｍであった。
ｍ 成ハｏ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテ
ル２９．４重量％、そのオリゴマーｅ９．ａ＝ｔｉ％、
ｍ−イソプロペニルフェニルのｍ素含有誘導体が０．５
１ｉｉｉｉｉｔ％であった。
ル２９．４重量％、そのオリゴマーｅ９．ａ＝ｔｉ％、
ｍ−イソプロペニルフェニルのｍ素含有誘導体が０．５
１ｉｉｉｉｉｔ％であった。
（２） ｏ−イソプロペニルフェニルグリシジルエ
ーテルの精製（１） テｍた粗０−イソプロペニルフェ
ニルグリシジルエーテル１００ｇを、参考例１の（２）
と同様な方法で精製したう精製物のエポキシ当世は１９
１％塩累含有量は９０ｐｐｍであった。３ＧＣ分析によ
ると、０−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル
の純度９９．１重４％、０−イソプロペニルフェニルの
塩素含有誘導体の含有量は０，０５献量％であった。
ーテルの精製（１） テｍた粗０−イソプロペニルフェ
ニルグリシジルエーテル１００ｇを、参考例１の（２）
と同様な方法で精製したう精製物のエポキシ当世は１９
１％塩累含有量は９０ｐｐｍであった。３ＧＣ分析によ
ると、０−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル
の純度９９．１重４％、０−イソプロペニルフェニルの
塩素含有誘導体の含有量は０，０５献量％であった。
実施例１〜９
５００−の４つロフラスコの中に表１に示されるモノマ
ーを、モレキュラーシーブズ４Ａで脱水した塩化メチレ
ン２８８．８Ｆに溶解し、−１０℃に冷却し、表１に示
した触媒を加え、１時間保温した。メタノール５０ｇを
加えて反応を停止した後、１０ｗｔ％チオ硫酸ナトリウ
ム水溶液１００Ｆで洗浄し、さらに倒木１００Ｆで洗浄
した後、溶媒涜び残モノマーを留出により除去し、重合
体を得た。
ーを、モレキュラーシーブズ４Ａで脱水した塩化メチレ
ン２８８．８Ｆに溶解し、−１０℃に冷却し、表１に示
した触媒を加え、１時間保温した。メタノール５０ｇを
加えて反応を停止した後、１０ｗｔ％チオ硫酸ナトリウ
ム水溶液１００Ｆで洗浄し、さらに倒木１００Ｆで洗浄
した後、溶媒涜び残モノマーを留出により除去し、重合
体を得た。
この重合体はいずれもテトラヒドロフランに可溶であり
、グリシジル基の開環結合は赤外スペクトル分析では検
出されなかったっまた、 Ｃ−ＮＭＲにより、ビニル
重合型の共重合体ができていることがｒ４ｆｆｌされた
。
、グリシジル基の開環結合は赤外スペクトル分析では検
出されなかったっまた、 Ｃ−ＮＭＲにより、ビニル
重合型の共重合体ができていることがｒ４ｆｆｌされた
。
比佼例１及び２
実施例１〜９と同様に、表１に示したモノマー及び噛媒
を用いて重合を行なった。得られた重合体は、テトラヒ
ドロフランに不溶であり、また、赤外スペクトル分析に
よりグリシジル基の開環結合が検出された。
を用いて重合を行なった。得られた重合体は、テトラヒ
ドロフランに不溶であり、また、赤外スペクトル分析に
よりグリシジル基の開環結合が検出された。
比１狡例３
ポリ（ｐ−イソプロペニルフェノール）（数平均分子量
１，０００）を参考例１の（１）と同４．Ａな方法でグ
リンジルエーテル化しｔこ。こｏ）；２ ＡＩのエポキ
シ当量は２０８、塩Ａ訝有鑓は８６０ｐｐｍであった。
１，０００）を参考例１の（１）と同４．Ａな方法でグ
リンジルエーテル化しｔこ。こｏ）；２ ＡＩのエポキ
シ当量は２０８、塩Ａ訝有鑓は８６０ｐｐｍであった。
ト１発明の効果
本発明は、イソプロペニルフェニルグリシジルエーテル
類のごとく１分子中にイソプロペニル基とグリシジル基
の２種類の官能基を持っている物質をハロゲンを触媒と
して、グリシジル基の重合を抑え、イソプロペニル基の
みで重合を行わせる方法である。
類のごとく１分子中にイソプロペニル基とグリシジル基
の２種類の官能基を持っている物質をハロゲンを触媒と
して、グリシジル基の重合を抑え、イソプロペニル基の
みで重合を行わせる方法である。
従来はこのようなビニル１合型のイソプロペニルフェニ
ルグリシジルエーテル［ｉハ、ポリ（イソプロペニルフ
ェノール）類とエピクロルヒドリンの反応によってのみ
しか得られなかったこと、およびこの従来法からではエ
ピクロルヒドリンに起因する塩素化物が共存していても
、この共存物の除去が困維であった。
ルグリシジルエーテル［ｉハ、ポリ（イソプロペニルフ
ェノール）類とエピクロルヒドリンの反応によってのみ
しか得られなかったこと、およびこの従来法からではエ
ピクロルヒドリンに起因する塩素化物が共存していても
、この共存物の除去が困維であった。
しかし本発明では、イソプロペニルフェニルグリシジル
エーテル類が精留や再結晶などの慣用技術でｇＪ＃でき
るので任意の共存吻合ｆ１ｔのポリ（イソプロペニルフ
ェニルグリシジルエーテル）類を得ることができる。
エーテル類が精留や再結晶などの慣用技術でｇＪ＃でき
るので任意の共存吻合ｆ１ｔのポリ（イソプロペニルフ
ェニルグリシジルエーテル）類を得ることができる。
この−脂を′ル子材料用の素材として用いる場合は、共
存物の含有量が少ない程好ましい。
存物の含有量が少ない程好ましい。
Claims (5)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基及
びフェニル基から選ばれた基である。） で表わされる少なくとも１種のイソプロペニルフェニル
グリシジルエーテル類、又はこれと他の不飽和モノマー
との混合物をハロゲンを触媒として用いて重合させるこ
とを特徴とする反応性重合体の製法。 - （２）一般式（１）で表わされるイソプロペニルフェニ
ルグリシジルエーテル類がｏ−イソプロペニルフェニル
グリシジルエーテル、ｍ−イソプロペニルフェニルグリ
シジルエーテル又はｐ−イソプロペニルフェニルグリシ
ジルエーテルである特許請求の範囲第１項記載の製法。 - （３）単量体がｏ−イソプロペニルフェニルグリシジル
エーテル、ｍ−イソプロペニルフェニルグリシジルエー
テル及びｐ−イソプロペニルフェニルグリシジルエーテ
ルからなる群から選ばれる少くとも２種以上の混合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の製法。 - （４）単量体が一般式（１）で表わされるイソプロペニ
ルフェニルグリシジルエーテル類の少くとも１種と、こ
れと共重合可能な他の不飽和モノマーの少くとも１種と
の混合物である特許請求の範囲第１項記載の製法。 - （５）触媒がヨウ素である特許請求の範囲第１項記載の
製法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61040926A JPH0696613B2 (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | 反応性重合体の製法 |
| US06/868,386 US4696988A (en) | 1985-05-30 | 1986-05-29 | Process for preparation of reactive polymers and polymers prepared by said process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61040926A JPH0696613B2 (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | 反応性重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62197405A true JPS62197405A (ja) | 1987-09-01 |
| JPH0696613B2 JPH0696613B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=12594105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61040926A Expired - Lifetime JPH0696613B2 (ja) | 1985-05-30 | 1986-02-25 | 反応性重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696613B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7098279B2 (en) * | 2002-10-22 | 2006-08-29 | Loctite (R&D) Limited | Non-flammable and non-combustible adhesive bonding systems having adherence to low energy surfaces |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS564610A (en) * | 1979-06-26 | 1981-01-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Curable resin composition |
-
1986
- 1986-02-25 JP JP61040926A patent/JPH0696613B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS564610A (en) * | 1979-06-26 | 1981-01-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | Curable resin composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7098279B2 (en) * | 2002-10-22 | 2006-08-29 | Loctite (R&D) Limited | Non-flammable and non-combustible adhesive bonding systems having adherence to low energy surfaces |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0696613B2 (ja) | 1994-11-30 |
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