JPS62201437A - カラ−画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はカラーｌｌｌ１ｉ家形成法に関するものであり
、さらに詳しくは環境汚染が少なく、かつ迅速処理の可
能なカラー画像形成法に関する。

く従来の技術〉 カラー画像形成法としては、従来、高沸点有機ｆ８媒に
溶解されたカラーカプラーを油滴状に分散した状態で含
む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料（以下「感材」という）を１象様露光の後洗、芳
香族第一級アミン化合物金発色現ｆ象生薬として含む発
色現ｒ象液中に浸漬し、露光されたハロゲン化釧粒子を
発色現像主薬が″′現像＃（・・ログ／化銀中の銀イオ
ン全還元）することＫよって生じた芳香族第一級アミン
化合物の酸化体と上記カラーカプラーと全カンプリング
反応させて色素を形成し、カラー画像ヲ得るものが工〈
知られている。

近年、写真業界では生産性の向上に対する要望がますま
す高まりつつあシ、待に大量のプリント件数をいかに迅
速に処理するかという問題は常に最も重要な課題となっ
ている。こうした課題を解決する上で感材の現１象処理
時間の短縮、特にカラー印画紙の現像処理時間の短縮は
最も有効な手段であると考えられる。

こうした現像処理時間の短縮を達成するためには、限ら
れた現像時間内でできるだけ高い発色濃度を与える工う
にすることが必要である。これを達成する手段としては
、カップリング速度をできるだけ高くするのが有効と考
えられる。

一般に、カンプリング反応速度は用いるカラーカプラー
の反応性と発色現像主薬である芳香族第一級アミン化合
物の（カプラーを含む）油滴への浸透性の両方に依存す
ることが知られている。

このような理由から、発色現像主薬の油滴中への浸透速
度を高める手段が種々検討されてきた。

この中でも特に、ベンジルアルコールを発色現像に加え
て現像速度？高める方法は、その発色促進効果が大きい
ために、現在カラー印画紙の処理に広く用いられている
。

〈発明が解決しようとする問題点〉 ベンジルアルコールを使用する場合には、水溶性が低い
ために溶剤としてジエチレングリコールやトリエチレン
グリコール、アルカノールアミン等が必要となる。しか
しながらベンジルアルコールを含めて、これらの化合物
は公害負荷匝であるＢＯＤやＣＯＤが高いため、公害負
荷の軽減の目的から、ベンジルアルコールを除去するの
が好ましい。

更には、該溶剤を便用しても、ベルジルアルコールを溶
解するには時間を要するため、調液作業の軽減の目的か
らもベンジルアルコール７１史月１しない方が良い。

又、ベンジルアルコールが、後浴である漂白浴。

もしくは漂白定着浴中に持ち込まれた場合には、ンアン
色累のロイコ色素の生成の原因になり、発色濃度が低下
する原因となる。更には現像液成分の洗い出し速度を遅
らせるために、処理済感光材料の画像保存性にも悪影響
を及ぼす場合がある。

従って、上記理由においてもベンジルアルコールを使用
しない方が好ましい。

発色現像においては、従来３がうり分で処理されること
が一般的であったが、最近の仕上り納期の短縮化やラボ
作業の軽減化に伴ない処理時間の短縮化が所望されてい
た。

しかしながら１発色促進剤であるベンジルアルコールを
除去し、かつ、現像時間を短縮化した場合には、著しい
発色０度の低下ｔもたら工事は必至である。

この問題を解決するために、各植発色現像促進剤（例え
ば、米国特許λ、９ｊＯ，９７０号、同２　、！ｒ／　
ｊ　、／　ｇ７号、同Ｊ　、ｇ９４．９０．３号。

同コ、３０ダ、９２５号、同グ、０３１．Ｏｐｓ号、同
ダ、／／９．り６２号、英国特許ｌ、ｌ夕！、す１３号
、特開昭 ６３−／１７３／号、同タター≦ユゾｓＯ号、同タ！−
≦２ダ３ｉ号、同！Ｓ−６おり２号、同タ！−６コゾｊ
３号、特公昭５１−／、２ダココ号、同夕よ一ダ９７２
を号に記載された化合物）を併用しても充分な発色ａ度
を得るには至らなかった。

また、３−ピラゾリドン類を内蔵する方法（例えば特開
昭６Ｏ−２ｔＪＪＩ号、同ご０−／ｊ♂ｇｙｕ’４−同
１−０−／！ｔ％ｓ弓号に記載された方法）を用いても
生鮭時で感度が低下したり、カブリが発生するという欠
点を有する。

又１発色現像主薬を内蔵する方法（例えば米国特ｙＦ３
２１ｑｔｔｔｑ２号、同３Ｊｒｔ２ｒ！り号、°同３３
グλ！９２号、特開昭５６−ぶコ３ｊ号、同！≦−７に
）３３号、同！２−タ２！３１号、同ｊ７−７３１ｔｊ
号等に記載された方法）を用いても１発色現像が遅くな
ったり、カプリが生成するという欠点があり、適切な方
法ではない。

一方、スルホニウム塩かハロゲン化銀写真乳剤の感度を
高めることが知られており、スルホニウム塩をハロゲン
化銀写真乳剤や現像液に添加する几体的な方法が米国特
許第２，８４８，３００号および特公昭４４−１６５９
１号明細書等に記載されている。

しかしながら、これらの開示内容はいずれもハロゲン化
銀写真乳剤への作用、すなわち、白黒現像峙の増感作用
であり、カラー写真画像の形成に関する技術内容は何ら
開示されていない、しかも、後述の実施例に示すが如く
、従来のベンジルアルコールを多量に含有する発色現像
液を用いたときに、スルホニウム塩を用いても、感度及
び現像速度には何ら影響がみられなかった。

したがって本発明の目的は、ベンジルアルコールを実質
的に含まない発色現像処理液を用いても短時間で高い発
色濃度を与えるカラー画像形成法を提供することにある
。

（問題点を解決するための手段） 本発明者・ＩＧ上記問題点を解決するための綿密な研究
を行った結果、実質的にベンジルアルコールを含有しな
い発色現像液を用いたときに、スルホニウム塩を用いる
と現像速度に著しい改善がなされ、上記目的を達成しう
ろことを見出した。本発明はこの知見に基づきなされる
に至ったものである。

すなわち本発明は、反射支持体上に少なくとも一層の感
光層を設けたハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処
理するに当り、像様露光後、実質的にベンジルアルコー
ルを含まないカラー現像液て、下記一般式（Ｉ）で表わ
される化合物の存在下に現像時間２分３０秒以内で処理
することを特徴とするカラー画像形成法を提供するもの
である。

一般式（Ｉ） に３ （式中、Ｒ、ＲおよびＲ３は、それぞれ、置換もしくは
無置換の、脂肪族基、芳香族基またはそれぞれ、ご換も
しくは無置換の、脂肪族基、芳香族基、または複素環基
を表わし、ｘＯは、陰イオンを表わす、） 本発明において実質的にベンジルアルコールを含有しな
いとは１発色現像液中のベンジルアルコールの濃度が２
　ｍ　ｌ　／　ｌ以下であることをいい好ましくは０．
５ｍｌ／ｌ以下であり、ざらに好ましいのは全く含有し
ない場合である。

次に、一般式（Ｉ）におけるＲ１．Ｒ２，Ｒ３および×
○について詳述する。

Ｒ，Ｒ２およびＲ３は炭素数１から３２の脂肪族基、芳
香族基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、複素環
基（例えば２−ピリジル基、２表わす。

Ｒ４は二価の連結基（例えば、アルキレン基。

フェニレン基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基
、エステル基、アミノ基など、およびこれらの二価の基
を連結してできる基）を表わす。

ＲＩＦおよびＲ５は炭素数１から３２の脂肪族基、芳香
族基、複素環基を表わす。

ｘＯは陰イオンなら何でもよく、例としてはハロゲンイ
オン（例えば、塩素イオン、臭素イオンなど）、過塩素
酸イオン、スルホン酸イオン（例えば、パラトルエンス
ルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオンなど）、カル
ボン酸イオン（例えば酢酸イオンなど）、リン酸イオン
（例えば、ジエチルリン酸イオン、リン酸２ナトリウム
イオンなど）、硫酸イオン（例えば、硫酸モノテトラブ
チルアンモニウムイオンなど）、ホウ酸イオン（例えば
ホウ酸２ナトリウムイオンなど）などが挙するような置
換基（２２換原子も含む、以下同し）を１つ以上有して
いてもよい、許容される置換７．ｔ；としては脂肪族２
！ｉ（例えば、メチル基、アリル基、シクロペンチル基
など）、芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基など
）、複素環基（例えば２−ピリジル基、２−イミダゾリ
ル基、２−フリル基、６−キノリル基など）、脂肪族オ
キシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基
、２−プロペニルオキシ基など）、芳香族オキシ基（例
えば２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、４−
シアノフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基など）、
アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基など）、エ
ステル基（例えばブトキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基。

アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニ
ル基、トルエンスルホニルオキシ基など）１例えばアセ
チルアミノ基、メタンスルホンアミド基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ブチルスルファモ
イル基など）、イミド基（例えばサクシンイミド基、ヒ
ダントイニル基など）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは
芳香族スルホニル人（（例えば、メタンスルホニル基、
フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チ
オ基（例えばフェニルチオ基、エチルチオ基など）、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、
スルホン酸基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子など）があり、２つ以上の置換基がある
ときは同じでも異なっていてもよい。

本明細書で言う脂肪族基とは、直鎖状、分岐状もしくは
環状のいずれでもよく、また飽和もしくは不飽和のどち
らでもよい、その例としては、メチル基、エチル基、ブ
チル基、ドデシル基、オクタデシル基、ｔａｒｔ−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、オクタデセニル基、プロパ）
ＡＯｖ基などが挙げられる。

ＲとＲおよび／またはＲ３とＲ４とで環を形成していて
もよく、そのとき好ましい環負数は５から８員環である
。

６１個は水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ
基、フェノキシ基、アミド基のいずれかで置換されてい
ることが好ましい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物を写真乳剤中に用いる
場合にはＲ１−Ｒ６の中にカプラー等の不動性写真用添
加剤において常用されているバラスト基が組み込まれて
いるものでもよい、バラスト基は８以上の炭素数を有す
る写真性に対して比較的不活性な基であり、例えばアル
キル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフェニル
基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの中から
選ぶことかできる。

一方、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を現像処理液に
添加して用いる場合にはＲ１−Ｒ６のそれぞれは炭素数
１〜１２が好ましく、さらに１〜８であることが好まし
い。

Ｒ１−Ｒ６の中にハロゲン原子粒子表面に対する吸着を
強める基が組み込まれているものてもよい、かかる吸着
基としては、チオ尿素基、複素環チオアミド基、メルカ
プト複素環基、トリアゾール基などの米国特許第４，３
８５，１０８号、同４．４５９，３４７号、特開昭５９
−１９５２３３号、同５９−２００２３１号、同５９−
２０１０４５号、同５９−２０１０４６号、同５９−２
０１０４７号、同５９−２０１０４８号、同５９−２０
１０４９号、特願昭５９−３６７８８号。

同６０−１１４５９号、同６０−１９７３９号等に記載
された基が挙げられる。

さらには、Ｒ１−Ｒ６の中に、他の写真的に活性な基を
含んでいてもよく、その例として、四基アンモニウム基
、フェノール、ヒドラジン、アシルヒドラジン、チオ尿
素、ポリエチレングリコール、アミノフェノール２ハイ
ドロキノン、３−ピラゾリドン、ベンゾトリアゾール、
メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、ピリジニ
ウム塩、チオエーテル、テトラザインデン等およびその
誘導体が挙げられる。

Ｘ○は写真的に作用のあるハロゲンイオン以外が好まし
く、特にスルホン酸イオンが好ましい。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を以下に示す。

たたし本発明はこれらの化合物に限定されるものてはな
い。

／′ ／′ 、／ ７・′ ／′ ）ｌ （ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２５”　ＣＨ２Ｃ０ＯＨα−（Ｈ
ＯＣＨ２ＣＨ２）２　Ｓ　ＣＨ２ＣＨ２＋ｒ２　Ｃｌ２
−（Ｉ−５） ＣＩ２Ｈ２５−５（Ｃ２Ｈ５）２　　Ｃ）１３凸５ｏ３
（Ｉ−７） （Ｃ２Ｈ５）２５七ＨｚＣＨ２０％ＣＨ２ＣＨ２表（Ｃ
２Ｈ５）（Ｉ−１０） （Ｃ２Ｈ詰−ＣＨ２ＣＨ２）（−’ｕ叉ＮＨＮＨｃ）Ｉ
ＯＣ象−Ｈ （Ｉ−１５） Ｉ− （Ｉ−２５） Ｈ （ｒ−２６） Ｈ １／２　ＮａＰＯ３２− （Ｉ−３０） （Ｉ−３１） 本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
合成法は、特開昭４４−１６５９１号。

米国特許第２，０９０，８９０号及び同２，１２１．８
２３号明細にに記載されている。

一般的な合成法は対応するメルカプタンもしくはチオエ
ーテルに対し、前者では２モル、後者では１モルのアル
キルハライド、アルキルトルエンスルホナート等を適当
な溶媒中で加熱すればよい。

（合成例）化合物Ｉ−６の合成 ジオクチルチオエーテル２５．８ｇをテトラヒドロフラ
ン２００ｍＪＬにとかし還流下オクチルトルエンスルホ
ナート３１．０ｇを添加した。５時間還流後に冷却し、
折中した結晶をろ集したところ、目的の化合物ｌ−６４
８，６ｇを得た。

本発明において前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
少なくとも一種の存在下における発色現像は次のように
して行うことができる。

すなわち、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の感光層または非感光層
の少なくとも一層中および／または発色現像液中に存在
させることによって実施できる。感材中に添加する場合
は支持体に近い層に添加するのが好ましい。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされる化合物の使用
量は、感材の構成内容等によつて異なるが、感材中の感
材層あるいは非感光層中に添加して用いる場合には、感
材中に含有されるハロゲン化銀１モル当り１０　モルか
ら１０−１モルの範囲が好ましい。さらに好ましくは１
Ｏ−５モルから１０−２モルの範囲である。また発色現
像液中に添加して用いる場合には、５ｘｌＯ’モル／９
．から１．５ｘｌＯ’モル／ｌの範囲が好ましく、さら
に好ましくは５ｘｌＯ−８モル／ｌから１．５Ｘ１０−
４モル／ｉの範囲である。

本発明で用いられる発色現像液のｐＨは従来と特に異な
らない。

本発明に使用する「反射支持体」とは１反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものｔいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや元反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが一層まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被履紙、ポリプロピレン系合成紙１艮射層を
併設した。或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポジカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使
用目的によって適宜選択できる。

次に本発明における処理工程（ｌｉｌｌｉ像形成工程）
について述べる。

本発明におけるカラー現像処理工程は、処理時間が一分
３０秒以下と短かい。好ましい処理時間は０３％ｙ−−
分である。ここ（二おける処理＋ｔ、’１間とは感光材
料がカラー現像液に接触してから、次浴に接触するまで
の時間であり、塔間の移動時間を含有するものである。

本発明の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく便用され、その代
表例として３−メチルーダ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキンルエチルアニリン、３−メチル−ターア
ミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ／アミドエチ
ルアニリ／、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−へ
−β−メトキンエチルアニリ／およびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、
テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−ｉクチル）ヘンゼ
ンスルホン酸塩などが挙けられる。

アミノフェノール系誘導体としては例えば、０−アミノ
フェノール、　　ｌ）−アミノフェノール、ダーアミノ
ーλ−メブールフェノール、−一アミノー３−メチルフ
ェノール、２−オキシ−３−アミノ−／、ｌ−ジメチル
ベ／ゼンなどが含まれる。

この他Ｌ　、　ｌ”　、　Ａ　、メンン著「フォトグラ
フィック・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル
・プレス社（／り６６年）　（Ｌ　、　）”　、　Ａ　
。

Ｎ１ａｓｏｎ、”　ｌ’ｌｔｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｃｍｉｓＬ、ｒｙ”、Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ）の２２６〜２−タ頁、米国特許コ、
／デＪ、０／！号、同λ。

！タコ、３≦ダ号、特開昭グ♂−ぷり９３３号な゛どに
記載のものを用いてもよい。必要に応じて２棟以上の発
色現像主薬を組み合わせて用いることもできろ。

本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３０　’Ｃ
’〜ｒ００ｃが好ましく、更（二好ましくは３ｓ０ｃｍ
ｔ、ｔ３°（、：である。

又、現像促進剤としては、ベンジルアルコールを実質的
に含有しない他は、各種化合物を使用しても良い。例え
ば、米国特許コ、≦ｕｔｒ、ｔｏ＜を号、特公昭１％ｔ
−ｑｒｏＪ号、米国特許３，１７／、２に７号で代表さ
れる各種のピリミジラム化合物やその他のカチオニツク
化合物、フェノサフラニンのようなカチオ／性色素、硝
酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭Ｋｇ−
９３Ｏ１号、米国特許コ、ｒｊＪ、ｑ９０号、同コ、ｊ
３１、♂３２号、同２．９！０．９７０号、同コ。

６７７．１２７号記載のポリエチレングリコールやその
誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、
米国特許Ｊ、２０１．２’ｌコ号記載のチオエーテル系
化合物、その他特開昭ｊ／−／！６９３グ、同乙０−２
２０３ｔ、ｔｖ号記載の化合物をあげることができる。

又、本発明におけるような短時間現像処理においては、
現（家を促進する手段だけでなく、現像カブリを防止す
る技術が重要な課題となる。本発明におけるカブリ防止
剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウ
ムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止
剤が好ましい。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、６−ニドロペンズイミタゾール、ｊ−二トロインイン
ダゾール、ｊ−メチルベンゾトリアゾール、！−ニトロ
ペンツトリアゾール、ｊ−クロ０−ペンツトリアゾール
、コーチアゾリル−ベンズイミダゾール、コーチアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインド
リジンの如き含窒素へテロ環化合物及びｌ−フェニル−
ｊ−メルカプトテトラゾール、λ−メルカプトベンズイ
ミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの７口き
メルカプト置換ヘテロ環化合物、更にチオサリチル酸の
如きメルカプト置換の芳香展化合物を便用することがで
きる。特に好ましくはハロゲン化物である。これらのカ
ブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から溶出し、
カラー現像液中に蓄積してもよい。

その他、本発明におけるカラー現保液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衡
剤；ヒドロキンルアミン、トリエタノールアミン、西独
特許出願（ＯＬＳ）］］’−６２２９ＪｉＯに記載の化
合物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエ
チレングリコールのような有機溶剤；色素形成カプラー
；競争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのよう
な造核ｆｆｌに／−フェニル−３−ピラゾリドンのよう
な補助現障薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、ンクロヘキサンジアミン四酢酸、゛イ
ミノニ酢酸、Ｎ−ヒドロキンメチルエチレンジアミン三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテト
ラミン六酢酸および、特開昭！Ｉ−／９ｊｔＳｔｊ号記
載の化合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、ｌ
−ヒドロキンエチリデン−／、／’−ジホスホン酸、リ
サーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）腐Ｉｔ！’／７０（／り７９年タ
月）記載の有機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホ
スホン酸）。

エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ’−
テトラメチレンホスホン酸などのアミノホスホン酸−特
開昭タコ−１０２７２≦号、同５３−ダ２２３Ｑ号。

同ｊ＜ｔ−／２／／、！７号、同ｊ！−ダ０２Ｚ号。

同５ｒ−ｒｒｔｏコ！号、同！ター／２１．２１１／号
。

同ｊｊ−４３９！ｊ号、同！ｊ−６３９３６号、および
リサーチ・ディスクロージャー （ＩＬｃｓｃａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）Δ
６／　ｆ／　７　Ｑ号（ｌり２９年夕月）記載のホスホ
ノカルボン酸などのキレート剤を含■することができる
。

又、カラー現像浴は必要に応じてλ分割以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補光−し
、現像時間の短靴化や補充量の低減を実施しても良い。

カラー現像後のノ・ロダン化銀カラー感光材料は通常漂
白処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行なわれ
てもよいしく漂白定Ｓ＞−個別に行なわれてもよい。漂
白剤としては１例えば鉄（１）、コバルト（■）、クロ
ム（Ｖｌ）、＠（［１）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。例えば
、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（１）またはコ
バル）（［Ｉｌ）の有機錯塩１例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢
酸、／、Ｊ−ジアミノ−コープロバノール四酢ｆｉなど
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などのｆｉ機酸の錯塩；過硫酸塩。

マンガン酸塩；ニトロンフェノールなどヲ用いることが
できる。これらのうちフェリンアン化カリ。

エチレンジアミン四酢酸鉄（１■）ナトリウム及びエチ
レンジアミン四酢酸鉄（１）アンモニウム、トリエチレ
ンテトラミン五酢酸鉄（１）アンモニウム、過硫酸塩は
特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩
は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても
有用である。

又、漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を
併用しても良い。例えば、臭素イオン。

沃素イオンの他、米国特許Ｊ　、７０ｔ　、ｊｔ１号。

特公昭５ｔｊ−ｌｒｏｔ号１回り９−２乙夕♂ぶ号、特
開昭３３−３２７３タ号、同！！−３ｔ２ＪＪ号及び同
！！−３７０１ｄ号明細書に示されるようなチオ尿素系
化合物、あるいは特開昭５３−７２’ｌ’１２’１号、
同！！−９１６３／号、同５３−５７♂３ノ号、同！３
−３２７３を号、同！３−ｔ！７３２号、同！グーター
〇ＪＳｔ号及び米国特許′？Ａ３，７９３．ｔｊｒ号明
細書等に示されるようなチオール系化合物、あるいは特
開昭り９−５９ｔ％ｔｇ号、同ｊＯ−１１７０／２り号
、同５３−ダ２２３Ｑ、同夕Ｊ−／す１６２３号、同ｊ
３−１０１１２Ｊ２号、同ｊグー３１７２７号明細曹等
に記載のへテロ環化合物、あるいは２特開昭！コ一２０
♂３２号、同！！−２ＪｒＯ６ｔＩｔ号、及び同！ｔｊ
−２６ｊＯｔ号明細書等に記載のチオエーテル系化合物
、あるいは、特開昭ｌ♂−ｔｇｇａＯ号明細書記載の四
級アミン類あるいは、特開昭ｇ９−’７２３５１９号明
細書記載のチオカルバモイル類等の化合物を使用しても
良い。

定着剤としては、チオ硫酸塩、チオンアン酸塩。

チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等を
あげる事ができるが、チオ硫酸塩の場合が一般に使用さ
れている。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫
酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルホニル重亜硫酸付加物が
好ましい。

漂白定着処理や定着処理の後には、通常、水洗処理が行
なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目的
で各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、沈澱を
防止するだめの無機リン酸。

アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各
種バクテリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パ
イ剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩（＝代表される
硬膜剤あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活
性剤等を必要に応じて添加することができる。あるいは
エル・イー・ウェスト（Ｌ、−Ｅ、Ｗｅｓｔ　）−フオ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、ａｎｄ　　Ｅｎｇ、）、第９巻、第６号、（／
９６ｊ）等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレ
ート剤や防パイ剤の添加が汀効である。また、水洗処理
工程に多段（例えば２〜５段）向流方式を取ることによ
って、節水することも可能である。

又、水洗処理工程の後もしくはかわりに、特開昭ｊ７−
ｒｊＶＬＪ号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施しても良い。本工程の場合には。

λ〜り槽の向流塔が必要である。本安定化浴中に画法を
安定化する目的で各種化合物が添加される。

例えば、膜ｐ　Ｈを調整するための緩衝剤（例えば。

ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、
水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等）やホルマ
リンをあげる墨が°できる。その他、必要に応じて硬水
軟化剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、亙機すン
酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等）、
殺菌剤（プロキセル、インチアゾロン、ｌ−チアゾリル
ベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールベンツトリ
アゾール類等）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤等を
冷加しても良い。

又、処理後の膜ｐＨｖＩ４！１．剤として塩化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム等の各種アンモニウム塩を添加することもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイ
ズが、投影での等価な円の直径による表示で、００７８
ｍから２μｍが好ましく、更に好ましくは０．２μｍか
ら／、３μｍである。また好ましくは単分散乳剤であり
、単分散の程度を表わす粒子サイズ分布は統計学上の標
準偏差（Ｓ）と平均粒子サイズ（ｄ）との比（Ｓ／ｄ　
）で０２以下が好ましく、さらに好ましくは０６７５以
下である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はいかなるハロ、
ゲン組成であってもよいが、好ましくは沃化銀を実質的
に含まない臭化銀および／または塩臭化銀から成り、よ
り好ましくは塩（ヒ銀を２モル憾以上９８　　モル係以
下、さらに好ましくは１５モル係以上、８モル係未満含
有する塩臭化銀乳剤である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
　）な結晶体を有するものでもよく。

また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶形をもつものでもよく、またはこれらの結晶形の複
合形ｔ６つものでもよい。また平板状粒子でもよく、特
に長さ／厚みの比の値が！以上とくに２以上の平板粒子
が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳剤を用い
てもよい。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であ
ってもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも１粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著［写真の
化学と物理Ｊ　（Ｐ　、０１ａｌｆｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　ＰｈｏＬ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊
、７９４７年）〕、ダフイン＠［写真乳剤化学Ｊ　Ｉ：
Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ刊、／９４４年）〕、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布Ｊ　［Ｖ、Ｌ。

Ｚｃｌｉｋｍａｎ　　　ｃ　ｔ　　　ａｌ　　　著　Ｍ
ａｋｉｎｇ　　　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　）’ｏｔｏ
ｇｒａｐｌｔｉｃ　　ＩＣ＋ｎｕｌｓｉｎ（Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６％を年）〕などに記載された
方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶
性銀塩と可唇性ノ・ロダン塩全反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形
成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る。

同時混合法の一つの形式として／・ロダン化銀の生成す
る液相中のｐｋｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いノ・ロダン化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの藺
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化餓粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲンｆｅを施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩２鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成。

脱塩および化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀浴剤（例えば、アンモニア。

ロダンカリまたは米国特許第３，２７／、／！７号、特
開昭ｊｌ−１２ｊｇＯ号、特開昭夕Ｊ　−ｆコａｏｒ号
、特開昭ｊ　ｊ　−／ダｌ１ｔ３１９号、特開昭ｊｆ、
ｔ−１００７／７号もしくは特開昭５ｇ−／ｊ！♂コ♂
号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）を沈
殿、物理熟成、化学熟成で用いることができる。物理熟
成後の乳剤から可溶性銀塩な除去するためには、ヌーデ
ル水洗、７０キュレーンヨン沈降法または限外漏過法な
どに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄！含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
ｆオ尿素類、メルカプト化合物類。

ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例え
ば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムア
ミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感
法；金属化合物（例えば、全錯塩のほか、Ｐ　ｔ−１ｒ
、Ｐｄ、ルＩｔ、Ｆｅなどの周期律表■族の金属の錯塩
）を用いる貴金属増感法などｔ単独でまたは組み合わせ
て用いることができる。

上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がより好ましい。

本発明のカラー写真感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀
孔ｆ’ｆｌＪ　（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに−２種類以上の多分散・・
ロダン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組
合わせｔ混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミンアニン色素、
スチリル色素。

およびヘミ、オキンノール色素が包含される。特に有用
な色素はシアニン色素、メロシアニア色素および複合メ
ロンアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれｔも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核。

チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核。

テトラゾール核−ピリジン核など；これらの核に脂環式
炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、すなわち。

インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド−ル核
、ベンズオキサゾール核、す７トオキサゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用
できる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。

メロンアニン色素または複合メロンアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン杉、−一チオオキサゾリジン−２
，’Ｉ−ジオン俵、チアゾリジンー２．ｌ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜６員異
節項核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、６７Ｆ　、ｊ＜ｑ号、同コ。

９７７．２２９号、同３，４２７，０６０号、同Ｊ、タ
２２．Ｏｒコ号、同３．！コ２，６す１号。

同３，４／７，２９３号、同３，４２７．ワぶり号、同
３，６６≦、　４ｔｔｒｏ号、同３，６２２，１９／号
、同３．≦２９，５ｔ２７号、同３　、７０３゜３２２
号、同ｊ　、７４９．３０／号、同３．♂／す、６０９
号、同３．ｔ３７．♂６２号、同ｌ。

０２乙、７０７号、英国特許／、３ｔｌｔグ、コ♂７号
、同／、夕０７　、Ｊ’（７Ｊ号、特公昭ダ３−グ９３
６号、同ｊｆ３−／２３７！号、特開昭！ニー１１０４
１ｆ号、同！λ−１０９９２６号に記載されている。

増感色素とともに、それ自牙分元増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明における増感色素は、ハロゲン化銀乳剤を支持体
に塗布するまでのどの工程で添加されてもよい。すなわ
ち、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成過程または終了後、化
学増感の前または後、あるいは塗布液を調製するための
添加剤を加える工程などのいかなる工程で添加されるこ
とも可能である。

また、本発明で混合して使用するそれぞれのり１分散孔
Ｎ１ｊにあらかじめ増感色素を別々に添加しておいても
よいし、乳剤を混合した後に色素を添加することも可能
であるが、あらかじめ別々に添加されている前者の例の
方がより好ましい。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカゾラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラ゛−もしくは現像促進剤を放出するカプ
ラーもまだ使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．１７
０７，２１０号、同第２．ｒ７ｊ、０１７号および同第
３　、ｕ４ｊ　、！Ｏ７ｒ号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第３．≠Ｏｒ　、／９４号、同第３，１Ａｕ７
，９２１号、同第３．り３３，１０／号および同第μ、
０２２　。

４２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエａ−カ
プラーあるいは特公昭！ｌ−１０７３９号、米国特許第
弘、４ｔＯ／　、７ｊ、２号、同第弘、３λ＆、０．２
ｑ号、ｌもＤ／♂０！！（／り７り年弘月）、英国特許
Ｆ４Ｚｔ、ａλタ、ＯコＯ号、西独出願公開筒２，１／
り、り１７号、同第ｊ、２＆／、ＪＪ１号、同第１，３
２り、！！７号および同第１゜弘３３．Ｉ／２号などに
記載された窒素原子離脱型のイエａ−カプラーがその代
表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド
系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れて
おり、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは
高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３ｔｉ、ｏｒλ号、同第１゜Ｊ
ｕｌ　、７０３号、同第２，６００，７１０号、同第２
．り０１，１７３号、同第Ｊ、Ｏｔコ、６よ３号、同第
３．／ｊコ、ｔ９を号および同第３゜り３Ａ、０／ｊ号
などに記載されている。二車量のｊ−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第≠、３１０．ｔ／り号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第ｕ、３ｚ
ｉ、ｒり７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３，４３６号に記載のパラスト基を有
する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６り、１７り号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７λｊ、０６７号に記載さ
れたピラゾロ（ｔ、１−ｃ）〔ｌ、λ、≠〕トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２μλコ０（／り
ｒａ年Ａ月）Ｋ記載のビラゾロテトラゾール類およびリ
サーチ・ディスクロージャーコ弘コ３０（Ｉりｌｒ弘年
Ａ月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
欧州特許第１／り、７４（７号に記載のイミダゾ〔／、
コーｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１／り、
ｒｔｏ号に記載のピラノｏ（／。

ｒ−ｂ）（／、コ、＊：））リアゾールＦｉ特に好まし
い。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．≠７ψ。

λり３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第１Ｌ、０！λ、コア２号、同第≠。

／グ６，３りを号、同＠弘、２２１．２３３号および同
第ψ、−タ１．，２００号に記載された酸素原子離脱型
の二車量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
２，３乙り、りλり号、同第、２，１０／、１７１号、
同第２．７７２．／ぶ２号、同第２．ｒタタ、ｒｌｔ号
などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシ
アンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型
例を挙げると、米国特許第３，７７２，００２号に記載
されたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキ
ル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第
ｕ、７７．２．／＆λ号、同第Ｊ　、７１１．３０１号
、同第１ｆ−、／２１．．３り６号、同第μ、３４μ、
０／／号、同第ｇ、ｊλ７゜／７３号、西独特許公開筒
３．３−９，７コタ号および特願昭ｊｌ−１１２Ａ７を
号などに記載された２、！−ジアシルアミノ置換フェノ
ール系カプラーおよび米国特許第Ｊ、ｇｕａ、＋ｘｘ号
、同第μ、３３３．タタタ号、同第μ、ｕｊｔ／、！！
り号および同第弘、　４Ａｊ７　、’；＃；　７号など
に記載されたλ−位にフェニルウレイド基を有しかつ！
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第１１．Ｊｔ＆。

２３７号および英国特許第２．／コｊ　、ｊｔ７０号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第りｔ、１
７０号および西独出願公開第３．２３１４゜５３３号に
はイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例
が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．ｕｊ／、１１
０号および同第ｕ、ｏｒｏ。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第Ｊ　、１０２．／７３号およ
び米国特許第≠、Ｊｊ７．コｒコ号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために１感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では・沸点が７
７よ″Ｃ以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる
補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶
解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶
液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例
は米国特許第２，３λλ、０２７号などに記載されてい
る。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補
助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などＫよ
−って除去または減少させてから塗布に１更用してもよ
い。

高沸点有機溶剤の具体例としては、　フタル酸エステル
類（ジブチルフタレート、ジ７りａヘキシルフタレート
、ジーコーエチルへキシルフタレート、デシルフタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（）　
ＩＪフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロへキシルホスフェート、トリーλ−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロブａビルホスフェー
ト、シーコーエチルへキシルフェニルホスホネートなど
）、安息香酸エステル類（コーエチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンシェード、λ−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、
アルコール類またはフェノール類（インステアリルアル
コール、コ、弘−ジーｔｃｒｔ−アミルフェノールなど
）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレー
ト、グリセロールトリブチレート、インステアリルラク
テート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導
体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−λ−ブトキシーｊ−１ｅｒｔ−
オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ド
デシル（ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）など
が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約Ｊ＜：
ｌ”Ｃ以上、好ましくはｔｏ’ｃ以上約／ｌｏ”ｃ以下
の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル
、酢酸ヅチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、λ−エトキシエチルアセテート
、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４４．／タタ。

３６３号、西独特許出願（（ＪＬＳ）第２．ｊμｌ。

コアｔＡ号ｉよび同第２　、１４１／　、２３０号など
に記載されている。

カラーカプラー、の標準的な使用量は、感光性／・ａゲ
ン化銀の１モルあたり０６０θｌないし１モルの範囲で
あ°す、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ない
し００１モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし
０．３モル、またシアンカプラーではｏ、ｏｏｉないし
０．３モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ノ・イドａキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはノ・イドロキノン類
、６−ヒドロキシクロマン類、を−ヒ）”ｅ＋キシクマ
ラン類、スピロクロマンｍ、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノー
ル仇　没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代宍例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッ
ケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。

イエａ−色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第弘、コｊｒ、ｊり３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭ｊＪ−１！ｒりＪ！μ号に記載のスピロ
インダン類、および特開昭６！−１ｒ９１ｒ３ｊ号に記
載のハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの
置換したクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐ｉ、堅牢性を改良するため
に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用すること
が好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳
化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／　Ｘ　１０−’
モルフ　ｍ２〜コ×ＩＯ″′″３モル／ｍ２、特１１Ｃ
ｊｘ／　０−’モル／ｍ２〜／　。

ｊＸ／　０−３モル／ｍ　　の範囲に設定される。

通常のカラーに一、ｅ−の感材層構成では　シアンカプ
ラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときけ、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはノ・レーション防止その他種々
の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有
してもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。

水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくともλつの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および背恩性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の屓序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感性をもつλつ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤まだは保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイ７１７）ｌＥ白
質：ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルローズ硫酸エズテル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　Ａ、３０頁（／　ｙｔ６　）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に１さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー／７４≠
Ｊ（１５Ｆ７１年／ｕ月）および同／ｌ’７／ｌ（ｌり
７り年／１月）Ｋ記載されている。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明する。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表１
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製　　。

イエローカプラー（ａ）／り、Ｉｆ及び色像安定剤（ｂ
）＋、＜ｚｆに酢酸ｘ　チル２７　、２　ｙｎｔ及び溶
媒（ｃ）７゜りｔｔｔｌｆ加えて溶解し、この溶液を／
θチドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｒａｔを含
むＩＯ％ゼラチン水溶液／ｒｊｒｔｔｌＫ乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀１０ｍｏ　１％、Ａｇ７
０ｒ／ｋｇ含有）Ｋ下記に示す青感性増感色素を塩臭化
銀／ｍｏ　１当り７．０×１０　　　ｍｏ！加え、青感
性乳剤としたものを２０２調製した。乳化分散物と乳剤
とを混合溶解し、表／の組成となる様にゼラチン濃度を
ａ１４ｗＪｔ、、第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１Ｊ＠塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤とじては、ｌ−オキ
７−Ｊ、ｊ−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を
用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀／　ｍ　ｏ　ｌ当り ７　、（７Ｘ／　０−’ｍｏ　Ｉ添加〕緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀／ｍｏ１当り ４Ｃ，ＯＸ／（１１−’ｍｏｌ添加） （ハロゲン化銀／ｍｏ　１当り ７．０Ｘ１０　　　ｍｏｌ添加） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀／ｍｏ　１当り ／、０ｘ１０　　　ｍｏｌ添加〕 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層： 赤感性乳剤層： ５（Ｊ３Ｋ　　　　　　　　　　　８（Ｊ３にカプラー
など本実施例に用いた化合物の構造式は下記の通りであ
る。

（ａ）　　イエローカプラー □ Φ）　色像安定剤 （Ｃ）　　溶媒 Ｈ （Ｊｌ（ ｅ）　マゼンタカプラー ［０色像安定剤 （ω　溶媒 （ｈ）　　紫外線吸収剤 の／：ｊ：３混合物（モル比） （ｉ）　　混色防止剤 り８ （ｉ　ｓｏ　Ｃ９Ｈ１９０＋３Ｐ＝（Ｊ（ｋ）　　シア
ンカプラー α （ｋｌ） （ｔ）　　色像安定剤 （ｍ）溶媒 α （ｋ２） Ｃ４Ｈ０（ｔ） これを試料Ａとした。試料Ａの第１層の塗布液に本発明
の化合物Ｉ−２、Ｉ−５、Ｉ−７をそれぞれ表２のよう
に添加して作製した試料をＢ、Ｃ，Ｄとした。また本発
明の化合物ｌ−２１を試料Ａの第１層から第６層までの
塗布液に表２のように添加して作製した試料をＥ、Ｆと
した。

これらの試料Ａ−Ｈに光学ウェッジと赤色、緑色、青色
フィルターを通して露光を与え、以下に示す発色現像液
（ａ）〜（ｄ）による処理（ａ）〜（ｄ）をそれぞれ行
ない表３に示す結果を得た。

写真性の評価は試料Ａを処理（ａ）での結果を基準とし
た。すなわち、最少濃度に０．５を加えた濃度を与える
のに必要な露光量をもって感度とし、試料Ａの処理（ａ
）での感度をｌＯＯとして、他の感材、他の処理ての結
果を、これに対する相対値で表わした。また発色性を評
価するために、やはり試料Ａの処理（ａ）における発色
濃度１．５０を与える露光量を求め、この露光量におけ
る処理液での発色濃度をもって発色性の尺度とした。

（処理工程）　　　（温度）　　　　　（時間）現像液
　　　　　３８℃　　　　　　２．０分漂白定着液　　
　３８℃　　　　　　ｉ、ｏ分水洗　　　　２Ｂ−３５
℃　　　　　３．０分（現像液処方） 発色現像液（ａ） ジエチレントリアミン五酢酸・５Ｎａ　　２．０ｇベン
ジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｍ１ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　ｌＯｍＪＬＮａｚ　ｓ
ｏ３　　　　　　　　　　　　２．ＯｇＫＢｒ　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　３．０ｇ４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタンスルホンアミド）エ
チル］−ｐ−フェニレンジアミン・硫酸塩　　ｓ、Ｏｇ
Ｎ　ａ　２　ＣＯ３（−水塩）　　　　　　　３０．０
ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　　　　　１．０ｇ水
を加えて全量で　　　　　　　　ｌｏｏｏｍＪｌ（ｐＨ
１Ｏ，２） 発色現像液（ｂ） ジエチレントリアミン五酢酸・５Ｎａ　　２．ＯｇＮ　
ａ　ｚ　Ｓ　Ｏ３２−Ｏｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ・０ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　３．０ｇ４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタンスル
ホンアミド）エチル］−ｐ−フェニレンジアミン・硫酸
塩　　５．０ｇＮａ　ｚ　ＣＯ３（−水塩）　　　　　
　　３０．０ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　　　　
　　１．０ｇ水を加えて全量で　　　　　　　　１００
０ｍ文（ｐｉ（ｔｏ、２） 発色現像液（ｃ） ジエチレントリアミン五酢酸・５Ｎａ　　２．０ｇベン
ジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｍ文ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０ｍ文Ｎ　ａ　２　Ｓ
　Ｏ３２−Ｏｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ・Ｏｇヒ
ドロキシルアミン硫酸Ｊ１１　　　　　　３．０ｇ４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタン
スルホンアミド）エチル］−ｐ−フェニレンジアミン・
硫酸塩　　５．０ｇ化合物Ｉ−１０，００２ｇ Ｎ　ａ　２　ＣＯ：ｌ　　（−水塩）　　　　　　　３
０．０ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　　　　　　Ｌ
、０ｇ水を加えて全量で　　　　　　　　１０００ｍ文
（ｐＨ１０，２） 発色現像液（ｄ） ジエチレントリアミン五酢酸・５Ｎａ　　２．ＯｇＮａ
ｚ　ｓｏ３　　　　　　　　　　　２．ＯｇにＢｒ　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　３．０ｇ４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタンスルホンアミド
）エチル］−ｐ−フェニレンジアミン・硫酸ｊ１！５．
０ｇ化合物ｌ−１０，００２ｇ Ｎ　ａ　２　ＣＯ３（−水塩）　　　　　　　３０．０
ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　　　　　１．０ｇ水
を加えて全量で　　　　　　　　１０００ｍ文（ｐＨ１
ｏ、２） （漂白定着液処方） チオ硫酸アンモニウム（５４ｗ　ｔ％）５０ｍＪＬ Ｎａ２Ｓ０３　　　　　　　　　　１５ｇ５ｇ ＮＨ，ｉ　［Ｆ　ｅ　（ｍ）　（ＥＤＴＡ）　］ＥＤＴ
Ａ　−２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　４ｇ水を加え
て全量で　　　　　　　　１０００ｒ＋Ｊｌ（ｐＨ６，
９） 表３の結果から、本発明の一般式（１）で表わされる化
合物の存在下で発色現像処理を行なった場合にはベンジ
ルアルコールを除去した発色現像液を用いても２分間の
現像処理で十分な発色性を有することがわかる。

実施例２ 実施例１とは、現像液（ｃ）、（ｄ）に添加した化合物
（Ｉ−１）を（Ｉ−２４）に変え、添加量を（Ｌ　００
３ｇに変更した以外は全く同様の実験を行ったところ、
同等の結果を得、本発明の有効性を確認した。

（発明の効果） 本発明方法によればベンジルアルコールを実質的になく
すことで、公害負荷を顕著に低減でき。

調液作業が軽減されまたシアン色素がロイコ体でとどま
ることによる濃度低下をなくすことができる。さらには
現像時間の短縮により大量のカラープリントを迅速に処
理し、生産性を飛躍的に向上させることかできる。また
本発明によればベンジルアルコールを実質的に含まない
カラー現像液で２分３０秒以内という短時間の処理を行
なっても発色性は良好であり高いコントラストを有する
カラープリントを得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上にカラーカプラーを含む少なくとも一層の
   感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
   光材料を現像処理するに当り、像様露光後、実質的にベ
   ンジルアルコールを含まない発色現像液で、下記一般式
   （ I ）で表わされる化合物の存在下に、現像時間２分
   ３０秒以内で発色現像することを特徴とするカラー画像
   形成法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は、それぞれ、置
   換もしくは無置換の、脂肪族基、芳香族基または複素環
   基または▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、
   ここでＲ＿４は二価の連結基を、Ｒ＿５およびＲ＿６は
   、それぞれ、置換もしくは無置換の、脂肪族基、芳香族
   基、または複素環基を表わし、Ｘ＾■は、陰イオンを表
   わす。）