JPS62201436A - カラ−画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はカラー画像形成法に関するものであり、さらに
詳しくは環境汚染が少なく、かつ迅速処理の可能なカラ
ー画像形成法に関する。

〈従来の技術〉 カラー画像形成法としては、従来、高沸点有機溶媒に溶
解されたカラーカプラーを油滴状に分散した状態で含む
親水性コロイド層を有する・・ロダン化銀カラー写真感
光材料（以下「感材」という）を像様露光の後に、芳香
族第一級アミン化合物を発色現像主薬として含む発色現
像液中に浸漬し、露光されたハロゲン化銀粒子を発色現
像主薬が″′現像“（ハロゲン化銀中の銀イオンを還元
）−ｒることに工って生じた芳香族第一級アミン化合物
の酸化体と上記カラーカプラーとをカップリング反応さ
せて色素を形成し、カラー画像を得るものがよく知られ
ている。

近年、写真業界では生産性の向上に対する要望がますま
す高まりつつあり、符に大量のプリント件数をいかに迅
速に処理するかという問題は常に最も重要な課題となっ
ている。こうした課題を解決する上で感材の現像処理時
間の短縮、考にカラー印画紙の現像処理時間の短縮は最
も有効な手段であると考えられる。

こうした現像処理時間の短縮を達成するためには、限ら
れた現像時間内でできるだけ高い発色濃度を与えるよう
にすることが必要である。これを達成する手段としては
、カップリング速度をできるだけ高くするのが有効と考
えられる。

一般Ｋ、カップリング反応速度は用いるカラーカプラー
の反応性と発色現像主薬である芳香族第一級アミン化合
物の（カプラーを含む）油滴への浸透性の両方に依存す
ることが知られている。

このような理由から、発色現像主薬の油滴中への浸透速
度を高める手段が種々検討されてきた。

この中でも特に、ベンジルアルコールを発色現像に加え
て現像速度を高める方法は、その発色促進効果が大きい
ために、現在カラー印画紙の処理に広く用いられている
。

〈発明が解決しようとする問題点〉 ベンジルアルコールを便用する場合には、水溶性が低い
ために溶剤としてジエチレングリコールやトリエチレン
グリコール、アルカノールアミン等が必要となる。しか
しながらべ／ジルアルコールを含めて、これらの化合物
は公害負荷値であるＢＯＤ−？ＣＯＤが高いため、公害
負荷の軽減の目的から、インジルアルコールを除去する
のが好ましい。

更には、該溶剤を便用しても、ベルジルアルコールを溶
解するには時間を要するため、調液作業の軽減の目的か
らもベンジルアルコールを使用しない方が良い。

又、ベンジルアルコールが、後浴である漂白浴。

もしくは漂白定着浴中に持ち込まれた場合には、ンアン
色素のロイコ色素の生成の原因になり、発色濃度が低下
する原因となる。更には現像液成分の洗い出し速度を遅
らせるために、処理済感光材料の画像保存性にも悪影響
な及ぼ丁場合がある。

従って、上記理由においてもベンジルアルコールを使用
しない方が好ましい。

発色現像においては、従来３から１分で処理されること
が一般的であったが、最近の仕上り納期の短縮化やラボ
作業の軽減化に伴ない処理時間の短縮化が所望されてい
た。

しかしながら１発色促進剤であるベンジルアルコールを
除去し、かつ、現像時間￥短縮化した場合には、著しい
発色濃度の低下をもたら工事は必至である。

この問題を解決するために、各独発色現像促進剤（例え
ば、米国特許コ、り！０，９２０号、同コ、ｊ／　ｊ　
、／　４ｔ７号、同ｕ　、　４ｔ９．（，９０３号。

同λ、３０グ、９２５号、同ｕ　、０３ｒ、０７６号、
同ダ、１１９．ダを２号、英国特許／、ｇり！、ダ１３
号、特開昭 ５３−１５♂３１号、同！！−ｇおけ０号、同りｊ−Ｊ
コ’Ｉｆ１号、同ｊｊ−ｇ２月−号、同ｊｊ−ｊ２ｇＦ
３号、特公昭１１−／２＜＜２２号、同夕！−に９７ｊ
／号に記載された化合物）を併用しても充分な発色濃度
を得るには至らなかった。

また、３−ピラゾリドン類を内蔵する方法（例、ｔｔｆ
特開昭ｔＯ−，２４３３１号、同ｔｏ−ｉｓｒｙｕａ号
、同ｔｏ−ｉｒ／％１＜１１号に記載された方法）ｙ！
−用いても生鰻時で感度が低下したり、カブリが発生す
るという欠点な有する。

又、発色ｇｌ像主系を内蔵する方法（例えば米国特ｔＦ
３７ｔｑダ９２号、同３３グ２！！９号、同３Ｊｙ２ｓ
９７号、特開昭タ４−６２３１号、同ｊｔ−／４／３３
号、同タ２−９２！Ｊ１号、同ｊ７−ｒＪｊｔｊ号等に
記αされた方法）を用いても、発色現像が遅くなったり
、カブリが生成するという欠点があり、適切な方法では
ない。

一方、アシルフェノール誘導体に関しては、一部の構造
か色カブリ防止能を有することが特開昭５５−４３５２
１号、同６１−２７５３９号に開示されているが、短時
間処理における現像促進作用については触れられていな
い、また、特開昭５４−６５５３５号にはアシルフェノ
ール誘導体の現像促進作用に関し記載があるが、ベンジ
ルアルコールの存在する処理系で若干の促進効果が観察
されているに過ぎない。

したがつて本発明の目的は、ベンジルアルコールを実質
的に含まない発色現像処理液を用いても、短時間で高い
発色濃度を与えるカラー画像形成法を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明のかかる目的は、反射支持体上にカプラーを含む
少なくとも１層の感光層を設けたへロ゛ゲン化銀カラー
写真感光材料を像様露光の後、実質的にベンジルアルコ
ールを含まないカラー現像液で、下記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物の存在下、現像時間２分３０秒以内で処
理することな特徴とするカラー画像形成法によって達成
された。

一般式（Ｉ） ＋１ （式中、Ｘは水素原子、置換もしくは無置換の、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリーロキシ基又はアミノ基を表
わす、Ｙは置換もしくは無置換の、アルキル基又はアリ
ール基を表わす、ｎは１〜３の整数である。） 本発明において実質的にベンジルアルコールを含有しな
いとは、発色現像液中のベンジルアルコールの濃度が２
　ｍ　ｌ　／　９−以下であることをいい、好ましくは
０．５ｍｊＬ／ＪＬ未満であり、さらに好ましいのは全
く含有しない場合である。

次に本発明て用いる一般式（Ｉ）で表わされるアシルフ
ェノール誘導体について説明する。

一般式（Ｉ）においてＸで表わされるアルキル基は好ま
しくは炭素数１〜３０のものであって特に炭素数１〜２
０の直鎖１分枝又は環状のアルキル基である。具体的に
は、メチル基、エチル基。

プロピル基、１ｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−オクチル基などを例として挙げることが出来
る。Ｘで表わされるアルコキシ基は好ましくは炭素数１
〜３０であって特に炭素数１〜２０の直鎖、分枝又は環
状のアルキル基を有するところのアルコキシ基である。

具体的には、メトキシ基、エトキシ基、１ｓｏ−プロポ
キシ基、ドブシロキシ基、ヘキサデシロキシ基などを例
として挙げることができる。Ｘで表わされる。アリーロ
キシ基は好ましくはフェノキシ基であって、このアリー
ロキシ基はアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アミ
ド基などによって置換されていても良い、具体的には、
フェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、３−メチル
フェノキシ基などを挙げることが出来る。Ｘで表わされ
るアミノ基はアルキル基、アリール基などで置換されて
いても良＜、Ａ体的にはアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジフェニルアミノ基などをその例として挙げること
ができる。

一般式（Ｉ）中、Ｙは置換又は無置換の、アルキル基、
アリール基を表わす、Ｙて表わされるアルキル基は好ま
しくは炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数ｌ〜
２０の直鎖、分枝又は環状のアルキル基である。このア
ルキル基はアリール基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基。

カルボキシル基、アミド基などで置換されていても良い
、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔａ
ｒｔ−ブチル基、カルボキシエチル基、ペンタデシル基
、ベンジル基などをその例として挙げることができる。

Ｙで表わされるアリール基は好ましくは炭素数６〜１０
のものであって、特にフェニル基である。このアリール
基はアルキル基、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基などによっ
て置換されていても良い、具体的には。

フエニＪｌ／　１．％、２−ナフチル基、４−ヒドロキ
シフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−メチルフ
ェニル基、２．４−ジヒドロキシフェニル基、４−ヘキ
サデシロキシ基、３−１’：デシル基。

３−テトラデカンアミド基などをその例として挙げるこ
とができる。

一般式（Ｉ）におけるｎは１〜３の１数である。

一般式（ｒ）におけるＸとしては、水素原子。

アルキル基、アルコキシ基である場合が好ましく、水素
原子である場合が最も好ましい。

一般式（Ｉ）におけるＹとしては、アリール基である場
合が最も好ましい。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を以下に示す、
但し本発明は以下の化合物に限定される’（９＋＋１１
＋ 本発明で用いる一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、相
当数は市販品として入手することかできる。また、これ
ら化合物の合成は、特開昭５４−６５５３５号記載の方
法に準じて行なうことかできる。

本発明で用いる一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、従
来からベンジルアルコールの存在する処理液で処理した
時に現像促進作用があることは知られていた。しかしな
がら、その効果はさほど大きくなく、ベンジルアルコー
ルが実質的に存在しない処理液で処理した時の一般式（
Ｉ）て表わされる化合物の顕著な現像促進効果は、従来
技術からは全く予想できない驚くべき効果であった。

本発明において前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
少なくとも一種の存在下における発色現像は次のように
行うことができる。

すなわち、前記一般式（Ｉ）て表わされる化合物を、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の感光層または非感光層
の少なくとも一層中および／または発色現像液中に存在
させることによって実施できる。感材中に添加する場合
は支持体に近い層に添加するのか好ましい。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされる化合物の使用
量は、感材の構成内容等によって異なるが、感材中の感
光層あるいは非感光層中に添加して用いる場合には、感
材中に含有されるへロゲン化銀１モル当りｌＯモルから
１０’モルの範囲が好ましい、更に好ましくはｌｏ−５
モルから１Ｏ−２モルの範囲である。また、発色現像液
中に添加して用いる場合には、５ｘｌＯ−ｇモル／立か
ら１．５ｘｌＯ’モル／見の範囲が好ましく、さらに好
ましくは５ｘｌＯ’モル／！Ｌから１．５Ｘ１０−２モ
ル／文の範囲である。

本発明で用いられる発色現像液のｐＨは従来と本発明に
使用する「反射支持体」とは、反射性を高めてハロゲン
化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にするものをい
い、このような反射支持体には、支持体上に酸化チタン
、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反
射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや元反
射性物實を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用い
たものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリエチレン
被、覆紙、ポリプロピレン系合成紙１艮射層を併設した
、或は反射性物質を併用する透明支持体１例えばガラス
板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあ
るいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリス
チレンフィルム等があり、これらの支持体は使用目的に
よって適宜選択できる。

次に本発明における処理工程（画像形成工程）について
述べる。

本発明におけるカラー現像処理工程は、処理時間が２分
３０秒以下と短かい。好ましい処理時間ｊ：！Ｏ−５分
〜λ分である。ここイニおける処理＋１°。

間とは感光材料がカラー現像液に接触してがら。

次浴に接触するまでの時間であり、塔間の移動時間を含
仔するものである。

本発明の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−ソーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン−３−メチル−ｌ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキンルエチルアニリン、３−メチル−ｇ　−
７Ｅ／−Ｎ−１−ｆルーＮ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸
塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−）　ルｘ　７　スル
ホン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクテ
ル）ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。

アミノフェノール某誌導体としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、ダーアミノーλ−
メチルフェノール、λ−アミノー３−メチルフェノール
、コーオキンー３−アミノ−／、に一ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（
ｌり６３年）　（Ｌ　、　Ｆ、λ。

Ｐｗｌａｓｏｎ、　”　Ｐｌｔｏｔｏｇｒａｐｌｔｉｃ
　ｌ’ｒｏｃｅｓｓｉｎｇＵｂｃｍｉｓｔ、ｒｙ　″　
、　　Ｆｏｃａｌ　　　Ｐｒｅｓｓ）　の−２２６′２
２り頁、米国特許コ、１９３．０１ｊ号、同コ。

！タコ、３ぶり号、特開昭ダ／−ぶり９３３号などに記
載のものを用いてもよい。必要に応じてコミ以上の発色
現像主系を組み合わせて用いることもできる。

本発明におけるカラー現像液の処理＠度は、３００Ｃ’
−３ｏ０（：が好ましく、更に好ましくは３ｒ’ｃ〜ダ
ｊ０Ｃである。

又、現像促進剤としては、ベンジルアルコールを実質的
に含有しない他は、各種化合物を使用しても良い。例え
ば、米国特許コ、４に／、≦Ｏｕ号、特公昭ダに一９！
０３号、米国特許３．７２）、２％ｔ２号で代表される
各種のピリミジラム化合物やその他のカチオニツク化合
物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タ
リウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭ＫＫ−９３
０グ号、米国特許コ、！３３．９９０号、同コ、ｊ３／
、♂３２号、同コ、９１０，９７０号、同λ。

ｊ７７．１２７号記載のポリエチレングリコールやその
誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、
米国特許Ｊ　、、２０／　、２’１２号記載のチオエー
テル系化合物、その他特開昭！♂−１！乙９３９．同に
０−２２０３Ｓｔ’１号記載の化合物をあげることがで
きる。

又１本発明におけるような短時間現像処理においては、
現像を促進する手段だけでなく、現像カブリを防止する
技術が重要な課題となる。本発明におけるカブリ防止剤
としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウム
の如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤
が好ましい。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、ｇ−ニトロベンズイミダゾール、！−二トロインイン
ダゾール、ｊ−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−二トロ
ペンソトリアゾール、ｊ−りｏ　ｏ−ヘｙ　７”　）　
９アゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、λ
−チアゾリルメチルーベンズイミダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及びｌ−
フェニル−！−メルカプトテトラゾール、２−メルカプ
トベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ルの如きメルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリ
チル酸のテロきメルカプト置換の芳香族化合物を使用す
ることかできる。特に好ましくはハロゲン化物である。

これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中か
ら溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

その他、本発明におけるカラー現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衡
剤：ヒドロキシルアミシ、トリエタノールアミン、西独
特許出願（ＯＬＳ）第コぶ２２９５０号に記載の化合物
、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤；色素形成カプラー；競
争カプラー；゛ナトリウムボロンハイドライドのような
造核剤；　’−フェニルー３−ピラゾリドンのような補
助現（’Ｉｔ薬：粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、シクａヘキサンジアミン四酢酸、イ
ミノニ酢酸、Ｎ−ヒドロキンメチルエチレンジアミン三
酢酸、ジエチレントリアミン五昨酸、トリエ・チレンテ
トラミン六酢酸および、特開昭５ｒ−ｉｑｓ／ｕｓ号記
載の化合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、ｌ
−ヒドロキシエチリデン−１，ｌｒ−ジホスホン酸、リ
サーチ・ディスクロージャー（ＩＬｅｓｅａｒｃｉｔ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）屑１．ｆ／７０（／９７り年
夕月）記載の百機ホスホン酸、アミノトリス（メチレン
ホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ
’　、　Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸などのアミノ
ホスホン酸、特開昭ｊλ−１０２７２１ｒ号、同！３−
１７２７３０号、同ｊグー／、２／／２７号、同タｊ−
ダ０２ダ号。

同６１−’４０−２１号、同！！−１２６２９ノ号、同
タｊ−≦５９ｊ！号、同ｊターｔ６９６ｉｓ号。

およびリサーチ・ディスクロージャー （ＩＬｃｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）Ａ
ｔｘ／Ｊ’／７０号（ｌタフタ年ｊ月）記載のホスホノ
カルボン酸などのキレート剤を含■することができる。

又、カラー現像浴は必要に応じてλ分割以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴からカラー現像ＰＩｌｉ元液を補
死し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良
い。

カラー現像後のハロゲン化銀カラー感光材料は通常漂白
処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行なわれて
もよいしく漂白窓Ｎ）、個別に行なわれてもよい。漂白
削としては１例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（■）、ク
ロム（■）、鋼（！ｌ）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、二）ｏソ化合物等が用いられる。例えば
、フェリンアン化物、重クロム酸塩、鉄（１）またはコ
パル）（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢
酸。

ｌ、３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの（ｒ機酸の錯塩；過硫酸塩、マンガン酸塩；ニ
トロンフェノールなどを用いることができる。これらの
うちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（１
）アンモニウム。

トリエチレンテトラミン五酢酸鉄（１１１）アンモニウ
ム、過硫酸塩は特に有用である。エチレンジアミン四酢
酸１（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂
白定Ｎ液においても有用である。

又、漂白液や漂白窓１１ｉ１＆には必要に応じて各種促
進剤を併用しても良い。例えば、臭素イオン、沃素イオ
ンの他、米国特許Ｊ　、７０ｔ　、１６／号、特公昭ダ
ｔ−ｔｒｓｏｔ号、同ダター２ｔｊＩｔ号、特開昭ｊＪ
−７２７ｊタ号、同６３−３ｔ２３３号及び、同夕Ｊ−
３７（７／乙号明細畜に示されるようなチオ尿素系化合
物、あるいは特開昭３３−　／２’ｔ％２ｑ号、同３３
−ｍ３１号、同ｊ３−タ２♂３１号、同ｊ３−３コ２３
６号、同タ３−６ｊ７３２号、同ｓｕ−タ２ｊ３Ｓｔ号
及び米国特許第Ｊ、／９３．♂５を号明、Ｉ＋ｌＩｌ書
等に示されるようなチオール系化合物、あるいは特開昭
ｌター５９にＫＫ号、同ｊＯ−／’１０／２９号、同夕
３−２ｒ％ｔ２を号、同１３−／％／１２Ｊ号、同５３
−ＩＯＨ，２３２号、同ｊｇ−Ｊｊ７２７号明細゛鉦等
に記載のへテロ環化合物、あるいは、特開昭！ツー２０
２３２号、同ｊ！−２ｔｏ≦ダ号、及び同！ｊ−２４３
０６号明細書等に記載のチオエーテル系化合物、あるい
は、特開昭４ｔ／−／ＫＫＫＯ号明細書記載の四級アミ
ン類あるいは、特開昭ｌターに２Ｊｇｔ号明細書記載の
チオカルバモイル類等の化合物を使用しても良い。

定Ｎ剤としては、チオ硫酸塩、チオシアツ酸塩、チオエ
ーテル系化合物２チオ尿素類、多量の沃化物等をあける
事ができるが、チオ硫酸塩の場合が一般に使用されてい
る。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や
重亜硫酸塩あるいはカル６ニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

漂白定着処理や定着処理の後には１通常、水洗処理が行
なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や１節水の目的
で各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、沈澱を
防止するための無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有
機リン酸等の硬水恢化Ｍ、各種バクテリアや藻やカビの
発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウム塩やア
ルミニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾燥負荷やム
ラを防止するための界面活性剤等を必狭に応じて添加す
ることができる。あるいはエル・イー・ウェスト（Ｌ　
、、Ｅ、　Ｗｅｓｔ　）、フォトグラフイク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（）’ｈｏｔ−８ｃｉ、
　　ａｎｄ　　　Ｅｎｇ、）、第９巻、第６号−（／９
６り）等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレー
ト剤や防パイ剤の添加が有効である。また、水洗処理工
程（＝多段（例えば２〜５段）向流方式を取ることによ
って１節水することも可能である。

又、水洗処理工程の後もしくはかわりに、特開昭３７−
１６４ｔＪ号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施しても良い。本工程の場合には。

コ〜９ｍの向流塔が必要である。本安定化浴中に画像を
安定化する目的で各ｔｍｌヒ合物が添加される。

例えば、膜ｐ　Ｉ−１を調整するための緩衝剤（例えば
。

ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、
水酸化カリ、水酸化すｌラム、アンモニア水、モノカル
ボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等）やホルマリ
ンをあげる墨ができる。その他、必要に応じて硬水軟化
剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等）、殺菌
剤（プロキセル、インチアゾロン、ダーテアゾリルベン
ズイミダゾール、ハロゲン化フェノールベンゾトリアゾ
ール類等）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤等を添加
しても良い。

又、処理後の膜ｐｌ」調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム％チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加することもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイ
ズが、投影での等価な円の直径による表示で、ｏ、ｉμ
ｍから２μｍが好ましく、史に好ましくは０．２μｍか
ら７．３μｍである。また好ましくは単分散乳剤であり
、単分散の程度２表わす粒子サイズ分布は統計学上の標
準偏差（Ｓ）と平均粒子サイズ（ｄ）との比（Ｓ／ｄ　
）で０゜２以下が好ましく、さらに好ましくは０．１！
以下である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はいかなるハロゲ
ン組成であってもよいが、好ましくは沃化銀を実質的に
含まない臭化銀お工び／または塩臭化銀から成り、より
好ましくは塩１ヒ銀を２モル係以上９８　　モル憾以下
、さらに好ましくは１５モルチ以上９８　モル係未満含
有する塩臭化銀乳剤である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
　）な結晶体？：有するものでもよく。

また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶形をもつものでもよく、またはこれらの結晶形の複
合形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特
に長さ／厚みの比の値が５以上とくに２以上の平板粒子
が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳剤を用い
てもよい。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であ
ってもよい。

これら各種の乳剤はｍ像を主として表面に形成する表面
層像型でも１粒子内部に形成する内部ｆｆ１ｌｌ型のい
ずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　（Ｌ’　、０１ａｌ’ｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　ＰｈｏＬ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊
、／’０７年）〕、ダフイン著［写真乳剤化学Ｊ　（０
，Ｆ、Ｄｕ［ｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、／９Ｊ４年）〕、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布Ｊ　（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅＬ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
Ｃｏａｌｉｎｇ　）’ｏＬｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｎ（Ｆｏｃａｌ　　ｌ’ｒｅｓｓ刊、／　９Ｌ！、
に年）〕などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ノ・ロダン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロダン化銀の生成す
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コン）ｃｒ−ルド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなノ・ロダン化銀（二変換する過程を含む謂るコンバ
ージョン法によって調製した乳７ｆ１１や、ハロゲン化
銀粒子形成過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した
乳剤もまた用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などｔ共存させてもよい。

ハロケン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成。

脱塩および化学熟１戊を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀浴剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７／、１５２号、特開昭ｊ
　／　−／　２３≦Ｏ号、特開昭ｊ３−／２ダ０♂号、
特開昭６！−／４ｔ９ｔＪ／９号、特開昭ｒ＜ｔ−１ｏ
０７１７号もしくは特開昭５Ｋ　−／夕！！２／号等に
記載のチオエーテル類およびチオン化合物）を沈殿、物
理熟成、化学熟成で用いることができる。物理熟成後の
乳剤から可溶性銀塩な除去するためには、ヌーデル水洗
、７０キュレーンヨン沈降法または限外漏過法などに従
う。

本発明に使用するハロケン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩２
チオ尿素類、メルカプト化合物順。

ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例え
ば第一すず塩、アミン類、ヒドラジンｄ’４体、ホルム
アミジンスルフィン酸、シランＩＩＺ合物）を用いる還
元増感法；金属化合物（例えば、全錯塩のほか、　ｌ’
　ｔ、　１　ｒ、　Ｐｄ、ＩＬＩｔ、　Ｐｅなどの周期
律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法な戸を単
独でまたは組み合わせて用いることができる。

上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がより好ましい。

本発明のカラー写真感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったものが好
ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布すること
ができる。さらにλ種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤
あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あ
るいは重層して使用することもできる。

不発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するよう（二分死増感さ
れたものである。用いられる色素には、ンアニン色素、
メロンアニン色素、複合ンアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホａボーラーンアニン色素、ヘミシアニン色素
、ステリル色素。

およびヘミ、オキンノール色素が包含される。特に有用
な色素はンアニン色素、メロンアニン色素および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異ＷＪ壌核としてンアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。ずな
わち、ピロリン核、オキサシリ／核、チアゾリン核、ビ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核。

テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式
炭化水素環が融合した核：およびこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの核
は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーλ
、９ｔ−ジオン俵、チアゾリジンーコ、ｌ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜乙員異
節環核な適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしは用いられる。その代表例は米国特許λ
、に♂♂、ｓ＜ｔｒ号、同２゜９７７、．２＋２９号、
同３，３９７．０にθ号、同Ｊ、６２２．０タコ号、同
３．タコ２，６ダ／号。

同３．≦／７．２９Ｊ号、同３．ｔコ♂、９６９号、同
３．ｔｔｔ、ｔ、ｒｏ号、同３．６７２．１９／号、同
３　、４７９　、す２／号、同ｊ　、　７０３゜３２２
号、同３．２６り、３０１号、同Ｊ、／／ダ、６０９号
、同３．♂３７．ｒｔコ号、同ダ。

０２ｔ　、７０７号、英国特許／　、３ｇｇ、、ｚｌ１
号、同／　、ｊ０７　、／１７３号、特公昭％ｔ３−リ
ワ３６号、同６３−／２３？ｊ号、特開昭５２−１ｔｏ
６ｉ、１号、同ｚ２−１０タタ２ｊ号に記載されている
。

増感色素とともに、それ目オ分元増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって１
強色増感を示す物質を乳剤中に富んでもよい。

本発明における増感色素は、ハロゲン化銀乳剤を支持体
に塗布するまでのどの工程で添加されてもよい。すなわ
ち、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成過程または終了後、化
学増感の前または後、あるいは塗布液を調製するための
添加剤を加える工程などのいかなる工程で添加されるこ
とも可能である。

また、本発明で混合して使用するそれぞれのｑｉ分散乳
剤にあらかじめ増感色素を別々に添加しておいてもよい
し、乳剤を混合した後に色素を添加することも可能であ
るが、あらかじめ別々に添加されている前者の例の方が
より好ましい。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二車量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカブラ゛−もしくは現像促進剤を放出するカプ
ラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．≠０
７，２１０号、同第２，１７ｊ　、０６７号および同第
Ｊ　、２１．ｊ　、３０６号などに記載されている。本
発明には、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第３．≠（７Ｊ’　、　／　５’４！号、同第
Ｊ　、＄４４７．９２１号、同第３．り３３，３０１号
および同第弘、Ｏココ。

６コＯ号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭３１−／（７７Ｊり号・米国特許
第ダ、≠０／　、７５Ｊ号、同第１ｔ、３２５ｏａｕ号
、ＩＬＤ／ｒＯｊ３（／９７９年μ月）、英国特許第１
．弘λｊ、０２０号、西独出願公開用２．コｌり、り１
７号、同第２，１６１．３６１号、同第−１３２り、　
５１７号および同第２゜≠３３，１１２号などに記載さ
れた窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例と
して挙げられる。α−ピパロイルアセトアニリド系カプ
ラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、
一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で１４換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３１／、０１２号、同第Ｊ。

Ｊ４１３．７０３号、同第２，６００．７１＃号、同第
Ｊ　、９０１．１７３号、同第３，０６２．ｔ！３号、
同第３．ｌ！λ、１９ｚ号および同第３゜２３４．０１
／号などに記載されている。二当量のｒ−ｔラゾロン系
カプラーの離脱基として、米国特許第弘、Ｊ１０．ｔ／
り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第弘、
３１／、ｒり７号に記載されたアリールチオ基が好まし
い。また欧州特許第７３．ｊｊ４号に記載のパラスト基
を有する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６２，１１７２号記載のビラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第３．７λｊ、０６７号に記載
されたピラゾロ〔ｓ、１−ｃ）〔ｔ、Ｓ、≠〕トリアゾ
ール類、リーサーチ・ディスクロージャー２μ２２０（
／りｔ≠年を月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャ−２４ＡコＪＯＣ／９１
μ年を月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第１／り、７弘／号に記載のイミダゾ（／
、ｕ−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１り
、ｒｔＯ号に記載のピラゾロ〔／。

５−ｂ）（／、ｘ、ψ〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．≠７≠。

λり３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第弘、θ３２，２／コ号、同第≠。

ｌ弘６，３２６号、同第弘、コーｒ、ｘ３３号および同
第１ｔ、２．９ｔ　、２００号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カゾラーが代宍例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第２，３６り、り２り号、同第ｘ、ｔｏｌ、ｉ’ｙｉ
号、同第ｕ、７１２．／６２号、同第２．ｒ９ｊ、１２
４号などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢
なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その
典型例を挙げると、米国特許第３，７７２，００２号に
記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上のア
ルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、°米国
特許第２，７７２．／ｌｐ２号、同第Ｊ　、７６１．３
０１号、同＠グ、／コロ、３りを号、同第ψ、３３μ、
０／／号、同第ダ、３２７゜７７３号、西独特許公開筒
３，３コデ、７コデ号および特願昭ｓｒ−μコ４７／号
などに記載されたコ、ｊ−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラーおよび米国特許第Ｊ　、ｇｅｔ　、６２２
号、同第グ、３３！　、タック号、同第グ、≠！／、ｊ
ｊ’２号および同第≠、≠２７，７．４７号などに記載
されたコー位にフェニルウレイド基を有しかつ！−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどであ
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４４．ｊＡ４゜２３７号および英
国特許第コ、ｌコｔ　、１７０号にマゼンタカプラーの
具体例が、また欧州特許第２４、ｊ７（７号および西独
出願公開第３，２３弘。

５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第Ｊ　、’ｔｊ／　
、１ｒ２０号および同第ｕ、ｏｒｏ。

λｉｉ号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第ｕ　、１０２，７７３号およ
び米国特許第ｔＡ、３６７、コｆ２号に記載されている
。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
さ・沈る特性を満たすために、感光層の同一層に二種類
以上を併用することもでさるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入でき・る。水中油滴分散法では、沸点が
１７ｒ’ｃ以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆ
る補助溶媒のいずれが一方の単独液または両者混合液に
溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水
溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の
例は米国特許第ｊ　、　３１２．０２７号などに記載さ
れている。分散Ｋｉｄ転相を伴ってもよく、また必要に
応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法
などによって除去または減少させてから塗布に１更用し
てもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、　フタル酸エステル
類（ジブチル７タレート、ジシクロへキシルフタレート
、ジーλ−エチルへキシルフタレート、デシルフタレー
トなど）、リン酸またはポスホン酸のエステルａ（）リ
フェニルホス７エート、トリクレジルホスフェート、コ
ーエチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、１Ｊ−ｒ−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロブ、　ビルボスフェート
、ジーｘ−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、λ−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルド
デカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、ア
ルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、−９４Ｌ−ジーｔｃｒｔ−アミルフェノールなど
）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレー
ト、グリセａ−ルトリブチレート、インステアリルラク
テート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導
体（Ｎ、Ｎ−ジブチル７タートキシーｊ−１ｃｒｔ−オ
クチルアニリンなど）、炭化水素類（・ｔラフイン、ド
デシル〈ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）など
が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０″
Ｃ以上、好ましくはｔｏ’ｃ以上約／ｌｏ　ｏｃ以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、コーエトキ７エチルアセテート、
ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第μ、／タタ。

３６３号、西独％許出ａ（ＵＬＳ　）第ｘ　、ｒ＜ｔ／
。

２７４を号および同第２．ｚ４ｔｉ、２３０号などに記
載されている。

カラーカプラーの標準的な使用＠Ｃは、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり０．００／ないし１モルの範囲であ
゛す、好ましくはイエローカプラーでは０．０／ないし
Ｏ０ｊ０／、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０
．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．３モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマンＥ、ｊ−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン頌、　ｐ−アルコキクフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール焔
　没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ンフェノール匁、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体訃よび（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第μ、コｔｒ、ｊ′り３号に記載されたような
、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構
造を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。ま
だマゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止する
ためには、特開昭ｊｔ−／ｊ９ｔ≠μ号に記載のスピロ
インダン類、および特開昭ｊ３−ｒ９Ｉｊｊ号に記載の
ハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換
したクロマン類が好ましい結果全厚える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）Ｋ黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／　Ｘ　１０−’
モル／ｍ２〜コＸ／（７−３モルフｍ２、特にｊＸＩＯ
’モル／ｍ２〜ｌｊｘ／　０　　　モル／ｍ　の範囲に
設定される。

通常のカラーイー・ξ−の感材層構成では、　シアンカ
プラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層
、好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる
。緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加す
るときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収
剤が保護層に添加されると＠は、最外層としてもう一層
別の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意
の粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。

水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の乳
剤層からでさていてもよく、また同一感性をもつ２つ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤１４や中間層に用いることので
きる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ンーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ホリヒニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　＆、３０頁（ｔ　ｙｔ＆　）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャーｌｙｇｕ
３ｃｔり７１年／コ月）および同／♂７／Ｊ（／り７り
年／／月〕に記載されている。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明する。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表ノ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布ＩＩ
！ｔＦｉ下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカゾラー（ａ）／り、／ｆ及び色像安定剤（ｂ
）＋、＜ｃｆに酢酸エチに２７．２ｒｎｅ及び溶媒（ｃ
）　７　。

りｍｌｆ加えて溶解し、この溶液を１０チドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム１ｍｌを含むＩＯ％ゼラチン
水溶液／ＩｊｍｌＩＣ乳化分散させた。一方塩臭化銀乳
剤（臭化銀ＪｆＯｍｏ１％、１ｇ７０ｆ／ｋｇ含有）に
下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀／ｍｏ　Ｉ当り７
．０Ｘ１０−’ｍｏｌ加え、青醗性乳削としたものをり
θｙ調製した。乳化分散物と乳有りとを混合溶解し、表
／の組成となる様にゼラチン濃度をｇ４ｆｆｌ、第１層
塗布液を調製した。

第λ層〜第７層用塗布液も第１Ｊ＠塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤とじては、ｌ−オキ
シ−Ｊ、ｊ−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀／ｍｏ　１当り ７．０Ｘ１０−’ｍｏｌ添加） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀／ｍｏ１当り ４Ｃ，０Ｘ１０−’ｍｏｌ添加） （ハロゲン化銀ｔｍｏ　１当り ７．０×／　０−５ｍｏ　ｌ添加） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化＠１ｍｏ１当り ／　、０Ｘ１０−’ｍｏ！添加） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層： 赤感性乳剤層： カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）　　イエローカプラー 伽）　色像安定剤 （ｃ）　　溶媒 Ｈ ＜ｅ）　　マゼンタカプラー （０色像安定剤 （ｋ）　　ンアンカプラー α （ｋｌ） （７＋）　　色像安定剤 （ｍ）溶媒 α （ｋ２） Ｃ４Ｈ８（ｔ） これを試料Ａとした。試料Ａの第１層の塗布液に本発明
の化合物（３）、（９）、（１１）をそれぞれ表２のよ
うに添加して作製した試料をＢ、Ｃ，Ｄとした。また本
発明の化合物（１８）を試料Ａの第１層から第６層まで
の塗布液に表２のように添加して作製した試料なＥとし
た。

これらの試料Ａ〜Ｅに光学ウェッジと赤色、緑色、青色
フィルターを通して露光を与え、以下に示す発色現像液
（ａ）〜（ｄ）による処理（ａ）〜（ｄ）を行ないそれ
ぞれ表３に示す結果を得た。

写真性の評価は処理（ａ）の結果を基準にした。すなわ
ち、最小濃度に０．５を加えた濃度を与えるのに必要な
露光量の逆数をもって感度とし、各感材の各層の処理（
ａ）における感度を１００とし、他の処理での結果をこ
れに対する相対値で表わした。また発色性を評価するた
めにやはり処理（ａ）を基準とした。すなわち、試料Ａ
の各層の処理（ａ）における発色濃度１．５０を与える
露光量を求め、この露光量における各試料の各処理での
発色濃度をもって発色性の尺度とした。

（処理工程）　　　（温度）　　　　　（時間）現像液
　　　　　３８℃　　　　　　２．０分漂白定着液　　
　３８°Ｃ１，０分 水洗　　　　２Ｂ−３５’Ｃ３，０分 （現像液処方） 発色現像液（ａ） ジエチレントリアミン五酢酸・５Ｎａ　　２．０ｇベン
ジルアルコール　　　　　　　　　１５ｍ文ジエチレン
グリコール　　　　　　　　１０ｍ交Ｎａｚ　ｓｏ３　
　　　　　　　　　　　２．ＯｇＫＢｒ　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０ｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　３．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−［β−（メタンスルホンアミド）エチル］
−ｐ−フェニレンジアミン・硫酸塩　　ｓ、０ｇＮａ２
ＣＯ３（−水塩）　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増白剤
（スチルベン系）　　　　　　１．０ｇ水を加えて全量
で　　　　　　　　１０００ｒｎｆＬ（ｐＨ１ｏ、２） 発色現像液（ｂ） ジエチレントリアミン五酢酸・５Ｎａ　　２．０ｇＮａ
２５ｏ３　　　　　　　　　　　　２．ＯｇＫＢｒ　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　３．０ｇ４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタンスルホンアミド
）エチル］−ｐ−フェニレンジアミン・硫酸塩　　ｓ、
ＯｇＮ　ａ　ｚ　ＣＯ３（−水塩）　　　　　　　３０
．０ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　　　　　１．０
ｇ水を加えて全量で　　　　　　　　　１０００ｍ文（
ｐＨ１ｏ、２） 発色現像液（ｃ） ジエチレントリアミン五酢醸・５Ｎａ　　２−０ｇベン
ジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｍＪＬジエチ
レングリコール　　　　　　　　Ｉｏｎ見Ｎ　ａ　ｚ　
Ｓ　Ｏ３２、Ｏｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　３．０ｇ４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタンスル
ホンアミド）エチル］−ｐ−フェニレンジアミン・硫酸
塩　　ｓ、Ｏｇ化合物　（７）　　　　　　　　　　　
　０．０５ｇＮａ２ＣＯ３（−水塩）　　　　　　　　
３０．０ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　　　　　ｉ
、０ｇ水を加えて全量で　　　　　　　　１０００ｍ文
（ｐ）ＩＬｏ、２） 発色現像液（ｄ） ジエチレントリアミン五酢酸・５Ｎａ　　２．０ｇＮａ
２５ｏ３　　　　　　　　　　　２．ＯｇＫＢｒ　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　３．０ｇ４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタンスルホンアミド）
エチル］−ｐ−フェニレンジアミン・硫酸塩　　５．Ｏ
ｇ化合物　（７）　　　　　　　　　　　０．０５ｇＮ
ａ２ＣＯ３（−水塩）　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増
白剤（スチルベン系）　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て全量で　　　　　　　　１０００ｍ文（ｐＨ１０，２
） （漂白定着液処方） チオ硫酸アンモニウム（５４ｗ　ｔ％）５０ｍＲ Ｎａ２ＳＯ３１５ｇ ＮＨ４［Ｆｅ　（ｍ）（ＥＤＴＡ）］　　　　５５ｇＥ
ＤＴＡ　・２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　４ｇ水を
加えて全量で　　　　　　　　１０００ｍ文（ｐＨ６，
９） 表３の結果から、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の存在下で発色現像処理を行なった場合にはベンジ
ルアルコールを除去した発色現像液を用いても２分間の
現像処理で十分な発色性を有することがわかる。また、
ベンジルアルコールが存在する処理液で処理した場合に
比べて、ベンジルアルコールか存在しない処理液で処理
した場合に本発明による化合物の現像促進効果がより顕
著であることも明らかである。

実施例２ 実施例１とは現像液（Ｃ）、（ｄ）に添加した化合物（
７）を（３）に変え、添加量をＯ，１ｇに変更した以外
は全く同様の実験を行なったところ、同等の結果を得１
本発明の有効性を確認した。

（発明の効果） 本発明方法によればベンジルアルコールを実質的になく
すことで、公害負荷を顕著に低減でき、調液作業が軽減
され、またシアン色素がロイコ体でとどまることによる
濃度低下をなくすことができる。さらには現像時間の短
縮により大量のカラープリントを迅速に処理し、生産性
を飛躍的に向上させることができる。また本発明によれ
ばベンジルアルコールを実質的に含まないカラー現像液
で２分３０秒以内という短時間の処理を行なっても発色
性は良好であり高いコントラストを有するカラープリン
トを得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上にカラーカプラーを含む少なくとも一層の
   感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
   光材料を現像処理するに当り、像様露光後、実質的にベ
   ンジルアルコールを含まない発色現像液で、下記一般式
   （ I ）で表わされる化合物の存在下に、現像時間２分
   ３０秒以内で発色現像することを特徴とするカラー画像
   形成法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
   基、アルコキシ基、アリーロキシ基又はアミノ基を表わ
   す、Ｙは置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール
   基を表わす、ｎは１〜３の整数である。）