JPH043053A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH043053A
JPH043053A JP10466790A JP10466790A JPH043053A JP H043053 A JPH043053 A JP H043053A JP 10466790 A JP10466790 A JP 10466790A JP 10466790 A JP10466790 A JP 10466790A JP H043053 A JPH043053 A JP H043053A
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JP
Japan
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layer
group
silver
silver halide
emulsion
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JP10466790A
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English (en)
Inventor
Mamoru Tashiro
多城 守
Noboru Sasaki
登 佐々木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀のカラー写真感光材料に関するも
のであり、更に詳しくは該/’%ロゲン化銀感光材料の
膜表面特性の改良と鮮鋭度の改良及び安定製造に関する
ものである。
(従来の技術) 通常、ハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン化銀乳剤層
上にセラチンで代表される親水性コロイドをバインダー
とする保護層が塗設される。しかしながら、このように
して製造されたハロゲン化銀感光材料は製造中や商品と
しての保存中、処理時、処理後の保存中に感光材料同志
あるいは他の物質と接触することにより接着現象を起す
ことがある。この問題を解決するために保護層に二酸化
ケイ素、二酸化チタン、炭酸カルシウム、ハロゲン化銀
等の無機物質や、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートプロピオネート等の有機物質の粒子を含有
させた保護層を表面に塗設し、表面をマット化する方法
がよく知られている。しかしながら、このマット化はハ
ロゲン化銀感光材料の表面スベリが悪くなり感光材料に
傷がつき易くなったり、又カメラ、映写機でのフィルム
送行が悪化するなどの問題が発生し、マット化だけで完
全に接着を防止することは困難である。
更に、一般的には最外層あるいは該層近くの親水性コロ
イド層やハロゲン化銀乳剤層には、高沸点有機溶媒に溶
解させた紫外線吸収剤あるいは発色カプラーを含有せし
めるため前記接着性を一層悪化させている。特に高温高
湿下に保存された場合に高沸点有機溶媒に溶けた紫外線
吸収剤、あるいは発色カプラー等が油状の粒々となり膜
表面ににじみ出してくる現象(発汗現象)がみられ、膜
表面特性の観点で、はなはだ好ましくない状況にある。
これらの膜表面特性の改良法としては特公昭56−83
46号などで最外層の保護層を2層に分離し、最外層に
は高沸点有機溶媒又は油状物質の含有を極力少なくする
方法が提案され、実施されて来た。しかし暦数が多くな
る故の製造上の複雑を、均一塗布性の悪化等の問題が浮
上し、必ずしも満足のいくものではなかった。
一方近年ハロゲン化銀感光材料、特に撮影感材において
はl5O1600に代表されるような、超高感度の感材
や、110などの小フォーマット化されたカメラに適し
た拡大倍率の大きなプリントでも満足しうる鮮鋭度、粒
状性を有する感材が要求されてきている。
鮮鋭度を改良する手段は従来数多く知られており、その
中の1つにはフィルムを染料で染色しイラジェーション
を防止する米国特許第3. 409゜433号に記載の
方法、写真乳剤層の厚味を低減し光の散乱を抑える方法
、また他の技術として、現像抑制物質を放出するDIR
化合物を感材に添加する方法、例えば米国特許第3. 
227. 554号、同3,701,783号、同3,
703゜375号、同4,052,213号、同4,1
38.258号、同4,146,396号および同4.
477.563号などに記載のDIR化合物、および米
国特許第4,248,962号、同4゜421.845
号などに記載されているタイミング基を介したDIR化
合物を感材に添加することが知られている。上記の染色
方法は当然のことながら、著しい感度低下を伴い、高感
度が生命の高感度感材への適用そのものが困難である。
低、中感度感材への適用に際しては、例えば染料による
感度低下分を補償するためにハロゲン化銀粒子のサイズ
を大きくすれば当然のこととして粒状が悪化し、一長一
短を伴うものである。
又DIR化合物は、その特性上、減感作用、軟調化が伴
い、使用方法もおのずから制限があった。鮮鋭度向上の
最も一般的な方法として挙げられるのはハロゲン化銀乳
剤層の厚味を低減する方法である。
乳剤層の厚味を低減する手段としては、特公昭45−4
0155号、同46−22513号、特開昭57−94
752号、同58−28745号などに開示されたポリ
マーカプラーにより薄層化が可能になり、著しい鮮鋭度
の向上はしたが、更に薄層化をはかる技術は永遠の研究
課題である。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の第一の目的は接着性と発汗性を併せて改良され
たハロゲン化銀カラー感光材料を提供することであり、
第二の目的は鮮鋭度の優れたカラー感光材料を提供する
ことであり、第三の目的は安定した製法による安定した
製品を供給することである。
(課題を解決するための手段) 本発明の目的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び実
質的に非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
カラー感光材料において、支持体より最も遠い最外層に
1層の非感光性親水性コロイド層を有し、これに隣接し
てイエローカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤
層が設けられており、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
まれる高沸点有機溶媒のイエローカプラーに対する重量
比が0.4以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって上記の問題点が解決されることを見出した。
本発明は複雑で安定製造上問題のあった2層構成の保護
層から、単純な1層構成にし、かつ膜表面特性の劣化を
招かない手段として、比較的表面近くに塗設されるイエ
ローカプラーを含有する感光性乳剤層の高沸点有機溶媒
量を減少させる方法を見出した。
本発明の保護層にバインダーとして使用される親水性コ
ロイド物質はゼラチン及びゼラチン誘導体であるフタル
化ゼラチンである。本発明の保護層にはシリカ、酸化マ
グネシウム、炭酸カルシウム等の無機物質や、ポリメチ
ルメタクリレートセルロースアセテートクロロビオネー
トあるいは特開昭51−135958号に開示されてい
るアクリル酸とアクリル酸メチルからなるアルカリ可溶
のポリマー粒子等をマット剤として用いることができる
。これらの粒子の平均サイズは0.5〜lOμm位が好
ましく、1〜6μmが特に好ましい。
本発明の保護層には紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒、す
べり剤、有機フルオロ化合物、界面活性剤あるいは硬膜
剤を含むことができる。
本発明の保護層の膜厚に特に制限されるものではないが
、好ましくは0. 4〜6μmであり、更に好ましいの
は0.6〜4μ市である。 本発明のハロゲン化銀乳剤
層に含有させるイエローカプラーは後述の方法で添加で
きるが、イエローカプラーを分散乳化に用いる高沸点有
機溶媒量は、イエローカプラーに対し重量比で0.4〜
0であり、好ましくは0. 2〜0である。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。これらの中で
も、カラーネガフィルムやカラ・−ポジフィルムなどの
ような撮影用のカラー感光材料に好ましく用いることが
できる。
本発明をカラー撮影材料に用いる場合には、種々の構成
の感光材料および層構成と種々なカラー素材を組み合わ
せた感光材料に適用することができる。
その代表例を例示する。特公昭47−49031号、特
公昭49−3843号、特公昭50−21248号、特
開昭59−58147号、特開昭59−60437号、
特開昭60−227256号、特開昭61−4043号
、特開昭61−43743号、特開昭61−42657
号等のようにカラーカプラーのカプリング速度や拡散性
と層の構成とを組み合わせたもの。特開昭49−154
95号、米国特許3843469号のように同−感色性
層が2層以上に分割された形態、特公昭53〜3701
7号、特公昭53−37018号、特開昭51−490
27号、特開昭52−143016号、特開昭53−9
7424号、特開昭53−97831号、特開昭62−
200350号、特開昭59−177551号のように
高感度層と低感度層の配置や感色性の異なる層の配置を
規定したものなどを挙げることができる。
次に本発明に使用できるイエローカプラーについて記述
する。
イエローカプラーのうちピバロイルアセドアニライド型
イエローカプラーは、ベンゾイルアセドアニライド型イ
エローカプラーに比べ光褪色性は優れており、最近はカ
ラーペーパーをはじめとしてカラーネガ感材などでも使
用されでいる。しかしなカラ、ピバロイルアセドアニラ
イド型イエローカプラーはベンゾイルアセドアニライド
型イエローカプラーに比べて一般に芳香族第1級アミン
現像薬の酸化体とカップリング活性が低く、しかもカッ
プリング住成物であるアゾメチン色素の分子吸光係数が
20%〜30%低いため写真特性曲線の上でペンゾイル
アセトアニライF型カプラーと階調を合わせるためには
カプラー塗布量及び/またはハロゲン化銀塗布量を50
%〜100%増加させなければならず、必然的に乳剤膜
厚の上昇を伴ない、その結果シャープネスの悪化、処理
性の悪化やコストの上昇をもたらす、したがって、カラ
ーネガ感材のようなカラー撮影用感材においては、ベン
ゾイル型イエローカプラーを用いることが望ましい、ま
た、ベンゾイル型イエローカプラーの中でも2当量カプ
ラーが望ましい。
以下に本発明に用いられるベンゾイルアセドアニライド
型2当量イエローカプラーについて詳しく説明する。
本発明に用いられるベンゾイルアセドアニライド型2当
量イエローカプラーは好ましくは下記−般式(Y)で表
わされる。
一般式(Y) 一般式(Y)においてR,はアリール基を、R2は水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を、R2はハロゲン原子、アルキル基、了り−ル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、ウレイド基またはア
ルコキシカルボニルアミノ基を、Xは窒素原子あるいは
硫黄原子で一般式(Y)で表わされるイエロー色素形成
カプラーのカップリング活性位に結合する複素環基、ア
リールオキシ基、アルコキシ基、アリールスルホニルオ
牛シ基、アリールスルホニルオキシ基または複素環オキ
シ基を、lはθ〜4の整数をそれぞれ表わす、ただし、
iが複数のときR1は同じでも異なっていてもよい。
一般式(Y)において、R,は好ましくは炭素原子数6
〜30の置換されていてもよいアリール基を表わし、そ
の置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素〕、アルキル基(g4えばメチル、エチル、
j−プロピル、S@C−ブチル、t−ブチル、シクロヘ
キシル、アリル、t−オクチル、n−ドデシル、トリフ
ルオロメチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エト
キシ、メトキシエトキシ、n−テトラデシルオキシ、ペ
ンジルオキシ)、ニド0基、アミノ基(例えばメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ピロリジル)、カルボンアミド
基(例えばアセトアミド、ベンズアミド)、スルホンア
ミF(例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ドデカンスルホンアミド)等がある。
R1の例としてフェニル基、P−)リル基、〇−トリル
基、4−クロロフェニル基、2−クロロフェニル基、4
−ニトロフェニル基、3−ニトロフェニル基、4−メト
キシフェニル基、2−メトキシフェニル基、4−エトキ
シフェニルL4−メトキシ−3−[2−(2,4−ジー
も一ペンチルフェノキシ)ブタンアミド〕−フェニル基
、4−メトキシ−3−メタンスルホンアミドフェニル基
等がある。
一般式(Y)においてR8は水素原子、ハロゲン原子(
例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、好ましくは炭素原
子数1〜30の置換されていてもよいアルコキシ基また
は炭素原子数6〜3oのアリールオキシ基を表わすaR
lがアルコキシ基を表わすとき、その置換基としてはハ
ロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、アル
コキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキ
シ、n−ブト牛シ、n−へキシルオキシ、n−オクチル
オキシ、2−エチルへキシルオキシ、n−ドデシルオキ
シ、n−テトラデシルオキシ、n−へ牛すデシルオキシ
)等がある。R2がアリールオキシ基を表わすとき、そ
の置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素)、アルキル基(例えばメチル、エチル、イ
ンプロピル、t−ブチル)、アルコキシ基(g4えばメ
トキシ、エトキシ)等がある。R□の例として水素原子
及びハロゲン原子の他、メトキシ基、エトキシ基、n−
ブトキシ基、メトキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、
n−テトラデシルオキシ基、フェノキシ基等がある。
一般式(Y)においてR1は好ましくはハロゲン原子(
例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、炭素原子数1〜3
0のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭
素原子数1〜30のアルコキシ基、炭素原子数2〜30
のアルコキシカルボニル基、炭素原子数7〜30のアリ
ールオキシカルボニル基、炭素原子数1〜30のカルボ
ンアミド基、炭素原子数1〜30のスルホンアミド基、
炭素原子数1〜30のカルバモイル基、炭素原子数θ〜
30のスルファモイル基、炭素原子数1〜30のアルキ
ルスルホニル基、炭素原子数6〜30のアリールスルホ
ニル基、炭素原子数1〜30のウレイド基または炭素原
子数2〜30のアルコキシカルボニルアミノ基を表わす
以上の置換基がアルキル基を含有するときその置換基と
してはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素
)、シアノ基、ニトロ基、アリール基(例えばフェニル
、P−トリル、2−メトキシフェニル)、アルコキシ基
〔例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキ
シ、n−へキシルオキシ、2−エチルへキシルオキシ、
n−オクチルオキシ、n−デシルオキシ、n−ドデシル
オキシ、n−ドデシルオキシエトキン、2−(2,4−
ジーし一ペンチルフェノキシ)エトキシ〕、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、n−ブトキシカルボニル、n−ドデシルオキ
シカルボニル)、カルボンアミド基(例えばアセトアミ
ド、ドデカンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド
基(例えばメタンスルホンアミド、ドデカンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド)、カルバモイル基(例
えばN、N−ジメチルカルバモイル、N−メチル−N−
オクタデシルカルバモイル、N−F”デシル−N−フェ
ニルカルバモイル)、アリールオキシ基(例えばフェノ
キシ、P−ドデシルオキシフェノキシ、2.4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ、P−1−オクチルフェノキシ)
、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、ベンジルチオ)
、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、p−ドデシル
フェニルチオ)、アルキルもしくはアリールスルホニル
基(例えばメチルスルホニル、ドデシルスルホニル、2
−ヘキシルデシルスルホニル、P−)リルスルホニル、
p−ドデシルフェニルスルホニル、p−ドデシルオキシ
フェニルスルホニル)、スルフィニル基(例えばメチル
スルフィニル、フェニルスルフィニル)、イミド基(例
えばスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド)
、複素環基(例えばピリジル、イミダゾリル、フリル)
等がある。また、以上の置換基(R1)がアリール基を
含有するとき、そのW換基としてはハロゲン原子(例え
ばフッ素、塩素、臭素、沃素)、アルキル基(例えばメ
チル、エチル、i−プロピル、アリル、ベンジル、t−
ブチル、5ec−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、t−オクチル、n−デシル、n−ドデシル)、ア
リール基(例えばフェニル、P−)リル)、アルコキシ
基(例えばメトキシ、エトキシ、n−ドデシルオキシ)
、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル)等
がある。
一般式(Y)においてXは好ましくは窒素原子でカップ
リング活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ
基を表わす。
Xが複素環基を表わすとき、Xは詳しくは単環または縮
合環の5〜7員環の置換されていてもよい複素環であり
、その例としてスクシンイミド、マレインイミド、フタ
ルイミド、ジグリコールイミド、ビロール、ピラゾール
、イミダゾール、12.4−)リアゾール、テトラゾー
ル、インドール、インダゾール、ベンズイミダゾール、
ベンゾトリアゾール1、イミダゾリジン−2,4−ジオ
ン、オキサゾリジン−2,4−ジオン、チアゾリジン−
2,4−ジオン、イミダゾリジン−2−オン、オキサゾ
リン−2−オン、チアゾリン−2−オン、ベンズイミダ
シリン−2−オン、ベンゾオキサゾリン−2−オン、ベ
ンゾチアプリン−2オン、2−ビロリン−5−オン、2
−イミダシリン−5−オン、インドリン−2,3−ジオ
ン、2゜6−シオキシプリン、パラバン酸、1,2.4
トリアシリジン−3,5−ジオン、2−ピリドン、4−
ピリドン、2−ピリミドン、6−ピリダゾン、2−ピラ
ゾン、2−アミノ−1,3,4−チアゾリジン、2−イ
ミノ−1,3,4−チアゾリジン−4−オン等があり、
これらの複素環は置換されていてもよい、その置換基と
してはハロゲン原子例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)
、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、スルホ基、カルボキシラード基、スルホナート基、
スルフィナート基、アルキル基(例えばメチル、エチル
、n−デシル、【−ブチル、トリフルオロメチル、カル
ボキシメチル)、アルコキシM(fMえばメトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ)、アシル基(例えばアセチ
ル、ベンゾイル)、アルコキシカルボニル基(例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、i−プロポキ
シカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニル)、カル
バモイル基(例えばN、N−ジメチルカルバモイル、N
−メトキシエチルカルバモイル、N−テトラデシルカル
バモイル)、スルホニル基(fM工ばメタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、4−ヒドロキシベンゼンスルホ
ニル)、スルファモイル基(例えばN−メチルスルファ
モイル、N−フェニルスルファモイル、N−ドデシルス
ルファモイル)、カルボンアミドa!(例えばアセトア
ミド、ベンズアミド、トリフルオロアセトアミド、ペン
タフルオロベンズアミド)、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド)
、アミノ基(例えばアミノ、N、N−ジメチルアミノ、
N、N−ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ)等
がある。
Xがアリールオキシ基を表わすとき、Xは詳しくは炭素
原子数6〜30のアリ・−ルオキシ基であり、Xが複素
環基である場合に挙げた前記置換基群から選ばれる基で
置換されていてもよい、アリールオキシ基への置換基と
してはカルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキ
シカルボニル基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキル基、アルキルスルホニル基またはアリールスル
ホニル基が好ましい。
次に以上述べた置換基R,、R,、R3及びXのそれぞ
れについて本発明において特に好ましく用いられる置換
基の例について述べる。
R,は好ましくはフェニル基または塩素原子、メチル基
、メトキシ基、エトキシ基もしくはブトキシ基で置換さ
れたフェニル基である。
Rヨは好ましくは塩素原子または炭素原子数1〜8のア
ルコキシ基であり、さらに好ましくは塩素原子またはメ
トキシ基であり、最も好ましくは塩素原子である。
R5は好ましくはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ、ド
デシルオキシ、テトラデシルオキシ)、アルコキシカル
ボニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル、(l−ドデシルオキシカルボニル)エトキ
シカルボニル、(1−ドデシルオキシカルボニル)ペン
チルオキシカルボニル〕、アリールオキシカルボニル基
(例えばフェノキシカルボニル、2,5−ジー1−ペン
チルフェノキシカルボニル)、カルボンアミド基〔例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、2−へキシルデ
カンアミド、2−(2゜4−ジー【−ペンチルフェノキ
シ)ブタンアミド、4−(2,4−ジーL−ペンチルフ
ェノキシ)ブタンアミド、3−ドデカンスルホニル−2
−メチルプロパンアミド、ベンズアミド、4−ドデシル
オキシベンズアミド〕、スルホンアミド基(例えばメタ
ンスルホンアミド、F′デカンスルホンアミF′、ヘキ
サデカンスルホンアミド、N−メチルヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、トルエンスルホ
ンアミド、4−ドデシルベンゼンスルホンアミド、4−
テトラデシルオキシベンゼンスルホンアミド)、カルバ
モイルl(例えばN−メチルカルバモイル、N、N〜ジ
ヘキシルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、N−テ
トラデシルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル、
N−(4−テトラデシルオキシフェニル)カルバモイル
〕またはスルファモイル基(例えばN−メチルスルファ
モイル、N−ブチルスルファモイル、N−ヘキサデシル
スルファモイル、ピペリジノスルホニル、N、N−ジオ
クチルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル)
であり、さらに好ましくはアルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。
Eは好ましくはO〜2の整数であり、さらに好ましくは
lである。
Xが複素環を表わすときXは好ましくは下記−般式(Y
−2)で表わされる。
一般式(Y−2) 一般式(Y−2)においてZは Rs      Rs    Rh  Rs    R
6RvR4R@ Rh  ORs  Rq Rl。   R1 R4、RS、R,及びR9は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはアミノ基を表わし、R4及びR
?は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、またはアルコキシカ
ルボニル基を表わし、R1゜及びR1+は水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表わす、R1゜とR11は
互いに結合してベンゼン環を形成してもよい、R4とR
s、RsとRh、R−とR1またはR4とR。
は互いに結合して環(例えばシクロブタン、シクロヘキ
サン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、
ピペリジン)を形成してもよい。
一般式(Y−2)で表わされる複素環基のうちとくに好
ましいものは一般式(Y−2)においてR4Ra Rs     Rh  Rs       R6R?で
ある複素環基である。
一般式CY−2)で表わされる複素環基の総炭素原子数
は2〜30、好ましくは4〜20、さらに好ましくは5
〜16である。一般式CY−2)で表わされる複素環基
の例としてスクシンイミド基、マレインイミド基、フタ
ルイミド基、1−メチルイミダゾリジン−2,4−ジオ
ン−3−イル基、1−ベンジルイミダゾリジン−2,4
−ジオン−3−イル基、5.5−ジメチルオキサゾリジ
ン−24−ジオン−3−イル基、5−メチル−5−プロ
ピルオキサゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、5
,5−ジメチルチアゾリジン−2,4−ジオン−3−イ
ル基、5.5−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオ
ン−3−イル基、3−メチルイミダゾリジントリオン−
1−イル基、工、2゜4−トリアシリジン−3,5−ジ
オン−4−イル基、1−メチル−2−フェニル−1,2
,4−トリアシリジン−3,5−ジオン−4−イル基、
1−ベンジル−2−フェニル−1,2,4−トリアシリ
ジン−3,5−ジオン−4−イル基、5−へキシルオキ
シ−1−メチルイミダゾリジン−24−ジオン−3−イ
ル基、■−ベンジルー5−エトキシイミダプリジン−2
,4−ジオン−3−イル基、I−ベンジル−5−ドデン
ルオキシイミダプリジン−2,4−ジオン−3−イル基
がある。
上記複素環基の中でもイミダゾリジン−2,4ジオン−
3−イル基(例えば1−ベンジル−イミダゾリジン−2
,4−ジオン−3−イル基)が最も好ましい基である。
Xがアリール基を表わすとき下記の基が好ましい例であ
る。
一般式(Y)で示されるカプラーは置換基R9、Xとし
ては前記複素環基の方がより好ましい。
11゜ 2価以上の基を介して互いに結合する2量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい、この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
よい。
一般式(Y)で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物(イエロー発色モノマー)の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は一般式(Y−3)のくり返し単位を含存し、一般式
(Y−3)で示されるイエロー発色く船返し単位は多量
体中に1種類以上含有されていてもよく、共重合成分と
して非発色性のエチレン型モノマーの1種または2種以
上を含む共重合体であってもよい。
一般式(Y−3) 式中Rは水嚢原子、炭素数1〜4個のアルキル基または
塩素原子を示し、Aは−CONH−5−COO−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Bは置換も
しくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Lは−CONII−5−NHCON
H−1−NIICOO−−NIIGO−1−0CONI
’l−−1111−1−COO−−oco−−co−1
−o−−s−−soす−NH5Ch−または一5OZM
B−を表わす、a、bScは0または1を示す、Qは一
般式(Y)で表わされt 子が離脱したイエローカプラー残基を示す。
多量体としては一般式(Y−3)のカプラーユニットで
表わされるイエロー発色七ツマ−と下記非発色性エチレ
ン樺モノマーの共重合体が好ましい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリルM(例え
ばメタクリル酸など)これらのアクリルアミドから誘導
されるアミドもしくはエステル(例えば、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、L
−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、を−ブチル
アクリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチ
ルへキシルアクグレート、n−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、n−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート)、ビニルエステル(例えば
ビニルアセテ−ト、ビニルプロピオネートおよびビニル
ラウレート)、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、芳香族ビニル化合物(例えばスチレンおよびその誘導
体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン)、イタコン酸、
ントラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル(例えばビニルエチルエーテル)
、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、
N−ビニルピリジンおよび2−および−4−ビニルピリ
ジン等がある。
特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは2種以上を一緒に使用することも
できる0例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。
ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式(Y−3
)に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチ
レン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
および/または化学的性賀、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。
本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記一
般式(Y−3)で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。
親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許3,45
1,820号に、乳化重合については米国特許4,08
0.211号、同3,370.952号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。
以下に一般式(Y)で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
(Y−4) (Y−5) (Y−6) (Y−11) l (Y (Y−8) (Y−12) (Y (Y−14) (Y−15) (Y−18) (Y−19) Hj (Y−16) 一−CHt CHh−−m−HCHz CDT−一一一
(Y−17) (Y−20) (重量比) 一般式rY)で表わされるこれらのカプラーの上記以外
の化合物例及びまたは合成法は例えば米国特許第340
9439号、同第3408194号、同第364449
8号、同第3730722号、同第3770445号、
同第3842576号、同第3933501号、同第3
941601号、同第3973968号、同第3990
896号、同第3998641号、同第4008086
号、同第4012259号、同第4022620号、同
第4032347号、同第4046575号、同第40
49458号、同第4057432号、同第41151
21号、同第4133958号、同第4138263号
、同第4138557号、同第4157919号、同第
4201584号、同第4203768号、同第420
6278号、同第4229577号、同第426601
9号、同第4269936号、同第4286053号、
同第4289847号、同第4268591号、同第4
238564号、同第4248961号、同第4289
847号、同第4304845号、同第4314023
号、同第4326024号、同第4327175号、同
第4336327号、同第4356258号、同第44
04274号、同第4401752号、同第44435
36号、同第4511649号、同第4617256号
、同第4711837号、英国特許第1580999号
、同第2011398号、西独特許第3107173号
、欧州特許出1it(EP)第30747号、同第24
9473号、特開昭48−66835号、同48−99
432号、同50−108925号、同50−1329
26号、同5〇−158329号、同51−3631号
、同51−145319号、同52−58922号、同
52−115219号、同54−121126号、同5
5−538号、同55−598号、同55−93153
号、同55−163538号、同56−30126号、
同56−30127号、同56−74250号、同56
−92539号、同56−153343号、同56−1
61543号、同56−164343号、同57−22
238号、同57−155538号、同58−2173
8号、同58−42046号、同59−159163号
、同59−174839号、同59−222837号、
同60−35730号、同60−144740号、同6
0−166948号、同62−200349号、同62
−204259号及び、Re5earch Discl
osure誌(RD)18053号(1979年)等に
記載されている。
本発明において上記ベンゾイルアセドアニライド型2当
量イエローカプラーとともにピバロイルアセドアニライ
ド型2当量イエローカプラーを併用してもよい、ピバロ
イルアセドアニライド型2当量カプラーは生成する色画
像が堅牢であり、かつ長波側の裾引きが小さいためりa
ストークが小さい長所がある0本発明において好ましく
併用されるピバロイルアセドアニライド型2当量カプラ
ーは前記一般式(Y)においてR1がt−ブチル基で表
わされるカプラーであり、その具体例として以下のよう
なカプラーがあるが、これらに限定されるものではない
(y〜52) (Y−57) (Y−58) H2 (Y−55) (Y−56) (Y−59) (Y−60) CIl= CH1 (Y−61) (Y−62) (Y (Y−66) (Y−63) H (Y−64) (Y−67) (Y−68) (Y−69) (Y−70) 1M (Y−73) C[1s (Y−71) p (Y−72) Cρ (Y−75) 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、シンクロヘキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルフタレ−ト、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルヘキンルヘンゾエート、
ドデンルヘンソエート、2−エチルへキシル−ρ−ヒド
ロキンヘンシェードなど)、アミド@ (N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、Nシュチルラウリルアミド ドンなど)、アルコール類またはフェノール類(イソス
テアリルアルコール、2,4−ジーtertーアミルフ
 エノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル類 (ビ
ス(2−エチルヘキシル)セハゲート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、インステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン
誘導体(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−ter
t−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パラフィン
、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)
などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30゛C以上、好まし
くは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199.363号、西独
特許比II(015 )第2,541,274号および
同第2541、230号などに記載されている。
本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含をさ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀であ
る.特に好ましいのは約2モル%から約10モル%まで
の (以下余白) 沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは臭化銀、塩臭化銀であ
る。
本発明に用いるハロゲン化銀粒子は双晶面を含まない正
常晶でも、日本写真学会線、写真工業の基礎銀塩写真線
(コロナ社、P.163に解説されているような例、た
とえば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶面を2つ
以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を2つ以上含む
非平行多重双晶などから目的に応じて選んで用いること
ができる.正常晶の場合には(100)面からなる立方
体、(111)面からなる八面体、特公昭55−427
37、特開昭60−222842に開示されている(1
 1 0)面からなる12面体粒子を用いることができ
る.さらにJournal of ImagingSc
teace 3 0 巻2 4 7ペ一ジ1986年に
報告されているような(211)を代表とする(hll
)面粒子、(331)を代表とする(hhl)面粒子、
(210)面を代表する(hko)面粒子と(321)
面を代表とする(hkl)面粒子も調製法に工夫を要す
るが目的に応じて選んで用いることができる、(100
)面と(111)面が一つの粒子に共存する14面体粒
子、(100)面と(110)面が共存する粒子あるい
は(111)面と(110)面が共存する粒子など、2
つの面あるいは多数の面が共存する粒子も目的に応して
選んで用いることができる。
ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±30%以内に
全粒子の80%以上が入るような粒子サイズ分布の狭い
、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用する
ことができる。また感光材料が目標とするp1!lil
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる2種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布する
ことができる。さらに2種類以上の多分散ハロゲン化銀
乳剤あるいは単分散乳剤と多分散孔IP+との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
Glafkides、Chisic et  Phys
ique PhotographiquePaul M
ontel、 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学
」、7t−カルプレス社刊 (G、F、口uffinP
hotographic Emulsion Chem
istry (Focal Press。
1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、7を一カルプレス社刊(V、L、 Zelik*a
n et aLMaking and CoatiII
Ig Photographic Esulsion。
Focal Press、 1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい0粒子を銀イオン過剰の下において形
成させる方法(いわゆる逆混合法)を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のPAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のPAgとPHを制alすることにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング(Photographic
 5cience andεBineeriB)第6巻
、159〜165頁(1962)iジャーナル・オブ・
フォトグラフイク・サイエンス (Journal o
fPhotographic 5cience)+ 1
2tk、  242〜251頁(1964)、米国特許
第3,655,394号および英国特許第1.413,
748号に記載されている。
また、アスペクト比が3以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論と実際J (ClevePhotography
 Theory and Practice  (19
30) ) 。
131頁;ガトフ著、フォトグラフィク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング(GutoffPhotog
raphic 5cience and Engine
ering)、第14巻、248〜257頁(1970
年):米国特許第4.434.226号、同4.414
.310号、同4.433,048号、同4,439.
520号および英国特許第2,112.157号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。平板状
粒子を用いた場合、被覆力が上がること、増感色素によ
る色増感効率が上がることなどの利点があり、先に引用
した米国特許第4.434.226号に詳しく述べられ
ている。
本発明の乳剤として、平板状粒子は好ましい。
特にアスペクト比が3から8の粒子が全投影面積の50
%以上を占めるような平板状粒子は好ましい 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,1
46号、米国特許第3,505.068号、同4,44
4.877号および特願昭58−248469号等に開
示されている。
マタ、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の接合物と接合されてい
てもよい。
本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中に、ハロゲン組
成に関して分布あるいは構造を有することが好ましい、
その典型的なものは特公昭43−13162、特開昭6
1−215540、特開昭60−222845、特開昭
61−75337などに開示されているような粒子の内
部と表層が異なるハロゲン組成を有するコアーシェル型
あるいは二重構造型の粒子である。このような粒子にお
いてはコア部の形状とシェルの付いた全体の形状が同一
のこともあれば異なることもある。具体的にはコア部が
立方体の形状をしていて、シェル付き粒子の形状が立方
体のこともあれば八面体のこともある。逆にコア部が八
面体で、シェル付き粒子が立方体あるいは八面体の形状
をしていることもある。またコア部は明確なレギュラー
粒子であるのにシェル付き粒子はや\形状がくずれてい
たり、不定形状であることもある。また単なる二重構造
でなく、特開昭60−222844に開示されているよ
うな三重構造にしたりそれ以上の多層構造にすることや
、コアーシェルの二重構造の粒子の表面に異なる組成を
有するハロゲン化銀を薄くつけたりすることができる。
粒子の内部に構造を持たせるには上述のような包み込む
構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子をつく
ることができる。これらの例は特開昭59−13354
0、特開昭58−108526  EP199290A
2、特公昭58−24772、特開昭59−16254
などに開示されている。接合する結晶はホストとなる結
晶と異なる組成をもってホスト結晶のエツジやコーナ一
部、あるいは面部に接合して生成させることができる。
このような接合結晶はホスト結晶がハロゲン組成に関し
て均一であってもあるいはコアーシェル型の構造を有す
るものであっても形成させることができる。
接合構造の場にはハロゲン化銀同志の組み合せは当然可
能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない銀
塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ接合構造をとること
ができる。またPbOのような非銀塩化合物も接合構造
が可能であれば用いてもよい。
これらの構造を有する沃臭化銀粒子の場合、たとえばコ
アーシェル型の粒子においてコア部が沃化銀含有量が高
く、シェル部が沃化銀含有量が低くても、また逆にコア
部の沃化銀含有量が低く、シェル部が高い粒子であって
もよい、同様に接合構造を存する粒子についてもホスト
結晶の沃化銀含有率が高く、接合結晶の沃化銀含有率が
相対的に低い粒子であっても、その逆の粒子であっても
よい。
また、これらの構造を存する粒子のハロゲン組成の興な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでも良い。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はEP−009672
781、EP−0064412B1などに開示されてい
るような粒子に丸みをもたらす処理、あるいはDE−2
306447C2、特開昭60−221320に開示さ
れているような表面の改質を行ってもよい。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
いが、特開昭59−133542に開示されているよう
に現像液あるいは現像の条件を選ぶことにより内部潜像
型の乳剤も用いることができる。またうすいシェルをか
ぶせる浅内部潜像型乳剤も目的に応じて用いることがで
きる。
熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である1例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また1もしくは2以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形a様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。
ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。
化学的増感は、ジェームス(T、H,Jases)著、
ザ・フォトグラフインク・プロセス、第4版、マクミラ
ン社刊、1977年、(T、H,James、 The
Theory of the Photographi
c Process+ 4 th ed。
Mac++H1an、 1977) 67−76頁に記
載されるように活性ゼラチンを用いて行うことができる
し、またリサーチ・ディスクロージャー12(1,19
74年4月、12008;リサーチ・ディスクロージャ
ー、34巻、1975年6月、13452、米国特許第
2,642.361号、同3,297.446号、同3
,772.031号、同3゜857.711号、同3.
901,714号、同4 266.018号、および同
3,904,415号、並びに英国特許第1,315,
755号に記載されるようにpAg5〜10、pH5〜
8および温度30〜80″Cにおいて硫黄、セレン、テ
ルル、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら
増悪剤の複数の組合せを用いて行うことができる。化学
増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物の存
在下に、また米国特許第3゜857.711号、同4,
266.018号および同4,054,457号に記載
される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合
物、ローダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在下
に行う、化学増感助剤の存在下に化学増感することもで
きる。用いられる化学増感助剤には、アザインデン、ア
ザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過
程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして知ら
れた化合物が用いられる。
化学増悪助剤改質剤の例は、米国特許第2,131.0
38号、同3,411.914号、同3゜554.75
7号、特開昭58−125526号および前述ダフィン
著r写真乳剤化学J、138〜143頁に記載されてい
る。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾールM(特にI−フェニ
ル−5−メルカプトテトラゾール)など;メルカプトピ
リミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデンM
(*に4−ヒドロキシWm(1,3,3a、7)テトラ
アザインデン類)、ペンタアザインデン類などのような
カブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。たとえば米国特許3,954
.474号、同3,982.947号、特公昭52−2
8.660号に記載されたものを用いることができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい、用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含すれる。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性8111M核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、
チオゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール槙、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッールM核などの5〜6jl#
j[ff環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許2,688,545号、同2.9
77.229号、同3,397.060号、同3,52
2.052号、同3.527,641号、同3,617
,293号、同3,628.964号、同3,666.
480号、同3.672898号、同3,679,42
8号、同3.703.377号、同3,769,301
号、同3゜814.609号、同3,837.862号
、同4.026,707号、英国特許1,344,28
1号、同1,507.803号、特公昭43−4936
号、同53−12,375号、特開昭52−110.6
18号、同52−109,925号に記載されている。
増感色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に1収しない物質であワて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であると
知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよい、
もっとも普通には化学増感の完了後塗布前までの時期に
行なわれるが、米国特許第3.628,969号、およ
び同第4,225゜666号に記載されているように化
学増悪剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に
行なうことも、特開昭58−113,928号に記載さ
れているように化学増感に先立って行なうことも出来、
またハロゲン化ma子沈jl成の完了前に添加し分光増
感を開始することも出来る。更にまた米国特許第4.2
25.666号に教示されているようにこれらの前記化
合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部
を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添
加することも可能であり、米国特許第4,183,75
6号に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒
子形成中のどの時期であってもよい。
添加量は、ハロゲン化111モル当り、4X10−”〜
8X10−’モルで用いることができるが、より好まし
いハロゲン化銀粒子サイズ0.2〜1.2μmの場合は
約5X10−’〜2XIQ−’モルがより育効である。
本技術に関する感光材料には、前述の種々の添加剤が用
いられるが、それ以外にも目的に応して種々の添加剤を
用いることができる。
これらの添加剤は、より詳しくはリサーチディスクロー
ジ+−Item 17643 (1978年12月りお
よび同Item 18716 (1979,11月)に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示
した。
添加剤種類 化学増悪剤 感度上昇剤 増  白 剤 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬  膜  剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 防  止  剤 1?D17643 RD18716 23頁 648頁右欄 同上 24頁 25頁右欄650頁左〜右欄 25頁 26頁 26頁 27頁  650頁右欄 同上 651頁左欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明の感光材料に、米国特許第4.740.454号
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1283551号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化l!溶剤またはそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。
本発明の感光材料に、国際公開−088104794号
、特表平1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317,308A号、米国特許4
,420,555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー隨
17643、■−C−G、および同漸307105 、
■−〇−Gに記載された特許に記載されている。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4.146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296.200号、同第2.369.9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3329.729号、欧州特許第121.365A
号、同第249゜453A号、米国特許第3.446,
622号、同第4.333,999号、同第4,775
,616号、同第4,451.559号、同第4,42
7,767号、同第4 、690 、889号、同第4
.254゜212号、同第4,296.199号、特開
昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451,820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4 、576910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341188A号等に記載されて
いる。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱17643の■
−G項、同Nct 307105の■−G項、米国特許
第4,163,670号、特公昭57−39413号、
米国特許第4,004,929号、同第4,138,2
58号、英国特許第1,146,368号に記載のもの
が好ましい、また、米国特許第4.774.181号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4.
777.120号に記載の現像主薬と反応して色素を形
成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプ
ラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制荊を放出するDIRカプラーは、前述の1?I
] 17643、■−F項及び同阻307105 、■
−F項に記載された特許、特開昭57−151944号
、同57−154234号、同60−184248号、
同63−37346号、同63−37350号、米国特
許4,248,962号、同4,782.012号に記
載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.13L 188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平144940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化W&溶荊等を放出する
化合物も好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4,130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同第
4,338.393号、同第4,310,618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、Df
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第173302A
号、同第313,308A号に記載の離脱後復色する色
素を放出するカプラー、R,D、障11449、同24
241、特開昭61−201247号等に記載の漂白促
進剤放出カプラー、米国特許第4,555,477号等
に記載のりガント放出カプラー、特開昭63−7574
7号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許
第4774、181号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキンベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
〜(4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 NQ17643の28頁、同漱18716の64
7頁右欄から648頁左欄、および同Na307105
の879頁に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ厘以下であることが好まし
く、23μ履以下がより好ましく、18μ翅以下が更に
好ましく、16μ謳以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度TI/□は3o秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい、膜厚は、25℃相対温度55%誠湿下(2日
)で測定した膜厚を意味し、Wl、膨潤速度TI/□は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる1例えば、ニー・グリーン(A、Green
)らによりフナトゲラフイック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(PhoLogr、Sci、Eng、
)、 19@、2号、 124〜129頁に記載の型の
スエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定
でき、T I/□は発色現像液で30°C13分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚
とし、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義す
る。
膜膨潤速度T17□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計蒐できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を存する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ−〜20 p mの親水性コロイド
層(バック層と称す)を設けることが好ましい、このバ
ンク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性荊等を含有させること
が好ましい。このハ、り層の膨潤率は150〜500%
が好ましい。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、 
lh 17643の28〜29頁、同NQ18716の
651左欄〜右欄、および同阻307105の880〜
881頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も存用であるが、p〜フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−N。
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−β−メトキシエチルアニリ
ン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンス
ルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン硫酸塩が好ましい、これらの化合物は
目的に応し2種以上併用することもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHJl衝荊、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜g酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進側、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、!+、N、N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシ
フェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の画工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳則層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白側としては、例えば鉄(m)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る0代表的漂白剤としては鉄(II[)の有mt=塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ンクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ノアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(m)tf塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(II[
)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III
)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.
0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpH
で処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
.290.812号、同2,059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa17129 号(1978年7月)などに記載の
メルカプ!−1iまたはジスルフィド基を有する化合物
;特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘
導体;特公昭45−8506号、l#開昭52−208
32号、同53−32735号、米国特許第3,706
,561号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,1
27,715号、特開昭58−16.235号に記載の
沃化物塩;西独特許第966.410号、同2,748
,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公
昭45−8836号記載のポリアミン化合物:その他特
開昭49−40,943号、同49−59,644号、
同53−94.927号、同54−35,727号、同
55−26.506号、同58−163.940号記載
の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893
,858号、西独特許第1.290,812号、特開昭
53−95.630号に記載の化合物が好ましい、更に
、米国特許第4.552.834号に記載の化合物も好
ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
、撮影用のカラー怒光材料を漂白定着するどきにこれら
の漂白促進剤は特にを効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含存させることが好まし
い、特に好ましいをl!酸は、酸解離定数(pea)が
2〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
などが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着側としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
本発明において、定着液または漂白定着液には、pH!
l!整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、lエ
チルイミダゾール、2へメチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を0.1〜lOモル/l添加することが好ま
しい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35°C〜45°Cである。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62483460号に記載の感光材料の乳剤面に処
理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−1133
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
ζこは液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とと2て脱銀速度を
高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は
、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効
果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用
を解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−1.91257号、同60−191258号、同6
0−191259号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理、f補充量の低減に特に有
効である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of tbe 5ociety of 
Motion Picture and Te1evi
sion Engineers第64巻、P、 248
〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求め
ることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソナアゾロン化合物やサイアヘアダゾール
類、塩素化イソンアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J  (1982年)
工業技術台、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45゛Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、逼影用カラー感光材料のit+
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる1色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャーN1114,
850及び同N11lI5,159に記載のンノフ塩基
型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、
米国特許第3.719,492号記載の金属塩錯体、特
開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10’C〜50”Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
また、本発明のハロゲン化銀怒光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66042号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。
(実施例) 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはg 
/ rrr単位で表した銀の量を、またカプラー添加剤
およびゼラチンについてはg/耐単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量     0.20ゼラチン
             2゜20UV−10,07 UV−30,03 UV−40゜20 Cpd−114,0XIO−2 Cpd−121,9X10” 5olv−10,30 Solv−21,2XlO’−2 第2層・中間層 微粒子沃臭化銀(Ag11.0モル% 球相当径0.0
7μm) 銀塗布量   0.15 ゼラチン             1.00ExC−
26,0xlO”2 Cpd−132,0xlO−2 第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag15.0モル%、表面高AgI型、
球相当径0.9μm、球相当径の変動係数21%、平板
状粒子、直径/厚み比7.5)     銀塗布量  
 0,42沃臭化銀乳剤(AgI4.0モル%、内部高
AgI型、球相当径0. 4μm、球相当径の変動係数
18%、十四面体粒子) 銀塗布量     0.40 ゼラチン             1.90ExS−
24,5X10−’モル ExS−11,5xlO−’モル ExS−34,0XIO−5モル ExC−30,65 ExC−81,0XIO” ExC−22、3XIO−’ 5olv−10,32 第4層 第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  8.5モル%、内部高AgI
型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、
板状粒子、直径/厚み比3.0)銀塗布量     0
.85 ゼラチン             0.9■ExS−
23,0XIO−’モル ExS−11,0XIO−’モル ExS−33,0XIO”モル ExC−30,13 ExC−76,2X10” ExC−24,0XIO” 5olv−10,10 第5層:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 11.3モル%、内部高Agl
型、球相当径1.4μm、球相当径の変動係数28%、
板状粒子、直径/厚み比6,0)銀塗布量     1
゜50 ゼラチン             ■、20ExS−
22,0xlO−’モル ExS−16,0xlO−”モル ExS−32,0XIO−’モル ExC−78,5XIO” ExC−97,3Xio−” 5olv−10,12 Solv−20,12 第6層:中間層 ゼラチン             1.00Cpd−
18,0xlO−2 Solv−1’  8.0X10−2 第7層、第1緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag15.0モル%、表面高AgI型、
球相当径0.9μm、球相当径の変動係数21%、平板
状粒子、直径/厚み比7.0)    銀塗布量   
  0.28沃臭化銀乳剤(AgI4.0モル%、内部
高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の変動係数
18%、十四面体粒子) 銀塗布量     0.16 セラチン             1. 2ExS−
85,0XIO−’モル ExS−52,0XIO−’モル ExS−61,oxto−’モル ExM−90,50 ExM−130,10 ExM−153,5xlO−2 Solv−10,20 Solv−33,0xlO” 第8層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  8.5モル%、内部高ヨード
型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、
板状粒子、直径/厚み比3゜0)     銀塗布量 
    0.57ゼラチン             
0.45ExS−83,5xlO−’モル ExS−51,4xlO−”モル ExS−67,o’xto−’モル ExM−90,12 ExM−137,lXl0−’ ExM−103,5xlO−! 5olv−10,15 Solv−31,0XIO−’ 第9層:中間層 セラチン            0.50Solv−
12,oxlo−2 第1O層:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  11.3モル%、内部高Ag
I型、球相当径1. 4μm、球相当径の変動係数28
%、板状粒子、直径/厚み比6.0)    銀塗布量
     1.30ゼラチン            
 1.20ExS−82,oxxo−’モル ExS−58,0XIO−’モル ExS−68,0xlO−sモル ExM−144,5X10−’ ExM−81,oxio−2 ExC−74,5xlO−’ Cpd−141,0XIO−’ So l v−10,25 第11層、イエローフィルター層 ゼラチン             0,50Cpd−
155,2X:O−” Sol、v−10,12 第12層:中間層 ゼラチン            0.45Cpd−1
30,t。
第13層:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均一ヨード型、球相
当径0.55μm、球相当径の変動係数25%、平板状
粒子、直径/厚み比7゜0)       銀塗布量 
   0,20ゼラチン             1
.00ExS−93,0xlO”モル ExY−150,60 ExY−162,3X10” 5olv−10,746 第14層:第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  19.oモル%、内部高Ag
I型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数16%
、八面体粒子) 銀塗布量     0.19 ゼラチン            0.35ExS−9
2,0xlO−’モル ExY−150,22 Solv−10,264 第15層:中間層 微粒子沃臭化銀(AgI  2モル%、均一ヨード型、
球相当径0.13μm) 銀塗布量     0.20 ゼラチン            0.36第16層:
第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  14.0モル%、内部高Ag
I型、球相当径1.7μm、球相当径の変動係数28%
、板状粒子、直径/厚み5゜0)     銀塗布量 
    l、55ゼラチン             
1.00ExS−101゜ xY−15 olv−1 第17層、保護層 微粒子塩化銀(球相当径0.0 ゼラチン V−1 V−4 V−3 olv−1 olv−2 B−1(直径 1. 5μm) M−2(直径 1.5μm) pd−16 5×IO−″モル 0、21 0、252 7μm) 0、36 2、50 0、10 0、21 0、03 1.0XIO−” 1.0X10−” 2.0XIO−” 0、15 3.0X10−’ 2.0XIO−2 0、35 1,0 こうして作成した試料には、上記の他に、1゜2−ベン
ズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対して平均2
00ppm)、n−ブチルp−ヒドロキシベンゾエート
(間約1,000ppm)、および2−フェノキシエタ
ノール(間約lO109000ppが添加された。さら
にB−4,B5、 W−2,W−3,F−1,F−2,
F−3゜F−4,F−5,F−6,F−7,F−8,F
−9、F−10,F−11,F−12,F−13および
、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム
塩が含有されている。
試料101の第13層の5olv−1量0.746 g
/rdを0.623g/rrrに、第14層の5o1v
−1量0,264g/r/を0.220g/dに、さら
に第16層の5olv−1量0. 252g/耐を0.
210g/n(に変更した以外は試料101と同様にし
て試料102を作成した。
ここで5olv−1の変量は、上記各層に乳化分散物で
添加されるのでその乳化分散物の調整時に調節した。
同様にして第13.14.16層の5olv−1量を第
1表記載の比率になるよう調節し、試料103〜107
を作成した。これらの試料を鮮鋭度測定用のMTF測定
用パターンを通して露光し後に記載するカラー現像処理
を行い1M当り30サイクルにおけるMTF値を測定算
出し第1表に示した。
次いで試料101〜107を3.5cmX10cmの大
きさに切ったものを各2枚づつを後に記したカラー現像
処理を行い、引続いてその現像済試料の1枚を互に触れ
合わないようにして温度65℃、相対湿度80%の雰囲
気下に7日間保存し残った1枚はそのまま室温に保存し
た。
このようにして得られた試料を積分球を装着した日立製
分光光度計U−3200にて濁度を測定した。同様にし
て測定した室温保存品の濁度値を差引いた値を第1表に
記した。この値は小さい程感光材料の表面に油状のシミ
出しが少なく透明性が良いことを示している。
次に試料lO1〜107について10anXIO(至)
に裁断し互に触れ合うことがないようにして80℃、相
対湿度70%に1日保存した。予め精密天秤にて重量を
計っておいた濾紙にて表面に現われた油状物質を吸取り
再度濾紙の重量を計ることで表面の油状物質の量を算出
し、第1表に示した。
この値も小さい程好ましい結果である。
次に試料101〜107の各試料を51JX5CII+
の大きさに裁断したちの各4枚づつを用意し、35℃、
相対湿度80%で1日保存した後、試料のバック側と試
料の保護層とが接触するよう重ね合わせ1000gの荷
重をかけたうえ35℃、湿度80%雰囲気下に10日間
保存した。
その後試料をはがして接着部分の面積比を求め各試料と
も4枚の平均値にて第1表に記した。
実施例のカラー現像処理は次の処理方法に従って行った
処理方法 発色現像処理は下記の処理工程に従って38℃で実施し
た。
発色現像   3分15秒 漂  白    6分30秒 水  洗    2分10秒 定  着    4分20秒 水  洗    3分15秒 安  定    1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸    i、0g1−ヒド
ロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸      2.0g亜硫酸ナト
リウム         4.0g炭酸カリウム   
       30.0g臭化カリウム       
    1.4gヨウ化カリウム          
1.3■ヒドロキシルアミン硫酸塩     264g
4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩   4.5g水を加えて 
           1.Oj!pH 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて pH 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて pH 安定液 10゜ 1 00゜ l Oo ■ 50゜ 10゜ 1゜ 6゜ ■。
4゜ 0g ホルマリン(40%) ポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 水を加えて 2、 〇− 0、3g 1、 Ol 0g 0g 第1表より、青感光性層に添加したイエローカプラーの
溶媒である5olv−1量を0.4〜0に設定した本発
明の試料は同5olv−1量0゜6以上の比較例に対し
て膜表面特性である接着性、発汗性とも非常に優れた領
域であることが判る。
又5olv−1減少に伴う膜厚域の結果鮮鋭度を表わす
MTFも同時に改良されていることが判る。
実施例−2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を同時に塗布し多層カラー
感光材料である試料201を作成した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrr単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg / n(単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀          0.15セラチン
             1. 5ExM−80,0
2 第2層(中間層) セラチン             1. 5UV−1
0,03 UV−20,06 UV−30,07 ExF−10,004 Solv−20,07 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  2モル%、内部高Agr型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量  
 0. 5ゼラチン             1. 
0ExS−11,0XIO−’ ExS−23,0XIO−’ ExS−31,0XIO−’ ExC−30,22 ExC−40,02 Solv−10,007 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高Agl型、球
相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比l)  塗布銀量  
 o、85セラチン             1.2
6ExS−11,0xlO−’ ExS−23,0xlO−’ ExS−31,Ox1.O” ExC−30,33 ExC−40,01 ExY−140,01 ExY−130,02 ExC−20,08 Cpd−101,0XIO−’ 5olv−10,10 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  10モル%、内部高Agl型
、球相当径0. 7μm、球相当径の変動係数30%、
双晶混合粒子、直径/厚み比2)      塗布銀量
   0.7セラチン             1.
 0ExS−11,0X10−’ ExS−23,0XIO−’ ExS−31,0XIO’−5 ExC−50,07 ExC−60,08 Solv−10,15 Solv−20,08 第6層(中間層) ゼラチン            1.0P−20,1
7 Cpd−10,10 Cpd−40,17 Solv−10,05 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  2モル%、内部高Agl型、
球相当径0. 3μm、球相当径の変動係数28%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)  塗布銀
量   0130ゼラチン             
0・ 4ExS−45,oxlo−’ ExS−6o、3X10−” ExS−52,0XIO−’ ExM−160,15 ExY−130,03 ExM−80,03 Solv−10,2 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高AgI型、球
相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4)  塗布銀量  
 0.7ゼラチン             1.0E
xS−45,0XIO−’ ExS−52,0XIO− ExS−60,3XlO”’ ExM−160,20 ExM−80,03 Ex〜1−10             0.015
ExY−130,04 Solv−10,2 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgT  10モル%、内部高AgI型
、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.0)  塗布銀
量   0,50ゼラチン             
0.80ExS−42,0XIO−’ ExS−52,0XIO−’ ExS−60,2X10−’ ExS−73,0XIO−” ExM−110,06 ExM  12           0.02ExM
−80,02 Cpd−20,01 Cpd−92,0XI(1−’ Cpd−102,0XIO−’ 5olv−10,20 Solv−20,05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン             0.6黄色コロイ
ド銀          0,05Cpd−10,2 Solv−10,15 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高AgI型、球
相当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体
粒子) 塗布銀量   0. 4 ゼラチン             1.0ExS−1
12,0xlO−’ ExY−150,9 ExY−130,09 Cpd−20,01 Solv−11,19 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  10モル%、内部高AgI型
、球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4,5)  塗布銀
量   0. 5セラチン             
0.6ExS−111,0XIO−’ ExY−150,15 Cpd−20,001 Cpd−52,0>ぐ 10− 5olv−10,18 第13層(保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、 Ag11モ
ル%)0.2 ゼラチン             1.7M−2(平
均粒径1. 5μm)    0. 2H−10,4 UV−40,2 UV−20,08 UV−30,07 Solv−30,04 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のcpa−
a、Cp d ・−5、Cpd−6、Cpd−7、Cp
d−8、B−5、B−mW−2、W−4、W−3を添加
した。
試料201の青感光性乳剤層第1112層の5olv−
1量を下記第2表に示した値にて同時塗布を行い、試料
202〜207を作成した。
これらの試料を実施例1と同様にMTF値の測定、接着
性テスト、発汗性を行なった。ただし、MTFFの1.
 rrm当りの周波数は40サイクルで算出した。
得られた結果は、実施例1とは感光材料が異なった試料
においても、実施例1と同様に本発明の効果は明確に現
われていた。
実施例 3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料301を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/耐単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし増感色素については、同一層ノハロゲン化銀1
モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料301) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀        銀 0.09有機固体
分散染料の分散物A;   10g/rrr有機固体分
散染料の分散物B ;    5 g/rdゼラチン 
           1゜40第2層(中間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン          0.18ExM−
80,07 ExC−20,02 ExF−10,002 UV−10,06 UV−20、08 UV−30,]0 3olv−10,10 Solv−20,02 ゼラチン             1.04第3層(
赤感層に対する重層効果のドナー層)乳剤 J    
       銀 1,2乳剤 K         
  銀 2.0ExS−124X10”” ExC−40,10 EX−140,10 Solv−10,10 Solv−20,10 第4層(中間層) Cpd−10,040 Solv−10,020 ゼラチン 第5層(第1赤感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B xS−1 xS−3 xS−2 ExC−3 EX−2’ xM−10 ExC−4 EX−23 V−1 V−2 V−3 olv−1 ゼラチン 第6層(第3赤感乳剤層) 乳剤 D xS−1 0、80 銀0.25 銀0.25 1.5X10−’ 1.8X10−’ 2.5X10−’ 0、 l 7 0、17 0、020 0、020 0、020 0、07 0、05 0、07 0、060 0、87 銀1.60 1、 0XIO−’ xS−3 xS−2 E x、 C−2 ExC−6 ExC−3 EX−2’ ExC−4 olv−1 olv−2 ゼラチン 第7層(第2赤感乳剤層) 乳剤 G xS−1 xS−3 xS−2 ExC〜3 EX−2’ ExC−2 ExC〜4 ExC−5 14XlO−’ 2、 0XIO−’ 0、0 1 0 0、080 0、05 0、05 o、 o  i  。
Oo 22 0、10 1、63 銀1゜0 1.0X10−’ ■、 4X10−5 2.0XIO−” 0、200 0、200 0、050 o、 o i s O,200 UV−1 EX−25 U〜r2 UV−3 ゼラチン 第8層(中間層) pd−1 EX−26 oLv−1 ゼラチン 第9層(第1緑感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B xS−6 xS−5 xS−4 xS−12 ExM〜9 ExY−8 ExY−10 0、07 0、020 0、05 1、30 0、040 0、050 0、020 0、80 銀0.15 銀0.15 3、 0XIO−’ 1.0X10−’ 3.8X10−” 5、 0XIO−’ 0、200 0、021 0、 O30 ExY−13 EX−27 olv−1 olv−3 七′ラチン 第10層(中間層) EX−22 EX−25 olv−1 olv−4 ゼラチン 第11層(第3緑感乳剤層) 乳剤 E xS−6 xS−5 xS−4 xt−12 ExY−12 ExY−11 ExY−8 0、005 0、l  00 o、 t  o 。
o、 o  t 。
Ol 63 0、 Ol  8 0、040 0、 l 60 o、 o o s O850 銀1.2 3、 5X10−’ 8、 0XIO−’ 3.0X10−’ 0、 5X10−’ 0、015 0、500 0、025 ExY−140,020 Solv−10,25 Solv−20,10 セラチン             l554第12層
(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀        銀 0.05有機固体
分散染料の分散物B    15g/rdCpd−10
,08 Solv−10,03 ゼラチン            0.95第13層(
第1青感乳剤層) 乳剤 A           f80.08乳剤 B
           銀 0.07乳剤 F    
       銀 0.07ExS−83,5xlOす ExY−150,721 ExY−130,042 EX−290,020 Solv−10,56 ゼラチン             1.10第14層
(第2青感乳剤層) 乳剤 G xS−8 ExY−15 xC−4 olv−1 ゼラチン 第15層(第3青感乳剤層) 乳剤 H xS−8 ExY−14 ExY−15 EX−29 olv−1 ゼラチン 題16層(保護層) 乳剤 I UV−5 UV〜4 olv−1 銀0.45 2、 1XIO□1 0、154 0、007 0、冊 銀0゜77 2、 2XlO−’ 0、010 0、60 0、01 0 0、45 0、69 EX−30 EX−31 B−1(直径 約1. 5μm) B−2(直径 約1. 5μm) pd−16 セラチン 0、01 0、 Ol o、i。
Oo 10 0、02 0、20 1、80 / こうして作成した試料には、上記の他に、l。
2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対し
て平均200ppm)、n−ブチルp−ヒドロキシベン
ゾエート(間約1,000ppm)、および2−フェノ
キシエタノール((間約10゜000ppm)が添加さ
れた。さらにB−4,B−5,F−1,F−2,F−3
,F−4,F−5゜F−6,F−7,F−8,F−9,
F−10,F−11,F−12,F−13および、鉄塩
、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含
有されている。
試料302〜305 試料301の第13層〜第15層の5olv−1量を第
3表のごとくに設定した外は試料301と同様にして試
料302〜305を作成した。
第3表 これらを実施例−1同様に接着性、発汗性、MTF値を
測定したところ5olv−1/カプラー比が0.4以下
である本発明の試料303〜305はいづれも実施例−
1、−2と同様な結果が得られた。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
UV−4: ExF−1・ 2Hs C,H5 C,H,O20゜ ExC−2: UV−5 x/y 70:30(wt%) Solv−1: ノ ン酸ト リ クレジル 5olv−2: フタル酸ジブチル 5olv−3ニ リン酸トリ (2−エチルへキシル) Solv−4 ExC−4: 5−CHCOOCR。
(1八ハt”i o (J C(J N t’1tJU
tiz シth SL;Pit シIJ(JtiExM
−10: ExM 11: (n)C+□82s 12Hzs j7 ExM−8 ExM 9: CH。
C00C,H。
A 分子量=約20゜ ExM−12+ ExM−13: l ExM−14 ExM−15: CI! ExM−14 (例示カプラー(Y−74) に同じ) ExY−15: (例示カプラー (Y−2) に同じ) ExM−16: CH。
C00C,H。
ExY−13: (例示カプラー(Y 19)に同じ) CH。
CH。
ExM−16 (例示カプラー (Y−73) に同じ) ExS ExS 5: ExS−10: ExS−11: ExS−12: (CH2)l Sol Na ExS ExS ExS−8: 2: 重合開始剤1−1使用 CH3 CH。
l: CH,=CH−8o2−CH。
CH,=CH CH2 C0NH−CH2 ONH CH2 pd Co H+5(n) CH Co Hll(n) H Cpd−3 Cpd−4二 cpa−s : Cpd−6: Cpd−7: Cpd−8 N□〜 Cpd−13: Cpd 14: Cpd C= F2.SO−N (C+ H2)CH2COOK
pd Cpd−10 C,H。
(n)C,H,CHCH2COOCH2(n)C,H,
CHCH2COOCHSO,NaC2H6 ■ OOH ン C00HCH。
ゴCH,−CHすT 六CH。
CHう]−m−穴CH2−CH57 n=2〜4 C,H。
(n)C,H,、NH,7!’Q、−NHOH:l 7N NHCa H1+(n) C= H= NH′T′N′T″NHOHN(/N X−14 l X−22 X−23 CH。
C,H。
C,H,Ol −N C@HB(n) EX−29 O2 有機固体分散染料の分散物A 下記EX−30を次の方法で分散した。
即ち、水21.7mlおよび5%水溶液のp−オクチル
フェノキシエトキンエトキシエタンスルホン酸ソーダ3
mf並びに596水溶液のp−オクチルフェノキシボi
ノオキシエチレンエーテル(重合度10)0.5gとを
700mAのポットミルに入れ、染料EX−305,0
gと酸化ジルコニウムピース(直径1mm)500mf
fを添加して内容物を2時間分散した。この分散には中
央工機製のBO型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、12.5%セラチン水溶液
8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン
分散物Aを得た。
有機固体分散染料の分散物B 下記EX−30を上記分散物AのEX−31と置き換え
た。
以下は分散物Aと同様に作製した。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 4. 補正の対象  明細書の「発明の詳細な説明」事
件の表示 発明の名称 3、補正をする者 事件との関係 平成2年特願第104667号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び実質的に非感光性
    親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー感光材料
    において、支持体より最も遠い最外層に1層の非感光性
    親水性コロイド層を有しこれに隣接してイエローカプラ
    ーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層が設けられてお
    り、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる高沸点有機
    溶媒のイエローカプラーに対する重量比が0.4以下で
    あるハロゲン化銀カラー写真感光材料。
JP10466790A 1990-04-20 1990-04-20 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 Pending JPH043053A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5372922A (en) * 1993-12-29 1994-12-13 Eastman Kodak Company Method of preparing photographic elements incorporating polymeric ultraviolet absorbers
US8752899B2 (en) 2011-10-24 2014-06-17 Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft Backrest for a motor vehicle

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5372922A (en) * 1993-12-29 1994-12-13 Eastman Kodak Company Method of preparing photographic elements incorporating polymeric ultraviolet absorbers
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