JPS62201956A - ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、変性エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
とポリアミドからなる組成物に関する。

更に詳しくは、相溶性の乏しいエチレン・酢酸ビニル共
重合体ケン化物とポリアミドを均一相溶させ、ガスバリ
アー性および透明性のすぐれた、かつ機械的特性のすぐ
れた成形品を与えるポリアミド組成物を提供するにある
。

（従来の技術） 従来、性質の異なる熱可塑性樹脂をブレンドすることに
より、それぞれの熱可塑性樹脂がもつ欠点を解決しよう
とする試みが多くなされている。

しかしながら、異種ポリマーは通常相溶性が乏しく機械
的特性や透明性が単独ポリマー以下に低下し易い欠点が
ある。一方、相溶性に富むポリマーのブレンドは性質も
類似することから、通常特徴のある性質を期待すること
ができない。

（発明が解決しようとする問題点） 近年、性質の異なる相溶し難いポリマー同士を均一に分
散させるため、ポリマーの変性も種々検討されているが
、フィルムやボトルなどに成形した場合、延伸すると層
剥殖が起こり、機械的特性や透明性が著しく劣り問題と
なっている。

（問題点を解決するための手段） 本発明はポリアミド樹脂のもつ優れた力学的性質、延伸
特性等を何ら損うことな（、酸素や炭酸ガスに対するバ
ルアー性を向上させ、かつ透明性を損われないよう鋭意
研究を重ねた結果、遂に本発明を完成するに到った。

すなわち本発明は、ポリアミドおよび変性エチレン酢酸
ビニル共重合体ケン化物を含むポリアミド組成物であっ
て該変性エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物が、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重量部に対
し、不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位を０．
０１〜１０重量部グラフトされた共重合体であることを
特徴とするポリアミド組成物である。

本発明において用いられるポリアミドとしてはジアミン
とジカルボン酸の重縮合、ω−アミノ酸の自己縮合、ラ
クタム類の開環重合により得られ、成形品を生成するの
に充分な分子量を有するものである。具体的にはポリへ
キサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミ
ド、ポリへキサメチレンアパミド、ポリへキザメチレン
ドデ力ノアミド、ポリビス（４−アミノソクロヘキシル
）メタンドデカノアミド、ポリカプロラクタム、ポリラ
ウリックラクタム、ポリ−１１−アミノウンデカン酸、
メタキシリレンアジパミドあるいはこれらの共重合体な
どが挙げられる。

次に前記ポリアミドに配合する変性エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物は、エチレン成分が２５〜５５モル
％のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物で、かつ酢
酸ビニル成分のケン化度が９５％以上で、好ましくはほ
とんどがケン化されているものである。

本発明における該変性エチレン・酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物を構成するグラフトモノマー成分の不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体成分？単位としては、たとえば、
アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テ
トラヒドロフタル酸、メタルテトラヒトσフタル酸、エ
ンド／スービシクロＣ２，２，１）ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボン酸（ナジック？）、メチル−エンド
シス−ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボン酸（メチルナジック？＞などの不飽和ジ
カルボン酸、該不飽和ジカルボン酸の酸ハライド、アミ
ド、イミド、酸無水物、エステルなどの不飽和ジカルボ
ン酸の誘導体などが挙げられ、具体的には塩化マレニル
、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マ
レイン酸モノメチルマレイン酸ジメチル、グリシジルマ
レエートなどが挙げられる。この中では、不飽飽和ジカ
ルボン酸またはその酸無水物が好ましい。

前記不飽和カルボン酸またはその誘導体をエチレン酢酸
ビニル共重合体ケン化物にグラフト共重合して変性エチ
レン・酢酸ビニル共重合体ケン化物を製造する方法とし
ては、従来より公知の種々の方法を採用することができ
るが、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合
させるためには、ラジカル発生剤の存在下に反応を実施
することが好ましい。たとえば次のような方法を採用す
ることができる。

■　エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物を含む溶液
へラジカル発生剤および不飽和カルボン酸またはその誘
導体を加え４０〜２００℃の温度で数十分〜数時間撹拌
する方法。

■　実質的に溶媒を含まない系で１５０〜３５０℃の範
囲で２０秒から３０分の時間、好ましくは４０秒から５
分間、各成分を溶融混練する方法。

なお、本発明において不飽和カルボン酸またはその誘導
体の使用量はエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物に
対して０．０１重量％以上、好ましくは０．０５ないし
１０重量％の範囲である。

０．０１重ｎ％未溝の場合は得られた変性物とポリアミ
ドとの組成物において良好な機械的性質が得られない。

また、前記ラジカル発生剤としては公知のａ機過酸化物
、ジアゾ化合物等が挙げられる。具体例としては、ベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミールバーオキサイド、ジ
ーも−プチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル
などが挙げられる。ラジカル発生剤の使用■は、該エチ
レン・酢酸ビニル共重合体ケン化物に対し、０．０１重
量％以上、好ましくは０．０３〜５重量％の範囲である
。

なお、本発明において、それぞれの配合量としては、ポ
リアミドＩＯＣｌｍｆｆｉ部に対して、変性エチレン・
酢酸ビニル共重合体ケン化物が１〜２００重量部、好ま
しくは５〜１００重量部が望ましく、変性エチレン・酢
酸ビニル共重合体ケン化が少ない場合、ガスバリアー性
が劣るので好ましくなく、多くなると機械的強度が劣る
ので好ましくない。

本発明のポリアミド組成物を製造するにあたり、各成分
の混合は公知のいかなる方法で行なってもよい。例えば
、各成分の粒状物または粉末をＶ型プレンダー、ヘンシ
ェルミキサー、スーパーミキサー等で混合し、これを直
接成形するか、または押出機、ニーダ−等で溶融混合ｌ
−でチップ化し、これを成形しても良い。

本返明の組成物には、８認に応して酸化防ｌｌ二剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、透明首色月等を配合すること
ができる。

（実施例） 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。

変性エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造例 エチレン含１１１３２モル％、酢酸ビニル成分のケン化
度９９．５％のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物
（以下ＥＶＯ１１という）を１００重量部に対し、無水
マレイン酸１，０重Ｐａ部、ジクンールバーオキサイド
０　、０５　重ｆｆｔｔ　２を混合し、／（ノング一温
度１９０°Ｃに設定した３　０　ｍｅφ二軸押出機を用
い、滞留時間２分で溶融４シ練し、変性エチμ／・酢酸
ビニル共重合体ケン化物を製造した。

実施例１〜２、比較例１〜２ 表−１に示す割合でナイロン６樹脂、　Ｅ　Ｖ　ＯＨ１
変性ＥＶＯＨをそれぞれ混合し、シリンダ一温度２４０
°Ｃ１滞留時間２分で３０嘗■φ二軸押出機を用いて溶
融混線しベレットとした。このベレットを乾燥（１２０
’Ｃ真空乾繰３時間）したあとシート押出機で厚さ約１
５０μのシートを成形した。

このシートをモデル延伸機で雰囲気温度６０℃で一軸延
伸を行い、延伸フィルムを作成した。この延伸フィルム
のヘーズおよび酸素透過性を下記測定法に従って測定し
、その結果を表−１に示す。

ヘーズ；東洋精機社製ヘーズメーターＳを使用し、Ｊｒ
Ｓ−Ｋ１３７１４に準じ次式より算出した。

ｌ！ Ｔ、；入射光量 Ｔ！；全光線透過量 Ｔ、；装置による散乱光量 ’ｒ４　；Ｂ置とサンプルによる散乱光量酸素透過量：
米１Ｍ０ＤＥＲＮ　Ｃ０ＮＴＲ０ＬＳ社製酸素透ａｍ測
定’ａ　０Ｘ−ＴＲＡＮ　１００　ニヨリ、厚さ２５μ
、１イ当りの透過量として２０°Ｃで７１Ｑｌ定した。

（ｃｃ・２５　μ／　Ｊ　・２４　ｈｒ−ａｔｍ）表　
　−１ 表−１より明らかなように、本発明組成物はベーズが小
さく、酸素透過量が少ないので、透明性およびガスバリ
アー性ともに優れていることが判る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミドおよび変性エチレン・酢酸ビニル共重
   合体ケン化物を含むポリアミド組成物であって、該変性
   エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物がエチレン・酢
   酸ビニル共重合体ケン化物１００重量部に対して不飽和
   カルボン酸またはその誘導体成分単位を０．０１〜１０
   重量部グラフトされた共重量体であることを特徴とする
   ポリアミド組成物。
2. （２）ポリアミド１００重量部および変性エチレン・酢
   酸ビニル共重合体ケン化物１〜２００重量部を含む特許
   請求の範囲第（１）項記載のポリアミド組成物。