JPS62205013A - 毛髪変形処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な毛髪変形処理剤に関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

毛髪に所定のウェーブを与える最も一般的な方法は、１
ずチオグリコール酸、システィン等の還元剤を主成分と
するノｑ−マネントウエーブ用第１液を用いて毛髪中の
ＳＳ結合を還元開鎖してアミノ酸側鎖間の結合を解放す
るとと忙よシウエーブの形成を容易圧し１次いで臭素酸
塩、過ホウ素酸塩、過酸化水素等の酸化剤を主成分とす
るノＱ−マネントウエーブ用第２液で該結合を酸化閉鎖
１．てウェーブを固定するノｑ−マネントウエーブ法で
ある。

このノ９−マネントウエーブ用第１液の還元剤として、
従来量も多用されているものはチオグリコール酸である
が、これは臭いが悪いために使用者に不快感を与えると
共に刺激性が高く、シかも髪のいたみが大きいという欠
点があった・ また、このチオグリコール酸の代りにシスティンを主剤
として用いる第１液が開発され、実用に供されている。

しかし、これも、チオグリコール酸に比較し臭いは改善
されているが、還元力が弱く充分なウェーブが得られな
いと共に、システィンは容易に空気酸化されて水に不溶
のシスティンを生成し１毛髪や皮膚に付着して美観及び
感触を損ねるとか、皮膚荒れの原因となるなどの問題点
があった。

〔問題点を解決するための手段〕

斯かる実状において、本発明者は鋭意研究を行った結果
、一般式（１） ％式％（） （式中％　ｎは１〜２０の整数を、ＲはアルキｖンＴｓ
、ｔｌｋ換アルキレン基、フェニレン基又は置換フェニ
レン基を示す） で表わされるゾエ？キシ開環型ゾメルカデト化合物が短
時間で強固なウェーブを形成できることを見出し１本発
明を完成した。

従って１本発明は、ゾエ？キシ開環型ゾメルカゾト化合
物０）を主要成分として含有する毛髪変形処理剤に関す
る。

本発明の（＋）式で表わされる化合物は１例えば特開昭
５５−５９１６０号の方法に従って、二硫化炭素及びア
ルコールの存在下、ジグリシジルエーテル誘導体と水硫
化ナトリウムを反応させ１反応液を酸性化することによ
り製造される。式（璽）においてＲは特に炭素数２〜３
のアルキレン基または置換アルキレン基が好ましく　、
　　ｆｌは１〜１０が特に好ましい。

本発明の毛髪変形処理剤は、コールドニ浴式、ｅ−マネ
ント剤の第１液の形態また加温−浴弐ノ９−マネントウ
エーブ剤の形態とすることができる。

二浴式第１液用処理剤は、ゾエ献キシ開環型ゾメルカゾ
ト化合物（りを１〜２０％、好ましくは２〜１０％にな
るように水に溶解し、緩衝剤を用いてｐＨ４〜ＩＩｓ好
オしくはｐｆ（７〜９に調整することにより製せられる
。また、−温式用処理剤は、ゾエ歌キシ開環型ゾメルカ
プト化合物（１）を０．１〜５．０％、好ましくは０．
５〜３．０％になるように水に溶解し、緩衝剤を用いて
ｐＨ６〜１０％好ましくはｐＨ７〜９に調整することに
より製せられる。

緩衝剤としては１例えばクエン酸／リン酸水素二ナトリ
ウム、塩酸／パルビタールナトリウム／酢酸ナトリウム
、塩酸又はマレイン酸／トリスヒドロキ・ジアミノメタ
ン、す、ン酸二水素カリウム又はナトリウム／リン酸水
素二カリウム又はナトリウム、塩酸又はリン酸二水素カ
リウム又はナトリウム／四、ホウ酸ナトリウム、リン酸
二水素カリウム又はナトリウム／水酸化ナトリウム又は
カリウム、塩酸／コリシン、ホウ酸／炭酸ナトリウム又
は四ホウ酸ナトリウム、塩酸／アミノメチルゾロノＱン
ゾオール、グリシン／水酸化ナトリウム又はカリウム、
ホウ酸／水酸化ナトリウム、塩酸／ジメチルグリシンナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム／炭酸ナトリウム、四ホ
ウ酸ナトリウム／水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム／水酸化ナトリウム又は水溶性アンモニウム塩／アン
モニアの組み合わせがあげられる。このうち１毛髪、皮
膚等にアルカリ剤が残留しに〈＜、毛髪損傷、あるいは
皮膚刺激の少ないものとして、水溶性アンモニウム塩／
アンモニアの組み合わせ、水溶性アンモニウム塩／アル
ギニン、リシン等の塩基性アミノ酸の組合わせが好まし
く、水溶性アンモニウム塩としては塩酸塩、炭酸塩１重
炭酸塩が好ましい。これらの緩衝剤は本発明処理剤中に
総量で０．０５〜１０％、好１しくけ０．１〜５％配合
される。

本発明の毛髪変形処理剤ｒＦｉ、ウェーブ形成効果の向
上１毛髪損傷堕止等の目的で次の（１）ペプチド又はそ
の誘導体、（ｉｉ＞２価金属塩。

（ｉ）カチオニツク又は両性ぜリマー等の１種又は２種
以上を併用するのが好ましい。

（１）　　ペプチド又はその誘導体 ■塩基性７ミノｒｉＩｌ（例えばリシン、アルギニ／）
の１種又は２種から合成された２量体以上のペプチド、
又は酸性アミノ酸（例えばグルタミン酸、アスノｑラギ
ン酸）の１種又は２種から合成された２量体以上のペプ
チド；■羊毛５羽毛、ひづめ、角などのケラチン蛋白ｗ
、　特開昭５７−８８１１１号に記載のケラチン加水分
解物カチオン化物、アルブミン、グロブリン、コングＩ
ｌシニン、カゼインの蛋白質あるいは大豆蛋白質等の分
解誘導体として特開昭５７−８５３０８号等に記載され
ている方法により製造された加水分解物；■天然に存在
するホルモン、又は生理活性ペプチド１例えばインスリ
ン、酸化型グルタチオン等が挙げられる。これらのうち
１分子量１０，０００以下、好ましくは５，０００以下
の？リリゾン；ケラチン蛋白質、大豆蛋白質等の加水分
解物；インスリ／が特に好ましい。

これらのペプチド又はその誘導体は、単独又は２種以上
組合せて１毛髪変形処理剤に０．０１〜５０重量％（以
下、単に％で示す）。

好ましくは０．１〜１０％配合される。

（ｉｉｌ　　２価金属塩 次の一般式 ％式％ （式中、ＡはＢ−“、Ｃａ”　、　Ｚｎ”　％Ｎｉ２＋
及びＭｇ　２＋よりなる群から選ばれる陽イオンを、Ｂ
はＦ−、Ｃ１−、Ｂｒ−、ｒ、　　Ｓｏ”−、ＰＯ”−
、ＯＨ−及びＣＯニーよりなる群から選ばれる陰イオン
を示し、ｒＩＩはＢの原子価を示す） で表わされる水溶性無機化合物、あるいは上記２価金属
（Ａ）の酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒
石酸塩等の有機酸塩が挙げられ、就中、カルシウム、亜
鉛、ニッケル、マグネシウム、バリウムの酢酸塩、ある
いは塩化物が特に好ましい。

この２価金属塩は、単独又は２種以上組合せて、最終使
用形態において、金属イオンとして１０〜５０００９Ｐ
ｍｍ好ましくは１００〜１０００　ｐｐｒｎになるよう
に配合される。

（Ｉｉｉ）　　カチオニツク又は両性、ｔ？リマー特開
昭５６−９２８１２号の記載に準じて合成される水溶性
あるいは無機塩又は有機塩の存在において水に可溶な次
のものが挙げられる。

０）　酸性ビニル単量体と塩基性ビニル単量体との共重
合物 典型的なものとしては、酸性ビニル単量体又はその塩４
５〜５５モル％、塩基性ビニル単量体又はその塩４５〜
５５モル％からなる単量体混合物を、公知のラジカル重
合開始剤の存在下で、また公知の促進剤の存在下あるい
は不在下１５０℃で共重合することによシ得られる両性
共重合体を挙げることができる。

ここにいうモル比はそれぞれのビニル単量体が１分子中
に１つの酸性基または塩基性基を有する場合をいい、１
分子中に複数個の酸性基または塩基性基を有する単量体
の場合は。

正味の電荷がほぼ０となるよう適宜モル比を調整する。

酸性ビニル単量体とは、１分子中にカルゼキシル基、ス
ルホン酸基、リン酸基などの酸性基と１重合可能なビニ
ル基を有する化合物であって１例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、２−７クリ
ルアミドー２−メチルゾロ／ｅンスルホン酸。

スチレンスルホン酸、ビニルスルホ／酸、アリルスルホ
ン酸、メタリルスルホンｆｆ、３−メタクリルゾロ、４
７ンスルホン酸、等の不飽和−塩基酸及びイタコン酸、
マレイン酸、フマール酸の如き不飽和二塩基酸、及びこ
わらのモノエステル等を挙げることが出来る。また。

それらの塩とし、ては、ナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩等が挙げられる。

塩基性ビニル単量体とは、１分子中に１級アミノ基、２
級アミノ基、３級アミノ基等の塩基性基と重合可能なビ
ニル基とを有する化合物であって１例えば、ゾメチルア
ミノエチ　（ルメタクリレート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルアクリレート。

ゾメチルアミノグロビルアクリレート、ゾメチルアミノ
デロビルメタクリルアミド、ゾメチルアミノデロビルア
クリルアミド、２−ビニルビリシン、４−ビニルピリシ
ン、ジメチル了りルアミン、シアリルメチルアミン等お
よびその４級化物を挙げることが出来る。４級化物とは
、水素化物、メチル化物、エチ゛ル化物等であって、対
アニオンが塩素イオン。

臭素イオン等のハロゲンイオン、水酸基イオン、メチル
硫酸基等である化合物が挙げられる。

２）両性単量体の重合物 典型的なものとして一般式（１）で表わされる両性単量
体を、ラジカル重合開始剤の存在下で２０〜１２０℃の
温度範囲で重合し１得られる両性°重合体が挙けられる
。

（式（１）中ｂ　Ｒ４ｓ　ＩＩＬ？　ｈ　ｒＬａは水素
原子又はメチル基＊　Ｊ　ｓ　Ｒｓはメチル基又はエチ
ル基であり、人は一〇−又は−ＮＨ−、Ｘは−ｃｏ□−
ｓｏ。

又は−ＰＨ０３であり、　ｔｎ、　　ｎは１〜３の整数
である。） 一般式（Ｉ）で表わされる両性単量体は、適当なアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸のアミノアルキルエステルあ
るいはアミノアルキルアミドとラクトン、サルトンまた
は環状ホスファイトとの反応によって合成することがで
きる。

これらの化合物としては１例えば３−ジメチル（メタク
ロイルオキシエチル）アンモニウム・デロノ♀ンスルホ
不−ト、３−ゾメチル（メタクロイルアミドプロピル）
アンモニウム・ゾロ、ｅンスルホネートなどを挙げるこ
とができる。

重合反応は従来公知の方法、例えば、塊状重合、水溶液
重合、逆相懸濁重合、沈澱重合などの方法により遂行す
ることができ、反応温度２０〜１５０℃でラジカル重合
開始剤の存在下において円滑に行なわれる。

ラジカル重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム％　２．２′−アゾビ
ス（２−了ミゾノデロノｅン）二塩酸塩、過酸化ベンゾ
イル、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、ヒドロ過酸クメ
ン。

アゾビスイソブチルニトリルなどが使用される。ラジカ
ル重合開始剤の使用値はその種類により差はあるが、一
般に全単量体に対し０．０１〜５重量％程度が好適であ
る。

これらのカチオニツク又は両性？リマーは単独又は２種
以上組合せて１毛髪変形用処理剤に０．０１〜２０重量
％（以下単に％で示す）。

好オしくに０．１〜１０％配合される。

更に本発明の毛髪変形処理剤には１本発明の効果を妨け
ない範囲において、従来公知の他の成分を添加配合する
ことができる。他の成分としては１例えば、高級アルコ
ール、カチオン性、アニオン性０両性の界面活性剤、尿
素、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム、明パン等
のアルミニウム化合物、クエン酸、リンゴ酸等の有機酸
、塩酸等の無機酸、エチレンシアミン、モノ−、シーも
しくはトリーエタノールアミン、モルホリン、アルギニ
ン、リシン等の塩基性プミノ酸、アンモニア、苛性ソー
ダ等のアルカリ剤、養毛料、殺菌料１着色料、香料等が
挙げられる。

本発明の毛髪変形処理剤は、コールドニ浴弐ノＱ−マネ
ントウエーブ剤の第１液として使用する場合は、第２液
として通常使用されているものを用い常法によって行わ
れる。加温−浴式）Ｑ−マイ・ントウエーブ剤と１−、
て使用する場合には、次のような方法が用いられる。

すなわち、まず１毛髪に処理剤を施用する。

毛髪は、処理剤の施用に先立ち、ロンド、カーラー、加
熱可能なハンディ−タイプのセット器具等に巻きつけ、
所望のウェーブを形成Ｌ２ておくことが望せしいが、ゆ
るやかなウェーブを望む場合は、ドライヤー、ブラシを
用いて、通常のブロー仕上は方法によるくせづけが行な
える。施用量は、加温温度等の条件によっても異なるが
通常１回当り１０〜１５０ゴとするのが好ましい。次い
で２毛髪ヲ４０〜１６０℃ＶＣ加諷する。加温温度及び
時間は。

毛髪の損傷の程度、使用するペプチドの種類。

緩衝剤の種類５ＰＨｔ処理剤の剤ｆｆ１Ｋよって変化し
、ノＱ−マやヘヤダイ、プリーチなどをしていない健常
毛髪に対しては、高Ｂでの処理が有利であるが、加熱に
よる毛髪の損傷を考慮すると４０〜１（５０℃、ｔ￥！
ｆに４０〜８０℃の曲が好ましい。又、加温時に１毛髪
から水分が蒸散しないように、キャップで榎い。

更に加湿を行なうと効果的である。加熱時間は、低温程
、長時間を要するが、同様の理由から３０分以下、３分
〜１０分の間が好ましい。一方、Ｑ−マ、ヘアダイ、プ
リーチなどをした化学処理型では、より緩和な処理条件
を選択することが望ましい。

〔発明の効果〕

本発明の毛髪変形処理剤を使用すわば簡単な操作によシ
比較的低瀉短時間で毛髪に強固なウェーブを形成するこ
とができるａｔた特に加温−温式では高濃度のアルカリ
剤あるいは還元性物質及び酸化性物質を使用しないので
毛髪蛋白質の溶出が原因となる毛髪の損傷を軽減するこ
とができしかも皮膚に対する刺激性が少なく更に貯蔵安
定性がよいなど従来の／Ｑ−マネントウエーブ剤の有す
る取扱い上の諸問題をも解決できるという利点がある。

〔実施例〕

次に実施例を挙けて説明するが１本発明はこれらの実施
例に制約されるものではない。

実施例１ 表１に示す組成のコールドニ温式、Ｑ−マネントウエー
ブ剤第１液を調製し、溶液の安定性、ノ９−マのかかり
及び、ｅ−マ処理後の感触を評価した。その結果を表２
に示す。

評価方法 【１）　　安定性 調製後、密栓をした状態で室温下に一週間放置し、製造
直後との液の性状の変化を観察した。

（評価基準）：○・・・透明 Ｘ・・・沈殿物生成 （２１／Ｑ−マのかかり 調製直後のサンプル及び−週間放置したサンプルを用い
、ロンド上に巻かれた日本人健常毛髪ドレスを３０℃で
１０分間浸漬した後。

水ですすぎ、次いでコールドニ温式、Ｑ−マネントウエ
ーブ剤第２液（臭素酸ナトリウム５％、水９５％）Ｖ（
室温で１５分間浸漬した後、水ですすぎ、ロンドから毛
髪をはずし、ウェーブの形成を肉眼で評価した。

（評価基準）：Ｏやや強い ○普通 Δやや弱い ×弱い （３）　　ノＱ−マ処理後の感触 （２）の、ｅ−マ処理後の髪のいたみについて。

未処理毛髪の感触との違いから評価した。

（評価基準）：滑らかさ ○未処理毛と同等 △やや悪い ×悪い ；’１．１．’令［］ 表２ 実施例２ 表３に示す組成の加温−温式、９−マネントウエーブ剤
を調製し、そのウェーブ形成とウェーブ保持力を調べた
。その結果を表３に示す。

〔測定方法〕 ウェーブ度及びウェーブ保持力測定試験（ｉｌ１５譚の
日本人の健常毛髪１０本を一束とシ、カラス管（直径１
０　ｍｍ　）に巻キ、コレを各処理剤中に３０℃、５０
℃、８０℃で各々２０分間浸漬した。水で充分すすいだ
後、毛束をガラス管よりはずすと１毛髪はコイル状にな
る。このときの毛髪のコイルの長さを測定した。

ウェーブ度は次式より求めた。

ウェーブ度（ホ）＞　　＝　　−Ｘ　１００−Ｙ Ｘ：毛髪の全長（１５ｃＩＩＬ） Ｙ：毛髪コイルの長さくｃＩＩＬ） （ｉｉ）（Ｉ）で使用した毛髪をつり下げた１１１日風
乾した後４０℃のラウリル硫酸ナトリウムの０．５％水
溶液ＶＣ１分間浸漬したままで軽く動かし洗浄した。次
いで、これを充分すすぎ。

再び毛髪コイルの長さを測定した。ウェーブ保持力は１
次式により求めたウェーブ保持率で評価した。

処理直後のウェーブ度 本　　ＳＨ基濃度が、各還元剤で同一になるように設定 ＊＊　第１液（７％チオグリコール酸、ｐＨ９，０）に
１０分間浸漬 第２液（４％臭素酸ナトリウム）にｌＯ分間浸漬ＰＨ調
整：　０．２Ｍ塩化アンモニウム／アンモニア緩衝液 溶媒：　Ｈ８ＣＨ，Ｃ１１０ＨＣ１（，０（ＣＩ（、Ｃ
Ｈ４）、ＣＨＩＣＨＯ［ＩＣｆ（、ＳＨ・ｒｔ−プロノ
リノール　２％ 実施例３ 次に示す加温−温式、Ｑ−マネントウエーブ剤を調製し
た。

処方例Ｉ Ａ　　１ｔｓｃｕ、１ｃＨｏｕｃｉ＋、ｏ（ｃｕ、ｃｕ
、ｏ）、ｃＩ（、ｃｕｏｕｃｔｔ、ｓｕ　　２．Ｏｅ／
ＪＢ　　ケラチン蛋白質加水分解物（ｖ０ｗ６３０）　
　　１．０Ｃ塩化ステアリルトリメチルアンモニウムク
ロライド　１．０Ｄ　？リオキシエチレンラウリルエー
テル（Ｅ、０．２３モル）　１．０Ｅ　重炭酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　３．ＯＦ　アルギニン　　
　　　　　　　　　　　ＰＨ８，５に調整Ｇ香料　　　
　　　　　　０．２ Ｈイオン交換水　　　　　　　　　　　　　　バランス
１００．０ イオン交換水に人、Ｂ、Ｅを溶解させ、Ｃ１ＤＫＧを溶
解させた液を加え、最後にＦでｐ）Ｉを調整し製造する
。

処方例２ Ａ　Ｈ２Ｏ）［４Ｉ（０［（ＣＨ２０（ＣＩ（２ＣＨｔ
Ｏ）ｏｃＨｔｃＨｏ）ｌｃｌＩｔｓＨ１，５ｅＱＢ塩化
カルシウム　　　　　　　　　　　　　１．ＯＣ塩化セ
チルトリメチルアンモニウムクロライド　　　２．ＯＤ
塩化アンモニウム　　　　　　　　　　　　２．５Ｅ　
アンモニア水（２８％）　　　　　　　　ｐ）Ｈ９，０
Ｆ香料　　　　　　　　Ｑ、Ｉ Ｇ　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　バランス
１００．０ イオン交換水にＡ、Ｂ、Ｄを溶解させ、ＣにＦを溶解さ
せた液を加え、最後にＥでｐＨ調整を行ない製造する。

処方例３ ＾ｆ（ＳＣＨ，ＣＨＯＨＣＨ，０（ＣＨ，Ｃ）１，０）
、ＣＨ，ＣＨＯＩＩＣＨ，Ｓｆ（２，０（ハ）Ｃｎ−ゾ
ロノにノール　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
．ＯＤ　塩化ステアリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド２．０Ｅ　グリシルグ１１シン　　　　　　　　　
　　　３．５Ｆ　リシン　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｐＨ９，０に調整Ｇ香料　　　　　　　　　０．
２ ！（イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　バラ
ンス１００．０ イオン交換水にＢ、Ｅを溶解させ、ＣＫＡ、Ｄ、Ｇを溶
解した液を加え、最後にＦでｐＨを調整し製造する。

処方例４ Ａ　Ｈ８ＣＨ，ＣＨＯＨＣＨ，０（Ｃ）（ｔＣＨ，０）
、ＣＨ，ＣＨＯｉ（Ｃ）Ｉ、ＳＨ２，ｏ（’／ＪＢ　ジ
メチルアミノエチルメタクリレート／アクリルアミド　
０．５−２−メチルゾロ、Ｑンスルホン酸共重合物Ｃ塩
化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　３．ＯＤ
　塩化スナアリルトリメチルアンモニウムクロライド　
　　２．ＯＥ　塩化アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　１．ＯＦ　アンモニア水　　　　　　　　　
　　　　　ｐＨ９，０に調整Ｇ香料　　　　　　　　　
　。、２ Ｈイオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　バ
ランス１００．０ イオン交換水に、＾、Ｂ、Ｃ，Ｅを加え。

溶解した後ＤＫＧを溶解した液を加え、最後にＦでｐＨ
調整し製造する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１〜２０の整数を、Ｒはアルキレン基、置
   換アルキレン基、フェニレン基又は置換フェニレン基を
   示す） て表わされるジエポキシ開環型ジメルカプト化合物を主
   要成分として含有する毛髪変形処理剤。