JPS62206017A - 溶融紡糸法 - Google Patents
溶融紡糸法Info
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- JPS62206017A JPS62206017A JP4566686A JP4566686A JPS62206017A JP S62206017 A JPS62206017 A JP S62206017A JP 4566686 A JP4566686 A JP 4566686A JP 4566686 A JP4566686 A JP 4566686A JP S62206017 A JPS62206017 A JP S62206017A
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- JP
- Japan
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- spinning
- nozzle
- melt
- fibers
- hole
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- Artificial Filaments (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は高強度、高弾性率を有する芳香族ポリエステル
の溶融紡糸法に関するものである。
の溶融紡糸法に関するものである。
〈従来の技術〉
近年、芳香族ポリエステルの中で溶融時に異方性を存す
るものを溶融紡糸することにより、高強度、高弾性率繊
維を製造しえることが明らかになってきた。溶剤を使用
しない点や既知の紡糸装置を使用できるなど様々な利点
を存している。
るものを溶融紡糸することにより、高強度、高弾性率繊
維を製造しえることが明らかになってきた。溶剤を使用
しない点や既知の紡糸装置を使用できるなど様々な利点
を存している。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら通常のポリマーに比べて高い紡糸温度を必
要とするとか、溶融粘度の温度依存性が大きいといった
、通常の溶融紡糸可能なポリマーの性質とは異なる性質
を有している。
要とするとか、溶融粘度の温度依存性が大きいといった
、通常の溶融紡糸可能なポリマーの性質とは異なる性質
を有している。
そして、従来溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステル
についての報告（特公昭５５−４８２号公報等）は実験
室段階でしかなく、工業的規模における安定紡糸操業の
知見とはなり得なかった。
についての報告（特公昭５５−４８２号公報等）は実験
室段階でしかなく、工業的規模における安定紡糸操業の
知見とはなり得なかった。
本発明の目的は、溶融時に異方性を示す芳香族ポリエス
テルを単糸切れ等の問題なく、安定に紡糸することがで
きる共に、紡糸時に配向化を促進でき最終的に物性の向
上した繊維を得ることのできる溶融紡糸法を提供するこ
とにある。
テルを単糸切れ等の問題なく、安定に紡糸することがで
きる共に、紡糸時に配向化を促進でき最終的に物性の向
上した繊維を得ることのできる溶融紡糸法を提供するこ
とにある。
く問題点を解決するための手段〉
本発明の目的は、溶融時に異方性を示す芳香族ポリエス
テルを紡糸するに際し、ノズル孔の面積が７． ＯＸ
１０−４〜４．８ Ｘ １０−’ｍｍ” ／孔である紡
糸ノズルを使用することにより達成できる。
テルを紡糸するに際し、ノズル孔の面積が７． ＯＸ
１０−４〜４．８ Ｘ １０−’ｍｍ” ／孔である紡
糸ノズルを使用することにより達成できる。
本発明における溶融時に異方性を示すポリエステルとは
９０°直交した２枚の偏光板の間にある加熱試料台上に
ポリエステル試料粉末を置いて昇温していった時に、流
動可能な温度域において、光を透過しうる性質を存する
ものを意味している。
９０°直交した２枚の偏光板の間にある加熱試料台上に
ポリエステル試料粉末を置いて昇温していった時に、流
動可能な温度域において、光を透過しうる性質を存する
ものを意味している。
この様な芳香族ポリエステルは、特公昭５６−１８０１
６号公報や同５５−２００’０８号公報等に示される芳
香族ジカルボン酸、芳香族ジオール及び／又は芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸やこれらの誘導体から成るもので、
場合によりこれらと脂環族ジカルボン酸、脂環族ジオー
ル、脂肪族ジオールやこれらの誘導体との共重合体も含
まれる。
６号公報や同５５−２００’０８号公報等に示される芳
香族ジカルボン酸、芳香族ジオール及び／又は芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸やこれらの誘導体から成るもので、
場合によりこれらと脂環族ジカルボン酸、脂環族ジオー
ル、脂肪族ジオールやこれらの誘導体との共重合体も含
まれる。
ここで芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソ
フタル酸、４．４° −ジカルボキシジフェニル、２．
６−ジカルボキシナフタレン、１．２−ビス（４−カル
ボキシフェノキシ）エタン等やこれらのアルキル、了り
−ル、アルコキシ、ハロゲン基の核置換体が挙げられる
。
フタル酸、４．４° −ジカルボキシジフェニル、２．
６−ジカルボキシナフタレン、１．２−ビス（４−カル
ボキシフェノキシ）エタン等やこれらのアルキル、了り
−ル、アルコキシ、ハロゲン基の核置換体が挙げられる
。
芳香族ジオールとしてはヒドロキノン、レゾルシン、４
．４° −ジヒドロキシジフェニル、４．４゛ −ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、４．４° −ジヒドロキシジ
フェニルメタン、４．４° −ジヒドロキシジフェニル
エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、４． ４’ −ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４．４゛−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４゜
４゛−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２゜６−シ
ヒドロキシナフタレン、■、５−ジヒドロキシナフタレ
ン等やこれらのアルキル、アリール、アルコキシ、ハロ
ゲン基の核置換体が挙げられる。
．４° −ジヒドロキシジフェニル、４．４゛ −ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、４．４° −ジヒドロキシジ
フェニルメタン、４．４° −ジヒドロキシジフェニル
エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、４． ４’ −ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４．４゛−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４゜
４゛−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２゜６−シ
ヒドロキシナフタレン、■、５−ジヒドロキシナフタレ
ン等やこれらのアルキル、アリール、アルコキシ、ハロ
ゲン基の核置換体が挙げられる。
芳香族ヒドロキシカルボン酸としてはｐ−ヒドロキシ安
息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、 ２−ヒドロキシナ
フタレン−６−カルボン酸、 １−ヒドロキシナフタ
レン−５−カルボン酸等やこれらのアルキル、アリール
、アルコキシ、ハロゲン基の核置換体が挙げられる。
息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、 ２−ヒドロキシナ
フタレン−６−カルボン酸、 １−ヒドロキシナフタ
レン−５−カルボン酸等やこれらのアルキル、アリール
、アルコキシ、ハロゲン基の核置換体が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸としてはｔｒａｎｓ １＋
４−ジカルポキシシクロヘキサン、ｃｉｓ−１，４−ジ
カルボキシシクロヘキサン等やこれらのアルキル、アリ
ール、ハロゲン基の核置換体が挙げられる。
４−ジカルポキシシクロヘキサン、ｃｉｓ−１，４−ジ
カルボキシシクロヘキサン等やこれらのアルキル、アリ
ール、ハロゲン基の核置換体が挙げられる。
脂環族及び脂肪族ジオールとしては、ｔｒａｎｓ −１
，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ｃｉｓ−１，４−
ジヒドロキシシクロヘキサン、エチレングリコール、１
，４−ブタンジオール、キシリレンジオール等が挙げら
れる。
，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ｃｉｓ−１，４−
ジヒドロキシシクロヘキサン、エチレングリコール、１
，４−ブタンジオール、キシリレンジオール等が挙げら
れる。
これらの組合せの内で本発明の対象として好ましい芳香
族ポリエステルとしては、例えばｉｌｌ ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸残基４０〜７０モル％と上記芳香族ジカルボ
ン酸残基１５〜３０モル％と芳香族ジオール残基１５〜
３０モル％からなるコポリエステル、 （２）テレフタル酸及び／又はイソフタル酸とクロルヒ
ドロギノン、フェニルヒドロキノン及び／又はヒドロキ
ノンからなるコポリエステル、（３）ｐ−ヒドロキシ安
息香酸残基２０〜８０モル％と２−ヒドロキシナフタレ
ン−６−カルボン酸残ｉ２０〜８０モル％からなるコポ
リエステル等が挙げられる。
族ポリエステルとしては、例えばｉｌｌ ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸残基４０〜７０モル％と上記芳香族ジカルボ
ン酸残基１５〜３０モル％と芳香族ジオール残基１５〜
３０モル％からなるコポリエステル、 （２）テレフタル酸及び／又はイソフタル酸とクロルヒ
ドロギノン、フェニルヒドロキノン及び／又はヒドロキ
ノンからなるコポリエステル、（３）ｐ−ヒドロキシ安
息香酸残基２０〜８０モル％と２−ヒドロキシナフタレ
ン−６−カルボン酸残ｉ２０〜８０モル％からなるコポ
リエステル等が挙げられる。
これらの出発原料を用い、本発明に用いる芳香族ポリエ
ステルに至るにはそのままであるいは脂肪族もしくは芳
香族モノカルボン酸またはそれらの誘導体、脂肪族アル
コールもしくはフェノール類又はそれらの誘導体等によ
るエステル化により重縮合反応を行う。
ステルに至るにはそのままであるいは脂肪族もしくは芳
香族モノカルボン酸またはそれらの誘導体、脂肪族アル
コールもしくはフェノール類又はそれらの誘導体等によ
るエステル化により重縮合反応を行う。
重縮合反応としては既知の塊状重合、溶液重合、懸濁重
合法等を採用することができ、場合により１５０〜３６
０℃で常圧又は１０〜Ｏ，Ｉｔｏｒｒの減圧下にＳｂ、
Ｔｉ、Ｇｅ化合物等の重合触媒、リン系化合物等の安定
剤、Ｔ ｉ ＯＨ，Ｃａ ＣＯｚ、タルク等の充填剤を
添加して行うことができる。
合法等を採用することができ、場合により１５０〜３６
０℃で常圧又は１０〜Ｏ，Ｉｔｏｒｒの減圧下にＳｂ、
Ｔｉ、Ｇｅ化合物等の重合触媒、リン系化合物等の安定
剤、Ｔ ｉ ＯＨ，Ｃａ ＣＯｚ、タルク等の充填剤を
添加して行うことができる。
得られたポリマーはそのままで、あるいは粉体上で不活
性気体中、又は減圧下に熱処理して紡糸用試料とする。
性気体中、又は減圧下に熱処理して紡糸用試料とする。
あるいは一度押出機により造粒して用いることもできる
。
。
本発明に用いる芳香族ポリエステルには紡糸に適した分
子量範囲が存在すると考えられるが、組成や構造によっ
ては均一に溶解しうる溶剤がなかったり、分子量測定法
の精度がないという問題があり、本発明に適した芳香族
ポリエステルの規格としては使えない。
子量範囲が存在すると考えられるが、組成や構造によっ
ては均一に溶解しうる溶剤がなかったり、分子量測定法
の精度がないという問題があり、本発明に適した芳香族
ポリエステルの規格としては使えない。
そこで本発明者らは溶融紡糸条件に適する分子量に対応
する物性値として「流動温度」というものを導入した。
する物性値として「流動温度」というものを導入した。
即ち島原製作所製のフローテスターＣＦＴ−５００を用
い、径１龍、長さ１０ｍのノズルで、圧力１００ｋｇ／
ｃｍの状態で芳香族ポリエステル試料を４℃／ｍｉｎで
昇温し、試料がノズルを通って流動し、かつ４８０００
ｐｏｉｓｅの見掛は粘度を与える温度として「流動温度
」を定義した。
い、径１龍、長さ１０ｍのノズルで、圧力１００ｋｇ／
ｃｍの状態で芳香族ポリエステル試料を４℃／ｍｉｎで
昇温し、試料がノズルを通って流動し、かつ４８０００
ｐｏｉｓｅの見掛は粘度を与える温度として「流動温度
」を定義した。
本発明者らは各種の組成の芳香族ポリエステルを合成し
、その流動温度を変化させてみたところ、本発明の目的
とする高強度の高弾性率繊維の紡糸に適した芳香族ポリ
エステルの流動温度は２８０〜３８０℃であることがわ
かった。
、その流動温度を変化させてみたところ、本発明の目的
とする高強度の高弾性率繊維の紡糸に適した芳香族ポリ
エステルの流動温度は２８０〜３８０℃であることがわ
かった。
この温度域より低い流動温度の場合には溶融時の反応が
おこりやすかったり、繊維伸度が出に（いといった問題
があり、高いと加工（紡糸）温度が高くなるため、分解
、架橋反応をおこしやすく、装置への負荷も大きくなる
という問題を生じる。
おこりやすかったり、繊維伸度が出に（いといった問題
があり、高いと加工（紡糸）温度が高くなるため、分解
、架橋反応をおこしやすく、装置への負荷も大きくなる
という問題を生じる。
本発明における溶融紡糸に用いる装置としては、既知の
プランジャー型やスクリュー型押出機を用いることがで
きる。連続紡糸の点では後者が優れている。ギヤポンプ
等の付帯設備も既知のものを用いることができる。
プランジャー型やスクリュー型押出機を用いることがで
きる。連続紡糸の点では後者が優れている。ギヤポンプ
等の付帯設備も既知のものを用いることができる。
熔融紡糸に適した温度は通常約３００〜４００℃である
。この範囲を下まわる温度では装置への負荷が大きかっ
たり、試料の溶融均一化が不十分になったりする。この
範囲を越える温度では、分解等による発泡や架橋により
、単糸切れが起こったりする。
。この範囲を下まわる温度では装置への負荷が大きかっ
たり、試料の溶融均一化が不十分になったりする。この
範囲を越える温度では、分解等による発泡や架橋により
、単糸切れが起こったりする。
本発明の特徴は、溶融時に異方性を示す芳香族ポリエス
テルを紡糸するに際し、ノズル孔の面積が７．０ Ｘ
１０−４〜４．８ Ｘ Ｉ Ｑ−３ｍｍ” ／孔である
紡糸ノズルを使用することにある。
テルを紡糸するに際し、ノズル孔の面積が７．０ Ｘ
１０−４〜４．８ Ｘ Ｉ Ｑ−３ｍｍ” ／孔である
紡糸ノズルを使用することにある。
ノズル孔の面積が７．０ＸＩＯ−’ 〜４．８ｘｌＱ−
’ｍｍ”／孔である紡糸ノズルを用いる事により、単糸
切れが少なく、層流の形成により分子は吐出方向（ノズ
ル長さ方向）に極めて配向し易（且つ分子の配回緩和が
抑制される結果、繊維内の分子配向が極めて大きい繊維
を得ることができる。
’ｍｍ”／孔である紡糸ノズルを用いる事により、単糸
切れが少なく、層流の形成により分子は吐出方向（ノズ
ル長さ方向）に極めて配向し易（且つ分子の配回緩和が
抑制される結果、繊維内の分子配向が極めて大きい繊維
を得ることができる。
ノズル孔の面積がこの範囲より大きい場合には、分子配
向が不十分である場合が多く、逆に小さい場合には単糸
切れ、加工上の困難さ及びそれに伴う加工費用の増大と
いった問題が生ずる。
向が不十分である場合が多く、逆に小さい場合には単糸
切れ、加工上の困難さ及びそれに伴う加工費用の増大と
いった問題が生ずる。
ノズル出口における断面形状は、繊維の用途により選択
できるが、上記の要件を充たすものであればよい。ノズ
ル内テーパーは、紡糸条件、ポリマー特性により適宜選
択することができる。
できるが、上記の要件を充たすものであればよい。ノズ
ル内テーパーは、紡糸条件、ポリマー特性により適宜選
択することができる。
本発明に従って紡糸した繊維はそのままで、又は油剤を
付着させ巻き取るなり、引落す。
付着させ巻き取るなり、引落す。
巻き取り又は引落の速度は１０〜１００００ｍ／ｍｉｎ
であるが、生産性や安定紡糸からみて１００〜２０００
ｍ／ｍ ｉｎが好ましい。
であるが、生産性や安定紡糸からみて１００〜２０００
ｍ／ｍ ｉｎが好ましい。
得られる繊維の太さや断面形状は用途により選ばれるが
、強度や弾性率からすると、１０〜３５８ｍの太さの糸
径が好ましい。
、強度や弾性率からすると、１０〜３５８ｍの太さの糸
径が好ましい。
得られる繊維はそのままでも使用できるが、熱処理や延
伸やこれらの組合せの処理を施してやることにより、さ
らに高強度、高弾性率化することができる。
伸やこれらの組合せの処理を施してやることにより、さ
らに高強度、高弾性率化することができる。
〈発明の効果〉
本発明方法を用いる事により、溶融時に異方性を示す芳
香族ポリエステルを操業上の問題なく溶融紡糸でき、配
向が促進された高強度、高弾性率繊維を工業的有利に製
造することができる。
香族ポリエステルを操業上の問題なく溶融紡糸でき、配
向が促進された高強度、高弾性率繊維を工業的有利に製
造することができる。
本発明により得られる繊維はタイヤコード、ロープ、ケ
ーブル、ＦＲＰ、ＦＲＴＰ、スピーカーコーン、安全着
、テンションメンバー等に用いることができる。
ーブル、ＦＲＰ、ＦＲＴＰ、スピーカーコーン、安全着
、テンションメンバー等に用いることができる。
〈実施例〉
以下、繊維の引張試験はインストロン社万能試験機Ｎｏ
、１１３０を用い、試料間隔２０ｔｍ、引張速度０．５
鶴／ ｍ ｉ ｎで測定した。
、１１３０を用い、試料間隔２０ｔｍ、引張速度０．５
鶴／ ｍ ｉ ｎで測定した。
光学異方性の測定は加熱ステージ上に試料を置いて、偏
光下２５℃／ｍｉｎで昇温しで肉眼観察した。
光下２５℃／ｍｉｎで昇温しで肉眼観察した。
参考例１
ｐ−７セトキシ安息香酸７．２０ｋｇ（４０モル）、２
．６−ジカルポキシナフタレン４．３６に＋ｒ（２０モ
ル）、４．４° −ジアセトキシジフェニル５．４５ｋ
ｇ （２０，２モル）を（し型撹拌翼をもつ重合槽に仕
込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温し、３３０
℃で３時間重合した。
．６−ジカルポキシナフタレン４．３６に＋ｒ（２０モ
ル）、４．４° −ジアセトキシジフェニル５．４５ｋ
ｇ （２０，２モル）を（し型撹拌翼をもつ重合槽に仕
込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温し、３３０
℃で３時間重合した。
この間生成する酢酸を除去し、強力な攪拌で重合を行い
、その後徐々に冷却し２００℃で重合体を系外へ取り出
した。
、その後徐々に冷却し２００℃で重合体を系外へ取り出
した。
重合体の収量は１１．８９ｋｇで理論収量の９７．８％
であった。
であった。
これを細用ミクロン社のハンマーミルで粉砕し、２．５
１−以下の粒子とした。これをロータリーキルン中で窒
素雰囲気下に２８０℃で５時間処理したところ「流動温
度」は３２６℃であり、そして３５０℃以上で光学異方
性が観察された。
１−以下の粒子とした。これをロータリーキルン中で窒
素雰囲気下に２８０℃で５時間処理したところ「流動温
度」は３２６℃であり、そして３５０℃以上で光学異方
性が観察された。
実施例１
参考例１のポリエステルを用い、３０ｍｍ径のスクリュ
ー型押出機を用い３６５℃で溶融紡糸を行った。
ー型押出機を用い３６５℃で溶融紡糸を行った。
用いたノズルは、吐出孔径０．０６５ｍｍ（ノズル孔の
面積３． ３３ Ｘ １０−’ｍｍ” ／孔）、ノズル
細孔部の孔長０．１４ｍｍである。
面積３． ３３ Ｘ １０−’ｍｍ” ／孔）、ノズル
細孔部の孔長０．１４ｍｍである。
紡糸は単糸切れも少なく円滑の行われ、約４時間経過し
てもノズル表面の汚れは極めて少なく、紡糸への影響は
なかった。
てもノズル表面の汚れは極めて少なく、紡糸への影響は
なかった。
そして、吐出圧力を変動させても紡糸安定性は変わらな
かった。
かった。
得られた透明黄金色繊維を３２０℃で３時間窒素中で熱
処理したところ、繊維径１７．２μｍ、強度２８．８ｇ
／ｄ、伸度２．７％、弾性率１０８０ ｇ／ｄであった
。
処理したところ、繊維径１７．２μｍ、強度２８．８ｇ
／ｄ、伸度２．７％、弾性率１０８０ ｇ／ｄであった
。
実施例２
吐出孔径０．０５ｍｍ（ノズル孔の面積１．９６ Ｘ
１０−’ｍｍ” ／孔）、孔長０．０７ｍｍであるノズ
ルを用いた以外は、実施例１と同様にして紡糸を行った
。
１０−’ｍｍ” ／孔）、孔長０．０７ｍｍであるノズ
ルを用いた以外は、実施例１と同様にして紡糸を行った
。
紡糸は３時間経過後も安定しており、単糸切れが少なく
、ノズル表面の汚れも極めて少なかった。
、ノズル表面の汚れも極めて少なかった。
そして、吐出圧力を変動させても紡糸安定性は変わらな
かった。
かった。
得られた繊維を３２０℃で３時間窒素中で熱処理したと
ころ、繊維径１５．８μｍ１強度２７゜６ ｇ ／ ｄ
、伸度２．６％、弾性率１１３０ｇ／ｄであった。
ころ、繊維径１５．８μｍ１強度２７゜６ ｇ ／ ｄ
、伸度２．６％、弾性率１１３０ｇ／ｄであった。
比較例１
吐出孔径０．１２ｍｍ、ノズル孔長０．２４ｍｍ、ノズ
ル孔の面積１． １３ Ｘ １０−”ｍｍ” ／孔のノ
ズルを用いた以外は、実施例１と同様にして溶融紡糸を
行った。
ル孔の面積１． １３ Ｘ １０−”ｍｍ” ／孔のノ
ズルを用いた以外は、実施例１と同様にして溶融紡糸を
行った。
紡糸は最初安定であったが、約３時間経過後、ノズル表
面の汚れによる単糸切れが時々おこり始め、実施例１．
２に比べ連続紡糸性で劣っていた。
面の汚れによる単糸切れが時々おこり始め、実施例１．
２に比べ連続紡糸性で劣っていた。
また吐出圧力を変動させた時にも、糸切れが認められた
。
。
得られた繊維を実施例１．２と同条件で熱処理したとこ
ろ、繊維径１８．６μｍ１強度１８．０ｇ／ｄ、伸度２
．１％、弾性率８８６ ｇ／ｄであった。
ろ、繊維径１８．６μｍ１強度１８．０ｇ／ｄ、伸度２
．１％、弾性率８８６ ｇ／ｄであった。
比較例２
吐出孔径が８μｍ（ノズル孔の面積５．ＯＸＩＯ−Ｓｍ
ｍｚ／孔）のノズルを用いた以外は、実施例１と同様に
して溶融紡糸を行った。
ｍｚ／孔）のノズルを用いた以外は、実施例１と同様に
して溶融紡糸を行った。
紡糸は極めて不安定で、ノズルづまりがおこり、糸切れ
も多く繊維をえることができなかった。
も多く繊維をえることができなかった。
Claims (1)
- 溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステルを溶融紡糸す
るに際し、ノズル孔の面積が７．０×１０＾−＾４〜４
．８×１０＾−＾３ｍｍ＾２／孔である紡糸ノズルを使
用することを特徴とする溶融紡糸法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4566686A JPS62206017A (ja) | 1986-03-03 | 1986-03-03 | 溶融紡糸法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4566686A JPS62206017A (ja) | 1986-03-03 | 1986-03-03 | 溶融紡糸法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62206017A true JPS62206017A (ja) | 1987-09-10 |
Family
ID=12725708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4566686A Pending JPS62206017A (ja) | 1986-03-03 | 1986-03-03 | 溶融紡糸法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62206017A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5025082A (en) * | 1988-08-24 | 1991-06-18 | Mitsubishi Kasei Corporation | Aromatic polyester, aromatic polyester-amide and processes for producing the same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS54138621A (en) * | 1978-04-20 | 1979-10-27 | Teijin Ltd | Spinning of polyarylate |
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| JPS5520008A (en) * | 1978-07-28 | 1980-02-13 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Digital signal receiving device |
| JPS5618016A (en) * | 1979-07-20 | 1981-02-20 | Nippon Soken Inc | Cleaner for fine grain of carbon |
-
1986
- 1986-03-03 JP JP4566686A patent/JPS62206017A/ja active Pending
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