JPS62216604A - 複合半透膜 - Google Patents
複合半透膜Info
- Publication number
- JPS62216604A JPS62216604A JP61059266A JP5926686A JPS62216604A JP S62216604 A JPS62216604 A JP S62216604A JP 61059266 A JP61059266 A JP 61059266A JP 5926686 A JP5926686 A JP 5926686A JP S62216604 A JPS62216604 A JP S62216604A
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- JP
- Japan
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- membrane
- water
- composite membrane
- protective layer
- composite
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/1216—Three or more layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、液状混合物の成分を選択透過分離するための
半透膜に関するもの・であり、特に、海水ヤカン水を脱
塩して淡水化することができ、また染色廃水や、電着法
お１廃水等の公害発生原因である汚水等から、その中に
含まれる汚染あるいは有効物質を選択的に除去または回
収し、さらには半導体の製造や、医療用の超純水の製造
について用″いることのできる、半透性複合逆浸透膜に
関するものである。
半透膜に関するもの・であり、特に、海水ヤカン水を脱
塩して淡水化することができ、また染色廃水や、電着法
お１廃水等の公害発生原因である汚水等から、その中に
含まれる汚染あるいは有効物質を選択的に除去または回
収し、さらには半導体の製造や、医療用の超純水の製造
について用″いることのできる、半透性複合逆浸透膜に
関するものである。
（従来技術）
従来、工業的に利用されている半透膜には、酢酸セルロ
ーズからつくった非対称膜として、例えば米国特許第３
，１３３，１３２号及び同第３゜１３３．１３７号等に
記載されたロブ型の膜がある。しかし、この膜は、耐加
水分解性、耐微生物性、耐薬品性などに問題があり、特
に透過性を向上しようとする耐圧性、耐久性を兼ね備え
た膜が製造できず、一部使用されているが広範囲の用途
に実用化されるに至っていない。これらの酢酸セルロー
ズ非対称膜の欠点をなくした新しい索材に対する研究は
米国、日本を中心に盛んに行なわれているが、芳香族ポ
リアミド、ポリアミドヒドラジド（米国特許第３，５６
７．６３２＠） 、ポリアミド！（特公昭５０−１２１
１６８号）、架（命ポリアミド酸（特公昭５２−１５２
８７９号）、ポリイミダゾピロロン、ポリスルホンアミ
ド、ポリベンズイミダゾール、ポリベンズイミダシロン
、ポリアリーレンオキシドなど、その一部の欠点を改良
する素材は得られているものの、選択分離性おるいは透
過性等の面では酢酸セルローズ膜より劣っている。
ーズからつくった非対称膜として、例えば米国特許第３
，１３３，１３２号及び同第３゜１３３．１３７号等に
記載されたロブ型の膜がある。しかし、この膜は、耐加
水分解性、耐微生物性、耐薬品性などに問題があり、特
に透過性を向上しようとする耐圧性、耐久性を兼ね備え
た膜が製造できず、一部使用されているが広範囲の用途
に実用化されるに至っていない。これらの酢酸セルロー
ズ非対称膜の欠点をなくした新しい索材に対する研究は
米国、日本を中心に盛んに行なわれているが、芳香族ポ
リアミド、ポリアミドヒドラジド（米国特許第３，５６
７．６３２＠） 、ポリアミド！（特公昭５０−１２１
１６８号）、架（命ポリアミド酸（特公昭５２−１５２
８７９号）、ポリイミダゾピロロン、ポリスルホンアミ
ド、ポリベンズイミダゾール、ポリベンズイミダシロン
、ポリアリーレンオキシドなど、その一部の欠点を改良
する素材は得られているものの、選択分離性おるいは透
過性等の面では酢酸セルローズ膜より劣っている。
一方、ロブ型とは型を異にする半透膜として多孔性支持
体上に実質的に膜性能を司どる活性層を被覆した複合膜
が開発されている。複合膜においては、活性層と多孔性
支持体を各々の用途に最適な素材を選ぶことが可能とな
り、製膜技術の自由度が増す。また常時湿潤状態で保存
しなければならないロブ型膜とは異なり屹燥状態での保
存が可能であるなどの利点がある。
体上に実質的に膜性能を司どる活性層を被覆した複合膜
が開発されている。複合膜においては、活性層と多孔性
支持体を各々の用途に最適な素材を選ぶことが可能とな
り、製膜技術の自由度が増す。また常時湿潤状態で保存
しなければならないロブ型膜とは異なり屹燥状態での保
存が可能であるなどの利点がある。
すでに、その一部は、ＰＡ−３００，ＦＴ−３０、ＰＥ
Ｃ−１０００，ＵＴＣ−２０，ＵＴＣ−４０、ＮＦ−４
０，ＮＦ−７０などの商品名で、企業化されている。
Ｃ−１０００，ＵＴＣ−２０，ＵＴＣ−４０、ＮＦ−４
０，ＮＦ−７０などの商品名で、企業化されている。
これらの複合膜には、水溶性アミノ基含有有機手合体、
あるいは芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン等の多官能ア
ミン中間体、あるいは、これらの混合物を多官能酸り［
］ライドまたは多官能イソシアネート等で界面栗］ｎ手
合させて多孔・１（１支持股上に活性層を形成させたポ
リアミド、ポリウレア系の膜と、その他の硫酸によって
しツマ−を架橋重合させたポリニーデル系、必るいはポ
リフルフリルアルコール系の膜の２種類がある。
あるいは芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン等の多官能ア
ミン中間体、あるいは、これらの混合物を多官能酸り［
］ライドまたは多官能イソシアネート等で界面栗］ｎ手
合させて多孔・１（１支持股上に活性層を形成させたポ
リアミド、ポリウレア系の膜と、その他の硫酸によって
しツマ−を架橋重合させたポリニーデル系、必るいはポ
リフルフリルアルコール系の膜の２種類がある。
前者のポリアミド系、ポリウレア系の膜についての貝体
例としては、特開昭４’１１３３２８２号公報、同５２
−４０４８６号公報、特公昭５５−４９５２４号公報、
１？Ｉ聞昭５５ｉ３２６０２号公報、同５５１４７１０
６号公報、同５８−２４３０３月公報、同５７−２７１
０２号公報、米国特許３，７４４，６４２号、同４，２
５９゜１８３号、特公昭５９−２７２０２号公報、特開
昭５６−４０４０３号公報などがある。
例としては、特開昭４’１１３３２８２号公報、同５２
−４０４８６号公報、特公昭５５−４９５２４号公報、
１？Ｉ聞昭５５ｉ３２６０２号公報、同５５１４７１０
６号公報、同５８−２４３０３月公報、同５７−２７１
０２号公報、米国特許３，７４４，６４２号、同４，２
５９゜１８３号、特公昭５９−２７２０２号公報、特開
昭５６−４０４０３号公報などがある。
しかしこれらの複合膜は、活性層の厚みが、百〜数千オ
ングストロームであることにより、実際に、逆浸透操作
に供する場合には、高圧下での膜変形により、性能が経
時的に低下するのが一般的である。特に平膜状の複合膜
の場合には、スパイラル、又は、プレートアンドフレー
ム型のエレメントとして使用するにあたり、エレメント
％Ｎ時の作業中に表面活性層が傷つき、膜本来の脱塩性
能に対して、エレメントの脱塩性能が低下する現象がし
ばしば発生し、ざらには、エレメントに使用される原水
側流路材（一般にはプラスチックス製ネットが使用され
る。）と活性層に摩擦が生じ、活性層が傷つき、長期間
の運転時に安定な脱塩性能を維持できないという欠点を
有していた。
ングストロームであることにより、実際に、逆浸透操作
に供する場合には、高圧下での膜変形により、性能が経
時的に低下するのが一般的である。特に平膜状の複合膜
の場合には、スパイラル、又は、プレートアンドフレー
ム型のエレメントとして使用するにあたり、エレメント
％Ｎ時の作業中に表面活性層が傷つき、膜本来の脱塩性
能に対して、エレメントの脱塩性能が低下する現象がし
ばしば発生し、ざらには、エレメントに使用される原水
側流路材（一般にはプラスチックス製ネットが使用され
る。）と活性層に摩擦が生じ、活性層が傷つき、長期間
の運転時に安定な脱塩性能を維持できないという欠点を
有していた。
この現象を防止するために、種々の保護膜が提案され、
特に前記ポリエーテル系の複合膜については、優れた効
果を有するものが、特開昭５６−１５８０１公報に開示
され、実用化に至っている。しかしながら、その他の複
合膜、特に前記ポリアミド系あるいはポリウレア系に対
しては、効果的な保護膜は現在に至るまで提案されてい
ないのが現状である。
特に前記ポリエーテル系の複合膜については、優れた効
果を有するものが、特開昭５６−１５８０１公報に開示
され、実用化に至っている。しかしながら、その他の複
合膜、特に前記ポリアミド系あるいはポリウレア系に対
しては、効果的な保護膜は現在に至るまで提案されてい
ないのが現状である。
すなわち従来提案されている保護膜は、水溶性ポリマー
あるいは、水溶性ポリマーを単に架橋化したちのであり
、架橋化されていないものは、逆浸透運転中に水に溶け
て流失し、また架橋化されているものでも、活性層から
はがれ、原水流路材に付着しエレメント圧ｊｌの原因と
なるという欠点を有していた。
あるいは、水溶性ポリマーを単に架橋化したちのであり
、架橋化されていないものは、逆浸透運転中に水に溶け
て流失し、また架橋化されているものでも、活性層から
はがれ、原水流路材に付着しエレメント圧ｊｌの原因と
なるという欠点を有していた。
本発明者らは、前記ポリアミド系、あるいはポリウレア
系の複合膜について、経時的な性能低下性に脱塩性能の
低下を押えるべく、鋭意検討を重ねた結果、前記複合膜
に対して、下記の特性を満足する保護膜を醗けると、良
好な結果が得られることを見出し本発明に到達した。
系の複合膜について、経時的な性能低下性に脱塩性能の
低下を押えるべく、鋭意検討を重ねた結果、前記複合膜
に対して、下記の特性を満足する保護膜を醗けると、良
好な結果が得られることを見出し本発明に到達した。
（１） 保護膜を没けることにより、膜性能の低下、
特に、水分透過速度の低下が著しくないこと。
特に、水分透過速度の低下が著しくないこと。
（２） 保護膜自身が、水に実質的に不溶であること
。
。
（３） 保護膜が、活性層と親和性を右し、使用中に
はがれないこと。
はがれないこと。
（４） 高価な試薬や、特殊な技術を使わず、筒中に
再現性ある結果が得られること。
再現性ある結果が得られること。
本発明の上記目的は、以下の如く構成にＪ：り達成され
る。即ち、 下式を主な繰り返し単位とする水不溶性架橋重合体を保
護層として有する複合半透膜。
る。即ち、 下式を主な繰り返し単位とする水不溶性架橋重合体を保
護層として有する複合半透膜。
−ｆＣＲ２−ＣＲ２＋
ＣＨり Ｒ１
（ただし、式中Ｒ１，Ｒ２は水素および０１〜Ｃ６の置
換もしくは非置換のアルキル基から選ばれる。） 本発明において、保護層を形成し、活性層と親和性を有
する水不溶性架橋重合体は、その前駆体として水あるい
は水／低級アルコール混合溶媒に溶解性のある、特に好
ましくは水溶性の下式を主な繰り返し単位とする重合体
から導入される。
換もしくは非置換のアルキル基から選ばれる。） 本発明において、保護層を形成し、活性層と親和性を有
する水不溶性架橋重合体は、その前駆体として水あるい
は水／低級アルコール混合溶媒に溶解性のある、特に好
ましくは水溶性の下式を主な繰り返し単位とする重合体
から導入される。
”’ＴＣＨ２−ＣＲ２＋
ゞ、
ＣＨ＞ Ｒ１
（ただし、式中Ｒ１，Ｒ２は水素およびＣ１〜Ｃ６のア
ルキル基から選ばれる。〉 上記条件にかなう重合体としては、Ｎ置換のアクリルア
ミド、メタクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー
の単独重合体または他のビニル系モノマーとの共重合体
から選ぶことができる。
ルキル基から選ばれる。〉 上記条件にかなう重合体としては、Ｎ置換のアクリルア
ミド、メタクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー
の単独重合体または他のビニル系モノマーとの共重合体
から選ぶことができる。
上記アクリルアミド系モノマーの代表例としては、ジメ
チルアクリルアミド、メチルアクリルアミド、ヒドロキ
シメチルメチルアクリルアミド、メトキシメヂルメヂル
アクリルアミド、ジメチルアクリルアミドなどが挙げら
れ、他の重合体上ツマ−としては、特に限定れるものは
ないが、前駆体としての重合体が好ましくは、水溶性で
あることを考えると、メチルビニルニーデル、酢酸ビニ
ル、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、アクリル酸な
どの親水性モノマーが好ましい。
チルアクリルアミド、メチルアクリルアミド、ヒドロキ
シメチルメチルアクリルアミド、メトキシメヂルメヂル
アクリルアミド、ジメチルアクリルアミドなどが挙げら
れ、他の重合体上ツマ−としては、特に限定れるものは
ないが、前駆体としての重合体が好ましくは、水溶性で
あることを考えると、メチルビニルニーデル、酢酸ビニ
ル、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、アクリル酸な
どの親水性モノマーが好ましい。
このうち等４に好ましいのは、ジメチルアクリルアミド
の単独または共重合体でおる。
の単独または共重合体でおる。
このような前駆体である水または水／低級アルコール混
合溶媒に可溶な重合体は、以下の方法で水不溶性架橋重
合体に変換される。また、複合膜上で不溶化せしめると
、実質上膜性能を司どる活性層（超；；、１ｌｌＩＩＣ
々＋ｉ、ｔ）＞と親和性を有するようになる。
合溶媒に可溶な重合体は、以下の方法で水不溶性架橋重
合体に変換される。また、複合膜上で不溶化せしめると
、実質上膜性能を司どる活性層（超；；、１ｌｌＩＩＣ
々＋ｉ、ｔ）＞と親和性を有するようになる。
すなわら、１）ｕ駆体とラジカル発生剤、特に好ましく
は各種過硫Ｍ塩とともに加熱すると架橋が生じ、Ｊ：／
、、複合膜の活性層と一部が反応し共有結合を生じ、水
不溶性でかつ活性層と親和性を有する保護層を形成する
と考えられる。この反応についてはすでにｔｌ、Ｌ、Ｎ
ｅｅｄｌｅｓらによってジャーナル オブ ポリマー
サイエンス、Δ３ ３５４３ベージ（１９６５）に詳細
な研究がなされている。これによると側鎖のメチル基は
過Ｈ塩存在下で下式のようにメチルラジカルを生じ、他
のアミド性ブロー・ンと反応して架橋が生じるとされて
いる。
は各種過硫Ｍ塩とともに加熱すると架橋が生じ、Ｊ：／
、、複合膜の活性層と一部が反応し共有結合を生じ、水
不溶性でかつ活性層と親和性を有する保護層を形成する
と考えられる。この反応についてはすでにｔｌ、Ｌ、Ｎ
ｅｅｄｌｅｓらによってジャーナル オブ ポリマー
サイエンス、Δ３ ３５４３ベージ（１９６５）に詳細
な研究がなされている。これによると側鎖のメチル基は
過Ｈ塩存在下で下式のようにメチルラジカルを生じ、他
のアミド性ブロー・ンと反応して架橋が生じるとされて
いる。
Ｃ−Ｎ−ＣＩ（２−Ｏ８Ｏｒ＋ ５Ｏ４ＴＨｒ
ＱＨｚ Ｈ
このような反応により、前記前駆体重合体は、それ自身
架橋し水不溶性に変換されると同時に、複合膜の活性層
がポリアミド系、あるいはポリウレア系である場合には
、その活性層の表面のアミド性プロトンとも反応し、共
有結合を生ずると考えられる。本発明の保護層がポリア
ミド系おるいはポリウレア系の複合膜に対して特に有効
であるのは、この共有結合のため活性層と親和性を有し
剥がれにくいものと考えられる。
架橋し水不溶性に変換されると同時に、複合膜の活性層
がポリアミド系、あるいはポリウレア系である場合には
、その活性層の表面のアミド性プロトンとも反応し、共
有結合を生ずると考えられる。本発明の保護層がポリア
ミド系おるいはポリウレア系の複合膜に対して特に有効
であるのは、この共有結合のため活性層と親和性を有し
剥がれにくいものと考えられる。
このようにして水に不溶化された保護層は、単にポリビ
ニルアルコールなどを不溶化にした保護膜と異なり、活
性層との親和性に富み、複合半透膜を実際に使用゛して
いる場合にも、活性層から剥離することがない。
ニルアルコールなどを不溶化にした保護膜と異なり、活
性層との親和性に富み、複合半透膜を実際に使用゛して
いる場合にも、活性層から剥離することがない。
また、保護層を付与することにより、脱塩率、水透過性
が損われることもない。
が損われることもない。
以下その具体的方法について述べる。
ポリアミド系、あるいはポリウレア系の複合膜の装造は
、従来公知の方法によって、容易に（ｑることができる
。その代表例としては、多孔性ポリスルホン支持膜を用
い、メタフェニレンジアミン、エヂレンジアミン、ピペ
ラジン、ポリエヂレンイミン、アミン変性エピクロルヒ
ドリン等の反応性アミノ基を有するモノマーおよび／ま
たはポリマーの水溶液を前記多孔性ポリスルホン支持膜
の少なくとも片面に塗布し、しかる俊、トリメシン酸り
日ライド、イソフタル酸クロライド、テレフタル酸クロ
ライド、トリレンジイソシアネー１〜、塩化シアヌル等
の多官ｖｒｉクロライド、または多官能イソシアネート
、またはこれらの混合物のヘキサンあるいはトリクロロ
１〜リフルオロエタンの溶液を塗布することにより、多
孔性ポリスルホン支持膜上で界面重縮合を行なわせ薄膜
を形成させ、この薄膜が活性層となり、脱塩性能を有す
る複合膜を得ることができる。また場合によってはざら
に熱処理を行なって、未反応アミノ基含有ポリマーを架
橋して中間層を形成させることもめる。
、従来公知の方法によって、容易に（ｑることができる
。その代表例としては、多孔性ポリスルホン支持膜を用
い、メタフェニレンジアミン、エヂレンジアミン、ピペ
ラジン、ポリエヂレンイミン、アミン変性エピクロルヒ
ドリン等の反応性アミノ基を有するモノマーおよび／ま
たはポリマーの水溶液を前記多孔性ポリスルホン支持膜
の少なくとも片面に塗布し、しかる俊、トリメシン酸り
日ライド、イソフタル酸クロライド、テレフタル酸クロ
ライド、トリレンジイソシアネー１〜、塩化シアヌル等
の多官ｖｒｉクロライド、または多官能イソシアネート
、またはこれらの混合物のヘキサンあるいはトリクロロ
１〜リフルオロエタンの溶液を塗布することにより、多
孔性ポリスルホン支持膜上で界面重縮合を行なわせ薄膜
を形成させ、この薄膜が活性層となり、脱塩性能を有す
る複合膜を得ることができる。また場合によってはざら
に熱処理を行なって、未反応アミノ基含有ポリマーを架
橋して中間層を形成させることもめる。
このようにして得られた複合膜に、水または水／低扱ア
ル］−ルに可溶な１）１ｊ駆体の重合体とラジカル発生
剤を含む溶液を塗装１１シ、架橋して保護層とし、最終
的に複合逆浸透膜を得るのであるが、保護膜の被覆方法
は、特に限定されるべきものではない。一般に用いられ
る塗装の方法を用いるのが筒中でしかも■現性ある方法
として用いられ特に保護膜の厚みが均一になるようにす
れば問題はない。このような方法の一例として、ハケ刷
り法、雲霧法、浸漬法、転写法等が挙げられ、一般的な
バーコーク−による］−ティング法が最″し簡便な方法
として推奨される。
ル］−ルに可溶な１）１ｊ駆体の重合体とラジカル発生
剤を含む溶液を塗装１１シ、架橋して保護層とし、最終
的に複合逆浸透膜を得るのであるが、保護膜の被覆方法
は、特に限定されるべきものではない。一般に用いられ
る塗装の方法を用いるのが筒中でしかも■現性ある方法
として用いられ特に保護膜の厚みが均一になるようにす
れば問題はない。このような方法の一例として、ハケ刷
り法、雲霧法、浸漬法、転写法等が挙げられ、一般的な
バーコーク−による］−ティング法が最″し簡便な方法
として推奨される。
前記保護膜層に使用される前駆体の重合体は、水または
水／低綴アル］−ルに可溶なため、簡便には水または水
／低板アルコールに溶解して塗装５りるが、膜性能に悪
影響を及ばざない溶媒に溶解してもさしつかえない。
水／低綴アル］−ルに可溶なため、簡便には水または水
／低板アルコールに溶解して塗装５りるが、膜性能に悪
影響を及ばざない溶媒に溶解してもさしつかえない。
用いる低級アルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、ブタノール、エチレンクロルヒドリ
ンなどが、一般的であり、支持膜が、ポリスルホン多孔
性膜の場合には、ギ酸、ハロゲン化炭化水素、脂肪族炭
化水素等も使用可能である。また、低濃度のアセＩ〜ン
、テトラビトロフラン、アセトニトリルなどと、水との
混合も用いることもできる。しかしながら、水溶液を用
いるのが、もっとも一般的と言える。
ル、プロパツール、ブタノール、エチレンクロルヒドリ
ンなどが、一般的であり、支持膜が、ポリスルホン多孔
性膜の場合には、ギ酸、ハロゲン化炭化水素、脂肪族炭
化水素等も使用可能である。また、低濃度のアセＩ〜ン
、テトラビトロフラン、アセトニトリルなどと、水との
混合も用いることもできる。しかしながら、水溶液を用
いるのが、もっとも一般的と言える。
前記有機重合体を保護膜として塗装ｌｉする場合の厚み
は、得られる保護膜の皮膜の強度、水分透過性を考慮し
て決定されるが、一般には、０．０１〜１μｍ好ましく
は０．０３〜０．１μｍ程度の厚みにする。このような
厚みに制御するため、塗ｒｌｉする溶液の有機重合体濃
度、塗布厚みは任意に選ばれる。一般的に用いられる有
機重合体の濃度は０．１〜１１０１ｆ％、塗装１厚みは
５〜５０ｃｃ／Ｔｒ１２程度である。
は、得られる保護膜の皮膜の強度、水分透過性を考慮し
て決定されるが、一般には、０．０１〜１μｍ好ましく
は０．０３〜０．１μｍ程度の厚みにする。このような
厚みに制御するため、塗ｒｌｉする溶液の有機重合体濃
度、塗布厚みは任意に選ばれる。一般的に用いられる有
機重合体の濃度は０．１〜１１０１ｆ％、塗装１厚みは
５〜５０ｃｃ／Ｔｒ１２程度である。
実施例１
ポリスルホン（Ｕｄｅｌ−Ｐ−３５００＞からなろ微多
孔性支持股上に、ボリエヂレンイミン１重量％を含有す
る水溶液を均一に塗装［した後、イソフタル酸クロライ
ド０．５重量％をＳ有するｎ−ヘキサン溶液に２５℃の
温度で１分間浸漬した。膜面に（１？：ｉしたｎ−ヘキ
サンを揮散させた後、１１０℃で１０分間加熱処理を行
なった。さらにポリジメチルアクリルアミド１車ｍ％、
過硫酸すｌ〜ツリウム虫量 。
孔性支持股上に、ボリエヂレンイミン１重量％を含有す
る水溶液を均一に塗装［した後、イソフタル酸クロライ
ド０．５重量％をＳ有するｎ−ヘキサン溶液に２５℃の
温度で１分間浸漬した。膜面に（１？：ｉしたｎ−ヘキ
サンを揮散させた後、１１０℃で１０分間加熱処理を行
なった。さらにポリジメチルアクリルアミド１車ｍ％、
過硫酸すｌ〜ツリウム虫量 。
％を含む水溶液を塗布し、窄温で過剰の溶液を除去した
のら、１００℃で５分間乾燥した。
のら、１００℃で５分間乾燥した。
１７られた複合膜を、圧力３０ｋｇ／ｃＪ、温Ｐ２２５
℃供給液１５００ ＤｐｍＮａＣ，Ｑの条件下で、逆浸
透試験を行なったところ、２４時間後の透水量は０゜９
８ｍ’／Ｔｎ２・日、塩排除率は９８．４％であった。
℃供給液１５００ ＤｐｍＮａＣ，Ｑの条件下で、逆浸
透試験を行なったところ、２４時間後の透水量は０゜９
８ｍ’／Ｔｎ２・日、塩排除率は９８．４％であった。
また逆浸透試験後、複合膜の表面をＦＴＩＲで測定した
結果、ポリジメヂルアクリルアミトが残存していること
が判明した。
結果、ポリジメヂルアクリルアミトが残存していること
が判明した。
比較例１
実施例１において、保護膜を塗装［シない膜の逆浸透性
能は、透水ω１．１３ｍす）２・［１、塩排除率は９８
．２％でめった。
能は、透水ω１．１３ｍす）２・［１、塩排除率は９８
．２％でめった。
実施例２、比較例２
実施例１および比較例１で１！？、られたそれぞれの複
合膜の活性芒側に、ポリエヂレン製ネット（ｄｕｐｏｎ
ｔ社”Ａ ”Ｖｅ ｘ ａ ｒ” ）を乗せ、８０ｋｑ
／ ａｔの圧力でプレスした。プレスした後の逆浸透
性能は第１表のようでおった。
合膜の活性芒側に、ポリエヂレン製ネット（ｄｕｐｏｎ
ｔ社”Ａ ”Ｖｅ ｘ ａ ｒ” ）を乗せ、８０ｋｑ
／ ａｔの圧力でプレスした。プレスした後の逆浸透
性能は第１表のようでおった。
第１表
比較例３
実施例１において、ポリジメヂルアクリルアミドの代り
に、ポリビニルアルコールの１重量％水溶液を塗布し、
１００℃で５分間乾燥したところ逆浸透性能は、透水但
１．０２ｍ’／ｍ２・日、塩排除率９８，２％でおった
。また逆浸透試験後、複合膜の表面をＦＴＩＲで測定し
た結果、ポリビニルアルコールは検出されなかった。
に、ポリビニルアルコールの１重量％水溶液を塗布し、
１００℃で５分間乾燥したところ逆浸透性能は、透水但
１．０２ｍ’／ｍ２・日、塩排除率９８，２％でおった
。また逆浸透試験後、複合膜の表面をＦＴＩＲで測定し
た結果、ポリビニルアルコールは検出されなかった。
実施例３、比較例４
実施例１と比較例３で１ｑ、られた複合膜を各々、流水
中に２４時間浸漬した後、湿潤状態でポリエブレン製ネ
ットを３０ｋｑ１０ｙｆでプレスした。これらの膜の逆
浸透性能は第２表のようでおった。
中に２４時間浸漬した後、湿潤状態でポリエブレン製ネ
ットを３０ｋｑ１０ｙｆでプレスした。これらの膜の逆
浸透性能は第２表のようでおった。
第２表
〔発明の効果〕
本発明の複合逆浸透膜は、従来のものに比べて保護膜を
設Ｃプることによる膜性能の低下が少なく、使用中には
がれず、簡ｑ１に製造できることがわかった。
設Ｃプることによる膜性能の低下が少なく、使用中には
がれず、簡ｑ１に製造できることがわかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下式を主な繰り返し単位とする水不溶性架橋重合体を保
護層として有する複合半透膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素およびＣ＿１〜Ｃ
＿６の置換もしくは非置換のアルキル基から選ばれる。 ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61059266A JPS62216604A (ja) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | 複合半透膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61059266A JPS62216604A (ja) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | 複合半透膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62216604A true JPS62216604A (ja) | 1987-09-24 |
Family
ID=13108396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61059266A Pending JPS62216604A (ja) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | 複合半透膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62216604A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1190195A (ja) * | 1997-06-10 | 1999-04-06 | Crosswinds Inc | 改善された酸および塩基安定性を有する半透膜の製造方法 |
-
1986
- 1986-03-19 JP JP61059266A patent/JPS62216604A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1190195A (ja) * | 1997-06-10 | 1999-04-06 | Crosswinds Inc | 改善された酸および塩基安定性を有する半透膜の製造方法 |
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