JPS62219476A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPS62219476A JPS62219476A JP61063019A JP6301986A JPS62219476A JP S62219476 A JPS62219476 A JP S62219476A JP 61063019 A JP61063019 A JP 61063019A JP 6301986 A JP6301986 A JP 6301986A JP S62219476 A JPS62219476 A JP S62219476A
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- electrolyte
- lithium secondary
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明はリチウム二次電池、さらに詳細には良好な電解
液を有するリチウム二次電池に関するものである。
液を有するリチウム二次電池に関するものである。
リチウム電池は標準単極電位が高く、標準水素電極基準
で−３，０３Ｖであり還元力が極めて強く、また原子量
が６．９４１と小さいため、重量あたりの容量密度は３
．８６Ａｈ／ｇと大きい。このためリチウムを負極活物
質として用いる電池（以下リチウム電池と称する）は小
型・高エネルギ密度を有する電池として研究されており
、すでに二酸化マンガン、フッ化黒鉛などを正極活物質
として用いる電池が市販されている。しかし、これらの
市販のリチウム電池は一次電池であり、実用に供する充
放電可能なリチウム二次電池は実現されていないのが現
状である。リチウム電池が高エネルギ密度という放電特
性の利点を生かしながら、充電も可能となれば、従来の
電池系に比較して、極めて特性が優れた電池が実現する
ことになり、携帯用電子機器などの産業界に与える効果
は高い。
で−３，０３Ｖであり還元力が極めて強く、また原子量
が６．９４１と小さいため、重量あたりの容量密度は３
．８６Ａｈ／ｇと大きい。このためリチウムを負極活物
質として用いる電池（以下リチウム電池と称する）は小
型・高エネルギ密度を有する電池として研究されており
、すでに二酸化マンガン、フッ化黒鉛などを正極活物質
として用いる電池が市販されている。しかし、これらの
市販のリチウム電池は一次電池であり、実用に供する充
放電可能なリチウム二次電池は実現されていないのが現
状である。リチウム電池が高エネルギ密度という放電特
性の利点を生かしながら、充電も可能となれば、従来の
電池系に比較して、極めて特性が優れた電池が実現する
ことになり、携帯用電子機器などの産業界に与える効果
は高い。
リチウム電池を二次化するためには、正極活物質の選択
、電池構成法など、多くの解決すべき問題がある。特に
、電解液の選択は重要な課題であり、二次電池用電解液
には、リチウムの充放電効率が高いことが要求される。
、電池構成法など、多くの解決すべき問題がある。特に
、電解液の選択は重要な課題であり、二次電池用電解液
には、リチウムの充放電効率が高いことが要求される。
リチウムの充放電効率の高い電解液としては、ＬｉＣｌ
０４ ２−メチルテトラヒドロフラン系電解液が提案さ
れている（米国特許第４０８６４０３号明細書参照）が
、その特性は必ずしも充分であるといいえず、さらに特
性の良好なリチウム二次電池用電解液が求められている
。
０４ ２−メチルテトラヒドロフラン系電解液が提案さ
れている（米国特許第４０８６４０３号明細書参照）が
、その特性は必ずしも充分であるといいえず、さらに特
性の良好なリチウム二次電池用電解液が求められている
。
本発明は、このような現状に鑑みてなされたものであり
、その目的はリチウムの充放電特性の優れたリチウム二
次電池を提供することにある。
、その目的はリチウムの充放電特性の優れたリチウム二
次電池を提供することにある。
したがって本発明によるリチウム二次電池は、負極活物
質はリチウムあるいはリチウムイオンを放電可能にする
リチウム合金であり、正極活物質はリチウムイオンと電
気化学的に可逆反応を行う物質であり、電解液はリチウ
ム塩を有機溶媒に溶解させたものであるリチウム二次電
池において、前記電解液の有機溶媒は下記の式（１）に
示す一般構造式を有する１、３−ジオキソランの誘導体
よす選択された一種以上であり、前記電解液の含水量が
１００ ｐｐｍ以下、水以外の不純物が１１０００ｐｐ
以下であることを特徴としている。
質はリチウムあるいはリチウムイオンを放電可能にする
リチウム合金であり、正極活物質はリチウムイオンと電
気化学的に可逆反応を行う物質であり、電解液はリチウ
ム塩を有機溶媒に溶解させたものであるリチウム二次電
池において、前記電解液の有機溶媒は下記の式（１）に
示す一般構造式を有する１、３−ジオキソランの誘導体
よす選択された一種以上であり、前記電解液の含水量が
１００ ｐｐｍ以下、水以外の不純物が１１０００ｐｐ
以下であることを特徴としている。
Ｒ１−Ｃ１１−０
（ただし、Ｒ１−Ｒ３の少なくとも一つは炭素数は１〜
４のアルキル基であり、他は水素である）本発明によれ
ば、リチウム二次電池の電解液として、１．３−ジオキ
ソラン誘導体の一種以上を用いるとともに、水および水
以外の不純物量を制御することを最も主要な要旨とし、
これによって高い導電率と充放電効率を有するリチウム
二次電池を実現するものである。
４のアルキル基であり、他は水素である）本発明によれ
ば、リチウム二次電池の電解液として、１．３−ジオキ
ソラン誘導体の一種以上を用いるとともに、水および水
以外の不純物量を制御することを最も主要な要旨とし、
これによって高い導電率と充放電効率を有するリチウム
二次電池を実現するものである。
本発明を更に詳しく説明する。
リチウム二次電池は、負極活物質がリチウムあるいはリ
チウムイオンを放電可能にするリチウム合金であり、正
極活物質がリチウムイオンと電気化学的に可逆反応を行
う物質であり、電解液かりチウム塩を有機溶媒に溶解さ
せた電池であるが、本発明のよれば、リチウム塩を有機
溶媒に溶解した電解液の有機溶媒として、式（１）に示
す一般構造を有する１、３−ジオキソランの誘導体の一
種以上を用いている。
チウムイオンを放電可能にするリチウム合金であり、正
極活物質がリチウムイオンと電気化学的に可逆反応を行
う物質であり、電解液かりチウム塩を有機溶媒に溶解さ
せた電池であるが、本発明のよれば、リチウム塩を有機
溶媒に溶解した電解液の有機溶媒として、式（１）に示
す一般構造を有する１、３−ジオキソランの誘導体の一
種以上を用いている。
Ｒ，−Ｃ■□０
（ただし、Ｒ１へＲ３の少なくとも一つは炭素数は１〜
４のアルキル基であり、他は水素である）上述のよう【
１．３−ジオキソランは上記式（１）の一般式構造式を
有するものである。
４のアルキル基であり、他は水素である）上述のよう【
１．３−ジオキソランは上記式（１）の一般式構造式を
有するものである。
この式（１）において、前記Ｒ，〜Ｒ３は、炭素数が１
〜４のアルキル基および水素より選択された一種以上で
あるが、Ｒ、−１２３のうち、少なくとも一つは、上記
炭素数が１〜４のアルキル基である。
〜４のアルキル基および水素より選択された一種以上で
あるが、Ｒ、−１２３のうち、少なくとも一つは、上記
炭素数が１〜４のアルキル基である。
このアルキル基の炭素数が５以上であると、導電率が低
くなり、また粘度が向上して電解液として好ましくなく
なると考えられるからである。
くなり、また粘度が向上して電解液として好ましくなく
なると考えられるからである。
具体的な１．３−ジオキソランの誘導体としては、たと
えば、２−メチル−１，３−ジオキソラン、４−メチル
−１，３−ジオキソラン、２．４−ジメチル−１，３−
ジオキソラン、２−エチル−１，３−ジオキソラン、４
−エチル−１，３−ジオキソラン、２゜４−ジエチル−
１，３−ジオキソラン、２−メチル−４−エチル−１，
３−ジオキソランなどの一種以上であることができる。
えば、２−メチル−１，３−ジオキソラン、４−メチル
−１，３−ジオキソラン、２．４−ジメチル−１，３−
ジオキソラン、２−エチル−１，３−ジオキソラン、４
−エチル−１，３−ジオキソラン、２゜４−ジエチル−
１，３−ジオキソラン、２−メチル−４−エチル−１，
３−ジオキソランなどの一種以上であることができる。
リチウム二次電池に用いる電解液のＬｉ充放電効率を上
昇させるためには、Ｌｉから溶媒への電子移動反応性が
低い溶媒を選択することや、溶媒系中のＬｉ塩が解離し
やすく、かつＬビイオン移動性が大きいことが必要であ
ると考えられる。従来１．３−ジオキソランは、リチウ
ム電池用電解液溶媒としてよく知られていたが、非常に
酸化されやすく、このため高分子化しやすいという実用
上の問題があったＯそこで、１．３−ジオキソランに大
きな置換基であるアルキル基を導入し、１，３−ジオキ
ソランの高分子化を防ぐとともに、単結合を通してのア
ルキル基の電子誘起効果により、反応性を抑制すること
が予想される。このためＬｉの充放電効率が高く、安定
な電解液を提供できる。
昇させるためには、Ｌｉから溶媒への電子移動反応性が
低い溶媒を選択することや、溶媒系中のＬｉ塩が解離し
やすく、かつＬビイオン移動性が大きいことが必要であ
ると考えられる。従来１．３−ジオキソランは、リチウ
ム電池用電解液溶媒としてよく知られていたが、非常に
酸化されやすく、このため高分子化しやすいという実用
上の問題があったＯそこで、１．３−ジオキソランに大
きな置換基であるアルキル基を導入し、１，３−ジオキ
ソランの高分子化を防ぐとともに、単結合を通してのア
ルキル基の電子誘起効果により、反応性を抑制すること
が予想される。このためＬｉの充放電効率が高く、安定
な電解液を提供できる。
１．３−ジオキソラン誘導体の一種以上に溶解されるリ
チウム塩は、本発明において基本的に限定されるもので
はない。たとえばＬｉＡｓＦ ｅ 、ＬｉＣｌＯ４、Ｌ
ｉ５ｂＦ ６ 、ＬｉＰＦ６ 、Ｌｉ＾］Ｃ１４、Ｌｉ
ＣＦ３ ＳＯ３、ＬｉＣＦ３ＣＯ２などの一種以上を有
効に用いることができる。
チウム塩は、本発明において基本的に限定されるもので
はない。たとえばＬｉＡｓＦ ｅ 、ＬｉＣｌＯ４、Ｌ
ｉ５ｂＦ ６ 、ＬｉＰＦ６ 、Ｌｉ＾］Ｃ１４、Ｌｉ
ＣＦ３ ＳＯ３、ＬｉＣＦ３ＣＯ２などの一種以上を有
効に用いることができる。
このようなリチウム塩は、前記混合溶媒に０．５〜２．
０モル／６（Ｍ）添加するのがよい。この範囲を逸脱す
ると、導電率が低下するのみならず、リチウムの充放電
効率も著しく低下する虞があるからである。
０モル／６（Ｍ）添加するのがよい。この範囲を逸脱す
ると、導電率が低下するのみならず、リチウムの充放電
効率も著しく低下する虞があるからである。
このような電解液の含水量は、後述の実施例１および第
１表より明らかなように少ない程良好な充放電効率を示
すことが明らかになった。すなわち、本発明による１、
３−ジオキソラン誘導体の一種以上を用いる場合、含水
量は１００ ｐｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以下で
あるのがよい。含水量が１００ ｐｐｍを超えると、充
放電効率が著しく低下するからである。
１表より明らかなように少ない程良好な充放電効率を示
すことが明らかになった。すなわち、本発明による１、
３−ジオキソラン誘導体の一種以上を用いる場合、含水
量は１００ ｐｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以下で
あるのがよい。含水量が１００ ｐｐｍを超えると、充
放電効率が著しく低下するからである。
また、同様に後述の実施例１および第１表より明らかな
ように、水以外の不純物の含有量も少ない方が良好な充
放電効率が得られる。すなわち、前記水以外の不純物含
有量は１１０００ｐｐ以下、好ましくは７００ ｐｐｎ
＋以下である。前記不純物の含有量が１１０００ｐｐを
超えると、充放電効率を著しく損なうからである。
ように、水以外の不純物の含有量も少ない方が良好な充
放電効率が得られる。すなわち、前記水以外の不純物含
有量は１１０００ｐｐ以下、好ましくは７００ ｐｐｎ
＋以下である。前記不純物の含有量が１１０００ｐｐを
超えると、充放電効率を著しく損なうからである。
このような電解液に対し、溶質の溶解度を向上させるた
めなどの理由より、全電解液量に対する体積混合比が５
０％未満（すなわち上記混合溶媒の体積混合比は５０％
以上）の添加剤を使用することができる。このような添
加剤としては、たとえばヘキサメチルリン酸トリアミド
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’ −テトラメチルエチレンジアミ
ン、ジグライム、トリゲタイム、テトラグライム、１．
２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチ
ルテロラヒドロフラン、テトラヒドロビラン、１．２−
ジェトキシエタンなどより選択された一種以上の化合物
を用いることができる。このような添加剤が５０％以上
であると、添加剤が主成分になってしまい、１．３−ジ
オキソラン誘導体が電解液として、充分な効果を発揮で
きなくなる虞がある。
めなどの理由より、全電解液量に対する体積混合比が５
０％未満（すなわち上記混合溶媒の体積混合比は５０％
以上）の添加剤を使用することができる。このような添
加剤としては、たとえばヘキサメチルリン酸トリアミド
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’ −テトラメチルエチレンジアミ
ン、ジグライム、トリゲタイム、テトラグライム、１．
２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチ
ルテロラヒドロフラン、テトラヒドロビラン、１．２−
ジェトキシエタンなどより選択された一種以上の化合物
を用いることができる。このような添加剤が５０％以上
であると、添加剤が主成分になってしまい、１．３−ジ
オキソラン誘導体が電解液として、充分な効果を発揮で
きなくなる虞がある。
本発明によるリチウム二次電池に用いる負極活物質は基
本的に限定されるものではなく、従来のリチウム電池に
用いられている負極活物質、すなわちリチウムあるいは
リチウムイオンを放電可能にするリチウム合金を用いる
ことができる。
本的に限定されるものではなく、従来のリチウム電池に
用いられている負極活物質、すなわちリチウムあるいは
リチウムイオンを放電可能にするリチウム合金を用いる
ことができる。
また、同様に本発明において用いられる正極活物質も基
本的に限定されず、従来のリチウム二次電池に用いられ
ている正極活物質、すなわちリチウムイオンと電気化学
的に可逆反応を行う物質であることができる。
本的に限定されず、従来のリチウム二次電池に用いられ
ている正極活物質、すなわちリチウムイオンと電気化学
的に可逆反応を行う物質であることができる。
このような正極活物質のうち、本発明におけるリチウム
二次電池においては、■２０５などのバナジウム酸化物
を主成分とする非晶質材料、たとえばｖ２０５単独、■
２０５にＰ ２０５ 、ＴｅＯ＄１、・５ｂｓＴ０３
、Ｂｉｇ ０３、Ｇｅ０２ 、Ｂ Ｓ！ ０３、ＭｏＯ
ａ、ＷＯ３、ＴｉＯｓｌなどの一種以上を添加した材料
が特に好ましいが、上述のようにこれに限定されるもの
ではなく、無機あるいは有機の正極活物質が有効に用い
られる。
二次電池においては、■２０５などのバナジウム酸化物
を主成分とする非晶質材料、たとえばｖ２０５単独、■
２０５にＰ ２０５ 、ＴｅＯ＄１、・５ｂｓＴ０３
、Ｂｉｇ ０３、Ｇｅ０２ 、Ｂ Ｓ！ ０３、ＭｏＯ
ａ、ＷＯ３、ＴｉＯｓｌなどの一種以上を添加した材料
が特に好ましいが、上述のようにこれに限定されるもの
ではなく、無機あるいは有機の正極活物質が有効に用い
られる。
前述のり２０５などを主成分とし、Ｐ２Ｏ５などを添加
した非晶質材料は、Ｖ、Ｏ，と混合する成分、たとえば
Ｐｓｉｓを混合後、溶融急冷することによりえることが
できる。
した非晶質材料は、Ｖ、Ｏ，と混合する成分、たとえば
Ｐｓｉｓを混合後、溶融急冷することによりえることが
できる。
以下実施例について説明する。
実施例１
１．５ Ｍ ＬｉＡｓＦ ｓ ２−メチル−１，３−
ジオキソラン中の不純物をコントロールした電解液を作
製して、以下に述べるような方法によってリチウムの充
放電効率を測定した。
ジオキソラン中の不純物をコントロールした電解液を作
製して、以下に述べるような方法によってリチウムの充
放電効率を測定した。
充放電効率（Ｅａ）は作用極に白金極を対極にリチウム
を、参照電極としてリチウムを用いた電池を組み、以下
のように測定した。測定は、まず、０．５ｍＡ／ａｄの
定電流で８０分間、白金極上にリチウムを析出させた後
（２，４Ｃ／ｃｄ） 、この析出させたリチウムの一部
（０，６Ｃ／Ｊ）をＬｉ０イオンとして放電し、再びさ
らに０．６Ｃ／−の容量で放電するサイクル試験を繰り
返した。
を、参照電極としてリチウムを用いた電池を組み、以下
のように測定した。測定は、まず、０．５ｍＡ／ａｄの
定電流で８０分間、白金極上にリチウムを析出させた後
（２，４Ｃ／ｃｄ） 、この析出させたリチウムの一部
（０，６Ｃ／Ｊ）をＬｉ０イオンとして放電し、再びさ
らに０．６Ｃ／−の容量で放電するサイクル試験を繰り
返した。
充放電効率（Ｈａ）は、白金極の電位の変化より求め、
見掛は上１００％の効率を示すサイクル数をｎとすると
、下記の式（Ｉ）より、前記Ｅａを求めることができる
。
見掛は上１００％の効率を示すサイクル数をｎとすると
、下記の式（Ｉ）より、前記Ｅａを求めることができる
。
第１表において、電解液１および電解液２を比較すると
、電解液の含水量がすくない程、充放電効率の値は高く
なることがわかる。また、第１表の電解液３と電解液４
を比較すると、水以外の不純物の含有量が少なくなると
充放電効率の値は高くなることがわかった。
、電解液の含水量がすくない程、充放電効率の値は高く
なることがわかる。また、第１表の電解液３と電解液４
を比較すると、水以外の不純物の含有量が少なくなると
充放電効率の値は高くなることがわかった。
この第１表より水およびその他の不純物を除去すること
によって、充放電効率は大幅に向上することが明らかに
なった。これによれば、電解液の含水量は、１００ ｐ
ｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以下で、水以外の不純
物が１０００ｐｐ−以下、好ましくは７００ ｐｐｍ以
下であるときには、特に高い充放電効率が得られること
がわかった。
によって、充放電効率は大幅に向上することが明らかに
なった。これによれば、電解液の含水量は、１００ ｐ
ｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以下で、水以外の不純
物が１０００ｐｐ−以下、好ましくは７００ ｐｐｍ以
下であるときには、特に高い充放電効率が得られること
がわかった。
以下に示す実施例においては、特に断らないときには、
上記電解液４に極めて近い組成のものが電解液として使
用している。
上記電解液４に極めて近い組成のものが電解液として使
用している。
第１表
（１，５Ｍ ＬｉＡｓＦ ｓ ＭｅＤＯＬ中でのＬｉ
負極充放電効率）電解液 不純物 ｐｐｍ 充放電
効率 １ ／１−Ｅ（％） Ｅ ：充放電 水 その他 効率を１００で除した値 電解液１ ９０ ２０００ ８８．９ ９．
０電解液２ １２０ １２００ ９０．５
１０．５実施例２ 電解液として１．５ Ｍ ＬｉＡｓＦ ａ ２−メチ
ル−１゜３−ジオキソランおよび１．５１１ ＬｉＡｓ
Ｆ ｅ ２−メチルテトラヒドロフランを用いて実施
例１と同様にしてＬｉの充放電効率を測定した。１．５
Ｍ ＬｉＡｓＦ ｅ−２−メチルテトラヒドロフラン
は、前述のようにＬｉの充放電効率が極めて高いことが
知られている電解液であり、ここでは本発明の効果を示
すための比較例として検討した。
負極充放電効率）電解液 不純物 ｐｐｍ 充放電
効率 １ ／１−Ｅ（％） Ｅ ：充放電 水 その他 効率を１００で除した値 電解液１ ９０ ２０００ ８８．９ ９．
０電解液２ １２０ １２００ ９０．５
１０．５実施例２ 電解液として１．５ Ｍ ＬｉＡｓＦ ａ ２−メチ
ル−１゜３−ジオキソランおよび１．５１１ ＬｉＡｓ
Ｆ ｅ ２−メチルテトラヒドロフランを用いて実施
例１と同様にしてＬｉの充放電効率を測定した。１．５
Ｍ ＬｉＡｓＦ ｅ−２−メチルテトラヒドロフラン
は、前述のようにＬｉの充放電効率が極めて高いことが
知られている電解液であり、ここでは本発明の効果を示
すための比較例として検討した。
結果を第２表に示す。２−メチル−１，３−ジオキソラ
ンを用いた場合は、２−メチルテトラヒドロフランより
高いＬｉの充放電効率を示すことが分かった。
ンを用いた場合は、２−メチルテトラヒドロフランより
高いＬｉの充放電効率を示すことが分かった。
第２表
し
［
ン、ＭｅＴＨＦ ： ２−メチルテトラヒドロフラン
。
。
実施例３
電解液として、１．５ Ｍ ＬｉＡｓＦ ｓ ２−メ
チル−１，３−ジオキソランを用いて、正極には、活物
質として９５ｍｏ Ｉ％Ｖ ｔ Ｏｓ ５ ｍｏｌ
％Ｐ、Ｑｓの組成よりなる非晶質ｖ９０５を７０重量％
、導電剤としてアセチレンブラックを２５重量％、バイ
ンダとしてテフロン５重量％の混合比で作製した正極合
剤ペレット（１６ｍｍφ）を用い、負極としては金属リ
チウム（１６ｍｍφ、９０ｍＡｈ ）を用い、さらにセ
パレータとして微孔性ポリプロピレンシートを用いて、
コイン型リチウム電池（２３ａ＋ｍφ、厚さ２ＩＩ１１
）を製造した。
チル−１，３−ジオキソランを用いて、正極には、活物
質として９５ｍｏ Ｉ％Ｖ ｔ Ｏｓ ５ ｍｏｌ
％Ｐ、Ｑｓの組成よりなる非晶質ｖ９０５を７０重量％
、導電剤としてアセチレンブラックを２５重量％、バイ
ンダとしてテフロン５重量％の混合比で作製した正極合
剤ペレット（１６ｍｍφ）を用い、負極としては金属リ
チウム（１６ｍｍφ、９０ｍＡｈ ）を用い、さらにセ
パレータとして微孔性ポリプロピレンシートを用いて、
コイン型リチウム電池（２３ａ＋ｍφ、厚さ２ＩＩ１１
）を製造した。
室温中、充電電流１ｓ＋Ａ／（ｊ、放電電流３ｍＡ／ｃ
ｄ、２〜３．５ｖの電圧範囲で充放電試験を行ない、電
解液の充放電特性を評価した。
ｄ、２〜３．５ｖの電圧範囲で充放電試験を行ない、電
解液の充放電特性を評価した。
結果を第１図に示す。この第１図より明らかなように、
２−メチル−１，３−ジオキソラン系は２−メチルテト
ラヒドロフラン系に比較して、各サイクル毎の放電容量
が大きく、良好なサイクル特性を示すことがわかった。
２−メチル−１，３−ジオキソラン系は２−メチルテト
ラヒドロフラン系に比較して、各サイクル毎の放電容量
が大きく、良好なサイクル特性を示すことがわかった。
以上説明したように本発明によるリチウム二次電池によ
れば、充放電容量が大きく、かつ優れたサイクル寿命を
示す小型で、高エネルギ密度電池であり、種々の分野で
広く利用できるという利点がある。
れば、充放電容量が大きく、かつ優れたサイクル寿命を
示す小型で、高エネルギ密度電池であり、種々の分野で
広く利用できるという利点がある。
第１図は２〜３．５ Ｖの範囲テＬｉ／Ｖ ｔ Ｏｓ
Ｐｇｏｓ電池の充放電試験を行った際の電池の容量と
充放電サイクル数の関係を示した図である。
Ｐｇｏｓ電池の充放電試験を行った際の電池の容量と
充放電サイクル数の関係を示した図である。
Claims (3)
- （１）負極活物質はリチウムあるいはリチウムイオンを
放電可能にするリチウム合金であり、正極活物質はリチ
ウムイオンと電気化学的に可逆反応を行う物質であり、
電解液はリチウム塩を有機溶媒に溶解させたものである
リチウム二次電池において、前記電解液の有機溶媒は下
記の式（１）に示す一般構造式を有する１、３−ジオキ
ソランの誘導体であり、前記電解液の含水量が１００ｐ
ｐｍ以下、水以外の不純物が１０００ｐｐｍ以下である
ことを特徴とするリチウム二次電池。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１〜Ｒ＿３の少なくとも一つは、炭素数
が１〜４のアルキル基であり、他は水素である） - （２）前記電解液は、ＬｉＡｓＦ＿６、ＬｉＣｌＯ＿４
、ＬｉＢＦ＿４、ＬｉＰＦ＿６、ＬｉＡｌＣｌ＿４、Ｌ
ｉＣＦ＿３ＳＯ＿３、ＬｉＣＦ＿３ＣＯ＿２およびＬｉ
ＳｂＦ＿６より成る群より選択された一種以上のリチウ
ム塩を０．５〜２．０モル／ｌ溶解したものであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項によるリチウム二次
電池。 - （３）前記正極活物質はＶ＿２Ｏ＿５単独又はＶ＿２Ｏ
＿５にＰ＿２Ｏ＿５、ＴｅＯ＿２、Ｓｂ＿２Ｏ＿３、Ｂ
ｉ＿２Ｏ＿３、ＧｅＯ＿２、Ｂ＿２Ｏ＿３、ＭｏＯ＿３
、ＷＯ＿３、ＴｉＯ＿２の一種以上を添加した非晶質材
料であることを特徴とする特許請求の範囲第１項または
第２項によるリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61063019A JPS62219476A (ja) | 1986-03-20 | 1986-03-20 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61063019A JPS62219476A (ja) | 1986-03-20 | 1986-03-20 | リチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62219476A true JPS62219476A (ja) | 1987-09-26 |
Family
ID=13217192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61063019A Pending JPS62219476A (ja) | 1986-03-20 | 1986-03-20 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62219476A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001038319A1 (de) * | 1999-11-24 | 2001-05-31 | Solvay Fluor Und Derivate Gmbh | Dioxolone und ihre verwendung als elektrolyte |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6020477A (ja) * | 1983-07-15 | 1985-02-01 | Hitachi Maxell Ltd | 有機電解質電池 |
| JPS6086770A (ja) * | 1983-09-19 | 1985-05-16 | デユラセル・インターナシヨナル・インコーポレーテツド | 非水性化学電池 |
-
1986
- 1986-03-20 JP JP61063019A patent/JPS62219476A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6020477A (ja) * | 1983-07-15 | 1985-02-01 | Hitachi Maxell Ltd | 有機電解質電池 |
| JPS6086770A (ja) * | 1983-09-19 | 1985-05-16 | デユラセル・インターナシヨナル・インコーポレーテツド | 非水性化学電池 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001038319A1 (de) * | 1999-11-24 | 2001-05-31 | Solvay Fluor Und Derivate Gmbh | Dioxolone und ihre verwendung als elektrolyte |
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