JPS6222814A - ビニルエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はビニルエステル樹脂（エポキシアクリレート樹
脂）組成物に関するものである。更に詳しくは、ビニル
エステル樹脂にマレイミド化合物を配合することにより
耐熱性、機械的特性が改善されたビニルエステル樹脂組
成物に関するものでおる。

〔従来の技術〕

一般にビニルエステル樹脂ハビニルエステルと液状のビ
ニルモノマー、例えばスチレン、アクリロニトリルやア
リルモノマー例えばアリルアルコールなどの重合性モノ
マーと過酸化物などの重合用触媒とからなり、その硬化
物は良好な電気絶縁性、耐溶剤性、耐薬品性を有するた
め、注型用、含浸用や積層用樹脂その他塗料用フニスと
して広範に用いられている。

〔発明が解決しようとする問題〕

この様にビニルエステル樹脂は比較的低沸点（高蒸気圧
）のモノマーを使用する為、作業環境性が悪い。この為
、高沸点モノマーの使用が提案されているが、この場合
、耐熱性、耐蝕性等に関する物性の低下を招く結果とな
り好ましく無い。

更にビニルエステル樹脂そのものの耐熱性を向上して欲
しいと云う要望も有シ、種々提案がなされて来ている。

耐熱性を持つものの代表例としてはノボラック型ビニル
エステル樹脂があるがこの樹脂は、反面、脆さがある。

これらを改良したものとしてスピロアセタール型ビニル
エステル樹脂が提案されているが、このものは脆さは改
善されているが耐熱性の面で満足のいくものではない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記欠点を改良することを目標に鋭意検討
を行なつ九結果、マレイミド化合物を含むビニルエステ
ル樹脂組成物が上記の欠点を著しく改善することを見い
出し本発明に到った。

即ち、本発明は、ビニルエステル樹脂及びマレイミド化
合物からなる耐熱性ビニルエステル樹脂組成物を提供す
るものである。

本発明の耐熱性ビニルエステル樹脂組成物は、低粘度で
らり、４００℃以下の温度で含浸、注型などの成形操作
が行なえ、成形操作時の重合によるゲル化等のトラブル
を起こすことなく良好な加工性を有し、更に得られた便
化樹脂は著しく優れた耐熱性、機械的特性を示すもので
ある。

本発明に用いられるビニルエステルとしては、１分子中
に２個以上のエポキシ基を有する化合物とα、−−不飽
和カルボン酸との反応による化合物であればいずれのも
のでも良い。また、結果的に同様の結合を形成している
ものであるならば良いので、出発原料は上記の１分子中
に２個以上のエポキシ基を有する化合物及びα、β−不
飽和カルボン酸に限られる訳ではない。これらのビニル
エステルは通常重合性ビニルモノマー及び硬化触媒と共
に使用される。

ビニルエステルの具体例としては、ビスフェノールＡＩ
ＩＬビニルエステル、ソノハロゲン置換物、ノボラック
型ビニルエステル等の芳香族ビニルエステル、脂肪族ビ
ニルエステル、スピロアセタール型ビニルエステル等々
を挙げることができる。

ビニルエステルの分子量は原料であるエポキシ樹脂（１
分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物）の分子
量に依存し、エポキシ樹脂の分子量としては、３４０へ
４０，０００程度の範囲のものが使用できるが、好まし
くは３４０〜４，０００程度の範囲のものである。ビニ
ルエステルは樹脂組成物中４０へ８０重量％の範囲の量
で配合するのが好ましい。

本発明に用いられるマレイばド化合物としては、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−オクチ
ルマレイミド等のＮ−アルキルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミ）”、Ｎ−０−メチルフェニルマレイミド、
Ｎ−０−クロロフェニルマレイミド、Ｈ−Ｑ−ｆメチル
マレイミド等の芳香族マレイミド、ビスフレイミド類な
どを挙げることができる。これらの中では、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−０−メチルフェニルマレイミド等の
Ｎ−置換芳香族マレイずドが好ましい。

本発明においては、マレイミド化合物をビニルエステル
樹脂組成物中０．５〜５０重−ｉｔ％の範囲で用いるの
が好ましく、１〜３０重食％の範囲で用いるのが更に好
ましい。マレイミド化合物の使用Ｉ力；０．５重量％よ
シ少ない場合は耐熱性の向上が見られない。反対に使用
量が５０重量％を超えると、硬化特性への悪影響が生じ
た９、出来た硬化樹脂が脆くなったりするので好ましく
ない。

本発明においてビニルエステルと共に用いることのでき
る重合性ビニルモノマーとしては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
−２−エチルヘキシル、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ボリエテレングリコールジ（メタ）アク
リレート、プ四ピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ボリブロビレングリコールジ（メタ）アクリレート
、トリメチロールプロミング（メタ）アクリレート、ト
リメチ四−ルプロパントリアクリレート等を挙げること
が出来る。通常、これらの重合性モノマーは、１ａｉも
しくは２種以上を組み合せて、全組成物中２０〜８０重
量％の範囲の童で使用される。

本発明に用いることができる硬化触媒としてはベンゾイ
ルパーオキシド、アセチルパーオキシド、メチルエチル
ケトンパーオキシド、１−ブチルパーベンゾエート等通
常の有機過酸化物を挙げることができる。これらの硬化
触媒を単独で用いることもできるし、又はこれらとナフ
テン酸コバルト、ジメチルアニリン等組み合わせて使用
することもできる。これら硬化触媒の使用量は前記マレ
イミド化合物の使用量によるが、通常ビニルエステル樹
脂に対して０．１〜２．０重量％程度の範囲で適宜用い
られる。

〔実施例〕

以下に、比較例及び実施例を挙げて本発明のビニルエス
テル樹脂組成物について具体的に説明するが、本発明は
これら実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ ノボラックフェノール型エポキシ樹脂（Ｄｏｗ。

Ｃｈａｍ　社製ｏｚｕ４５Ｂ）とメタクリル酸との反応
生成物（ノボラック型ビニルエステル）６０＆とスチレ
ン３Ｇ、９．Ｉ　Ｎ−０−メチルフェニルマレイミド４
０９を混合し、溶解させた。

この樹脂組成物をレドックス系開始剤（ナフテン酸コバ
ルト／メチルエチルケトンバーオギクド）を用いて室温
で約１時間、次いで１５０℃、５時間硬化させて、試験
片を得た。この様にして得られた試験片の熱歪温度（測
定方法ＡＳＴＭＤ６４８−７２）及び機械物性を測定し
た。

実施例２ 実ｍ例１のＮ−０−メチルフェニルマレｌドの替りにＮ
−フェニルマレイミド１（ｌｌｆｔ用いた以外は実施例
１と同様にして試験片を作り。

試験片の評価を行なった。

実施例５ 実施例１において、スチレン３５，９．Ｎ−０−メチル
フェニルマレイミド５ｇとした以外は実施例１と同様に
して試験片を作り、試験片の評価を行なった。

実施例４ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ｄｏｗ　（３ｈｅｍ
社裂ＤＥＲ６６１）とメタクリル酸との反応生成Ｔｈ（
ビスフェノールｈｆＪ、ビニルエステル）５５９とスチ
レン５５ｇ、Ｎ−０−メチルフェニルマレイミド４０．
９を混合し、溶解させ九。

その後は実施例１と同様な操作を行ない試験片を得て、
評価を行なった。

実施例５ 実施例４のスチレンの替わりにメタクリル酸メチル３５
９を用いた以外実施例４と同様にして試験片を作り、評
価を行なつ九。

実施例６ 実施例４の内ビスフェノールＡ型ビニルエステル４５９
、スチレン５５ｇ、ｌＮ−０−メチルフェニルマレイミ
ド２ＱＪ？とした以外実施例４と同様にして試験片を作
シ、評価を行なった。

比較例１ 実施例１においてスチレン４０．９とし、Ｎ−〇−メチ
ルフェニルマレイミドＯ３とした以外は実施例１と同様
にした。

比較例２ 実施例４においてスチレン４５１とし、ｎ−０−メチル
フェニルマレイばド０９とした以外は実施例４と同様に
した。

比較例３ 実施例５においてメタクリル酸メチル４５．９とし、Ｎ
−０−メチルフェニルマレイ＃）”０．９とした以外は
実施例５と同様にした。

結果を表−１に示す。

表−１ 〔発明の効果〕 本発明のビニルエステル樹脂組成物は低粘度であシ、４
００℃以下の温度で含浸注型などの成形操作が行なえ成
形操作時の重合によるゲル化などのトラブルを起すこと
なく良好な加工性を有し、更に実施例に於ても具体的に
示したように、得られた硬化樹脂に著しく優れた耐熱性
、機械的特性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ビニルエステル樹脂及びマレイミド化合物からなる
   耐熱性ビニルエステル樹脂組成物。 ２、マレイミド化合物がＮ−置換芳香族マレイミド化合
   物である特許請求の範囲第１項記載のビニルエステル樹
   脂組成物。 ３、ビニルエステル樹脂がビニルエステルとビニルモノ
   マーと触媒とからなる特許請求の範囲第１項記載のビニ
   ルエステル樹脂組成物。 ４、組成物中の割合がビニルエステル４０〜８０重量％
   、マレイミド化合物０．５〜５０重量％、ビニルモノマ
   ー２０〜８０重量％である特許請求の範囲第３項記載の
   ビニルエステル樹脂組成物。