JPS62231096A - 紙塗工用共重合体ラテツクス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、紙塗工用結合剤である共重合体ラテックスに
関し、さらに詳細には塗工液の調製時、塗工時、仕上げ
時および裁断時などの作業性に優れた紙塗工用共重合体
ラテックスに関する。

〔従来の技術〕

近年、出版用あるいは包装用として、大量の顔料塗工紙
が使用されている。このように、紙に顔料塗工を行う目
的は、主として印刷効果を高め、商品価値を高めようと
することにある。

このような紙の印刷方式としては、凸版印刷法、平版印
刷法、凹版印刷法の３方式があるが、このうち最も一般
的に使用されている印刷方式は、平版印刷法、すなわち
オフセット印刷法である。

オフセット印刷法に関しては、印刷用紙としての塗工用
紙（原紙）、塗工液（塗工用組成物）あるいは塗工方法
などが長年にわたって研究され、種々の問題が改良され
てきてはいるが、未だ改良を必要とする点が多い。

例えば、近年、印刷業界では省エネルギー、高品質化の
観点から、塗工液の高固形分化、または生産性の向上か
ら、高速塗工化が試みられている。

しかしながら、これらを遂行するためには多くの問題点
があり、塗工液中の結合剤として使用されるラテックス
に対する問題点も多く存在している。今日、このような
観点から、結合剤であるラテックスに関する改良要求と
して、次のようなものがある。すなわち、第一に、塗工
液の高固形分化を容易にするため、結合剤であるラテッ
クスの固形分濃度が高く、かつ粘度が低く取り扱い易い
ことである。

第二に、塗工時にコーターのパツキングロール汚れを起
こさないよう、初期の耐水性の発現が良好であることは
勿論であるが、さらに良好な再分散性を与えることが必
要である。すなわち、バッキング汚れは、−面を塗工し
たのち、もう−面を塗工する場合に起こり易く、これを
防止するには第一面がロール面に接したとき、耐水性が
良好であるとともに僅かにロールに付着した塗工液が容
易にフロクリンドクターで洗い流されるよう、塗工液の
再分散性が良好であることが必要とされる。

第三に、カレンダーで仕上げるとき、カレンダーロール
に塗工液が付着して汚れないように非粘着性が必要とさ
れる。

第四に、裁断される場合、裁断される紙の端同士が付着
しないよう、非粘着性が要求される。

従来、このようなラテックスの改良要求に対しては、次
のような手段が採られてきた。

すなわち、前記第一および第二の要求を解決するために
、ラテックス粒子を大きくする手段が採用されている。

このように、ラテックス粒子を大きくすると、ラテック
スの粘度が低下し、高固形分化が可能となり、塗工液の
再分散性も良好となるが、一方塗工紙にした場合の耐水
強度を低下させてしまう。これを防止するためには、よ
り多くのラテックス量を必要とし、その結果塗工紙の物
性バランスが崩れたり、またコスト高となる。

また、第三および第四の問題要求を解決するためには、
通常、ラテックスのガラス転移温度を高くすることが試
みられている。このように、ラテックスのガラス転移温
度を高くすることより、確かにラテックス自身の粘着性
は低下するが、反面、塗工紙にした場合の接着強度が低
下するため、充分な対策は不可能である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

以上のように、従来のラテックスを結合剤としている紙
塗工用組成物は、高固形分であっても低粘度であること
、バンキングロールを汚さないこと、裁断時に祇同士が
付着しない非粘着性を有することなどの諸要求特性が不
充分で、しかもバランスが取れておらず、その結果作業
性が充分ではない。

本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたもの
で、高固形分であっても低粘度であり、バッキングロー
ルを汚さず、しかも裁断時に祇同士が付着しない非粘着
性を有する紙塗工用組成物に使用される結合剤を提供す
ることを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、優れた作業性および優れた塗工紙物性を
与える結合剤について鋭意研究を重ねた結果、特定の単
量体成分から構成される共重合体ラテックスであって、
かつゲル含量、メタノール可溶分の量、該メタノール可
溶分の組成が特定範囲にある共重合体ラテックスを用い
ると、塗工時の作業性が改良されることを見出し、本発
明に到達したものである。

すなわち、本発明は、（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体
２０〜６０重量％、（ｂ）シアン化ビニル系単量体５〜
２５重量％、（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸４ｉ量
体０．５〜１０重景％重量よびｆｄｌこれらと共重合可
能な他のモノオレフィン系単量体１０〜７４．５重量％
を乳化重合して得られる共重合体ラテックスであって、
該共重合体ラテックスの固形分中、トルエン不溶分が３
０〜９５重量％、メタノール可溶分が５〜１５重量％、
該メタノール可溶分中のシアン化ビニル系単量体の重合
体成分が１５〜７０重量％であることを特徴とする紙塗
工用共重合体ラテックスを提供するものである。

本発明の紙塗工用共重合体ラテックスは、前記単量体（
ａｌ〜（ｄ）成分を特定割合で乳化重合して得られたも
のである。

ここで、（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体としては、例
えば１，３−ブタジェン、２−メチル−１，３−ブタジ
ェン、２−クロロ−１，３−７”タジエン、イソプレン
、クロロプレンなどを挙げることができる。本発明の共
重合体ラテックス中の（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体
の割合は、２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重
景％で重量、この範囲を外れると得られるラテックスの
顔料結合能力が低下し、また最終的に得られる紙塗工用
組成物を塗工した紙において耐水接着強度が低下するた
め、オフセット印刷用紙としては好ましいものを得るこ
とができない。

（ｂｌシアン化ビニル系単量体としては、例えばアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロ
ニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどが挙げられ
る。かかる（ｂ）シアン化ビニル系単量体は、塗工紙の
インキ浸透を適切に抑制するために必須の成分であり、
その割合は全ラテックス中、５〜２５重量％、好ましく
は５〜２０重景％重量る。（ｂ）シアン化ビニル系単量
体が５重量％未満では塗工紙におけるインキの浸透を適
切に抑制することができず、一方２５重量％を超えると
塗工紙における塗工層の接着強度が低下し、好ましくな
い。

（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例
えばアクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などを挙げるこ
とができる。かかる（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸
単量体は、顔料粒子同士、あるいは塗工されたときに顔
料と塗工用紙との接着力を高める作用を有し、また本発
明の共重合体ラテックスのコロイドとしての安定性を向
上させるために必須の成分である。（ｃ）エチレン性不
飽和カルボン酸単量体のラテックス中の割合は、０．５
〜１０重景％重量ましくは１〜６重量％であり、０．５
重量％未満では前記した効果を発揮することが困難であ
り、一方１０ｆｉ量％を超えるとラテックスの粘度が高
くなって紙塗工用組成物の結合剤としては不適当なもの
となる。

（ｄｌ前記（ａ）〜（ｃ１と共重合可能な他のモノオレ
フィン系単量体としては、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、モノクロルスチレン、ｐ−メチルスチレンな
どの芳香族ビニル化合物；アクリル酸メチル、メタアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ヒドロキ
シエチルなどのアクリル酸もしくはメタアクリル酸のエ
ステル類などを挙げることができる。かかる（ｄ）前記
（ａｌ〜（ｃ）と共重合可能な他のモノオレフィン系単
量体の全ラテックス中における割合は、１０〜７４．５
重量％、好ましくは２９〜６４重景％で重量、１０重世
％未満では耐水接着強度が劣り、一方７４．５重量％を
超えると接着強度が劣り、いずれも好ましくない。

本発明の共電量体ラテックスは、（ａ）〜（ｄ）の単量
体成分より構成されるが、さらに前記条件に加えて該共
重合体ラテックスの固形分中、■トルエン不溶分が３０
〜９５重量％、■メタノール可溶分が５〜１５重景％重
量該メタノール可溶分中のシアン化ビニル系単量体の重
合体成分が１５〜７０重量％であるという特徴を有する
。

ここで、■トルエン不溶分とは、ラテックスをガラス板
上に薄く流して室温でフィルム化させ、該フィルムを減
圧乾燥して恒量とした後、トルエン１，０００ｍ１を加
え、１５時間振とうし、１２０メツシユの金網で濾過し
、次いで濾液を蒸発させて残渣の重量を測定することに
よりトルエン可溶分の割合を求め、これからトルエン不
溶分を算出した値である。トルエン不溶分は、共重合体
ラテックスの固形分中、３０〜９５重量％、好ましくは
７０〜９０Ｍ量％であり、３０重量％未満では得られる
塗工層の強度が弱く、また充分に緻密な塗工層を形成し
ないため、インキが浸透し易く、充分な印刷光沢が発現
せず、一方９５重量％を超えると塗工層の強度、耐水強
度が低下する。

なお、トルエン不溶分が７０〜９５重量％であると、塗
工層の接着強度、印刷光沢が良好であり、特に枚葉オフ
セット用に好適に使用される。

また、トルエン不溶分が３０重量％以上、７０重量％未
満の場合には、前記範囲（７０〜９５重量％）に比し塗
工層の接着強度や印刷光沢はやや劣る傾向にあるが、オ
フセット輪転印刷用にも用いることができる。

かかるトルエン不溶分は、主として分子量調節剤の種類
および量、あるいは乳化重合の開始剤の種類および量を
変化させることにより容易に調整することができ、例え
ば分子ｔｙＩ節剤および／または開始剤の量を増加させ
るとトルエン不溶分が減少する。

分子量調節剤としては、例えばクロロホルム、ブロモホ
ルム、四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水
素；ｎ−へキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプ
タン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメ
ルカプタンなどのメルカプタン類；ジメチルキサントゲ
ンジサルファイド、ジイソプロビルキサントゲンジサル
ファイドなどのキサントゲン類など、通常の乳化重合で
使用可能なもの全てを使用することができる。分子量調
節剤の使用に際しては、クロロホルム、四塩化炭素など
の分子ｆｆｉ調節効果は小さいが、重合後半まで効果の
持続性のあるものを重合の最初に用い、メルカプタンの
ような分子量調節効果は大きいが、速く消費され易いも
のを重合途中で逐次添加して使用すると、容易に所定の
範囲内にトルエン不溶分を調整することが可能である。

次に、■ラテックス固形分中のメタノール可溶分とは、
共重合体ラテックスの固形分を１０重量％に調整し、該
ラテックスにカチオン交換樹脂を入れイオン交換を行い
、その後この試料を１ｇ程度精秤し、全量を濾紙に吸収
させ乾燥し、この濾紙を細かく切り、メタノール１００
ｍｌで２回抽出し、この抽出液を合わせて蒸発させ、残
渣量を求め、これから全固形分に対するメタノール可溶
分を算出した値である。メタノール可溶分は、共重合体
ラテックスの固形分中、５〜１５重量％、好ましくは７
〜１３重世％であり、５重量％未満では本発明の共重合
体ラテックスを紙塗工用組成物となした場合に充分な機
械的安定性が得られず、一方１５重量％を超えると塗工
層の強度が低下する。

なお、ラテックス固形分中のメタノール可溶分は、例え
ば次のような方法により容易に調整することができる。

すなわち、乳化重合に際して仕込み単量体の一部をあら
かじめ重合し、その後残りのｉｔ体を一括あるいは連続
的に加え重合する方式を採用し、最初に重合する単量体
は全単量体の８〜３０重量％とじ、かつエチレン性不飽
和カルボン酸単量体の５０重量％以上が最初の重合成分
中に含まれているようにし、この場合において開始剤量
を増加あるいはエチレン性不飽和カルボン酸単量体の量
を増加することにより、メタノール可溶分を増加させる
ことができ、逆にすればメタノール可溶分を少なくする
ことができる。

次に、■メタノール可溶分中のシアン化ビニル系単量体
の重合体成分は、前記メタノール可溶分の赤外線スペク
トルを測定し、２２５０ｃｍ−’のＣＮ基の吸収に基づ
き、あらかじめ作製しておいた検量線からシアン化ビニ
ル系単量体の量を求めた値である。なお、この値は、熱
分解ガスクロマトグラフィーあるいはケールプール法な
どの窒素分析を用いても測定することができる。

メタノール可溶分中のシアン化ビニル系単量体の重合体
成分は、１５〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重景
％で重量、１５重量％未満ではラテックスの粘度低下効
果が得られず高固形分化に不利となり、またラテックス
中のオリゴマーのガラス転移温度が低くなり良好な非粘
着性が得られず、一方７０重量％を超えると紙塗工用組
成物の機械的安定性が低下するので、塗工操作時の大き
な支障となり、また共重合体ラテックスの粘度が高くな
り、塗工組成物の高固形分化の妨げとなる。

かかるメタノール可溶分中のシアン化ビニル系単量体の
重合体成分の量は、例えば次のような方法により容易に
調整することができる。すなわち、メタノール可溶分中
のシアン化ビニル系単量体の割合を増加させるためには
、該単量体の重合時にエチレン性不飽和カルボン酸単量
体を共存させ、かつ重合系中において比較的多くのラジ
カルが発生するようにすればよい。例えば、重合初期あ
るいは重合途中で開始剤およびエチレン性不飽和カルボ
ン酸単量体およびシアン化ビニル系単量体を同時に加え
重合する方法が採られる。

なお、本発明の共重合体ラテックスの平均粒子径は、好
ましくは８００〜２．０００人、さらに好ましくは１，
０００〜１，８００人である。

本発明で使用される（ａ）〜（ｄ）単量体を乳化重合す
るに際しては、公知の方法で水性媒体中で乳化剤、重合
開始剤、分子量調節剤などを用いて製造することができ
る。

ここで、乳化剤としては、例えば両性界面活性剤、アニ
オン性界面活性剤、あるいはノニオン性界面活性剤が使
用できる。ここで、両性界面活性剤としては、アニオン
部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸
塩、リン酸エステル塩を、カチオン部分としてはアミン
塩、第４級アンモニウム塩を持つものが挙げられ、具体
的にはアルキルベタインの塩としてはラウリルベタイン
、ステアリルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、
２−ウンデシル−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベ
タインの各々の塩が、アミノ酸タイプのものとしてはラ
ウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラ
ウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ（アミ
ノエチル）グリシン、ジオクチルジ（アミノエチル）グ
リシンの各々の塩が挙げられる。また、アニオン性界面
活性剤としては、例えば高級アルコールの硫酸エステル
、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩
などが挙げられる。さらに、ノニオン性界面活性剤とし
ては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステ
ル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル
型などが用いられる。

開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウムなどの水溶性開始剤；過酸化ベンゾ
イルなどの油溶性開始剤；あるいはレドックス系開始剤
のいずれでも使用できる。

分子量調節剤、キレート剤、無機塩なども、乳化重合と
して公知のものが用いられる。

共重合は、例えば単量体混合物の一括仕込みで行われる
。しかし、単量体混合物の一部を重合した後、次いでそ
の残部を重合進行に従って断続的にもしくは連続的に添
加する方法でもよい。

また、単量体混合物を重合の初めより連続的に添加する
方法を採ることができる。

本発明の紙塗工用共重合体ラテックスは、通常、無機顔
料あるいは有機顔料、好ましくは無機顔料、さらに必要
に応じてその他の結合剤とともに水性分散液として調製
され、塗工用紙に塗布される。

この際、固形分換算で顔料１００重量部に対し、本発明
の共重合体ラテックスが５〜３０重量部、好ましくは７
〜２０重量部、その他の結合剤が０〜１０重量部、好ま
しくは２〜５重量部使用される。ここで、顔料としては
、カオリンクレー、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン
（ルチルアナターゼ）、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトなどの無機顔料、あ
るいはポリスチレンラテックスのような有機顔料が挙げ
られ、これらは単独または混合して使用される。また、
その他の結合剤としては、澱粉、酸化澱粉、大豆蛋白、
カゼインなどの天然バインダー、あるいはポリビニルア
ルコール、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリル系ラテ
ックスなどの合成ラテックスが使用される。

本発明のラテックスより紙塗工用組成物を調製するには
、さらにその他の助剤、例えば分散剤（ピロリン酸ナト
リウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、消泡剤（
ポリグリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シ
リコーンオイルなど）、レベリング剤（ロート油、ジシ
アンジアミド、尿素など）、防腐剤、耐水化剤（ホルマ
リン、ヘキサミン、メラミン樹脂、尿素樹脂、グリオキ
サルなど）、離型剤（ステアリン酸カルシウム、パラフ
ィンエマルジョンなど）、螢光染料、カラー保水性向上
剤（カルボキシメチルセルローズ、アルギン酸ナトリウ
ムなど）が必要に応じて添加される。

本発明の紙塗工用共重合体ラテックスを用いた紙塗工用
組成物を塗工用紙へ塗布する方法は、公知の技術、例え
ばエアナイフコーター、ブレードコーター、ロールコー
タ−、アプリケーターなどの塗布機によって行われる。

また、塗布後、表面を乾燥し、カレンダーリングなどに
より仕上げる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例
に限定されるものではない。

なお、実施例中、割合を示す部および％は、重量基準に
よるものである。また、実施例における諸物性の測定は
、次の方法に拠った。

ドライ接着強度 ＲＩ−１型印刷試験機を用い、ＩＰＩ＃６インキで４回
印刷し、ピンキングの生じた程度を観察し、ピッキング
なしを５点とし、５点満点で評価を行った。

■水援ｉ菫度 Ｒ１−Ｉ型印刷試験機を用い、Ｉ　Ｐ　Ｉ＃４インキを
使用し、モルトンロールで湿し水をつけてから印刷し、
裏取りしてピッキングの生じた程度を観察し、ドライ接
着強度と同様に５点満点で評価を行った。

男並■陀生 塗工液（紙塗工用組成物）をゴムシート上に線状に垂ら
し、室温にて放置し、乾燥させ、その後乾いた塗工液を
水で湿した指あるいはガーゼなどで擦す−１再分散の状
態を５段階で相対評価した（数値が大きい程、再分散性
が良好である）。

粘着性 ラテックスをアプリケーターで塗工用紙に塗工し、その
後１２０°Ｃで３０秒間乾燥し、その後しばらく室温で
放置冷却し、塗工面に掌およびガーゼを押し当てて、剥
がすときの感触から５段階の相対評価を実施した（数値
の大のものが良好＝剥がれ易い、非粘着性が良好である
、また本テスト方法は、各サンプルの固形濃度を一定に
保つことが重要であり、固形分濃度は、通常、４０〜６
０％の範囲である）。

ｊｋ印謬りξ咀 一定量の塗工液を、１２０メフシユの金網で濾過したの
ち、マロン式機械的安定性試験機を用い、７０℃ＸＩＯ
分間攪拌し、その後再び１２０メツシユの金網で濾過し
、濾過されないで残っている残漬物量を測定し、その測
定値の大小で良否を判定した。ここで、○は良、△は可
、×は不可を示す。

二ｊ二３輩運λ先襄 ラテックスを２５℃に調節し、ＢＭ型粘度計にて粘度を
測定した。

実施例１〜６および比較例１〜１０ 共重合体ラテックスの製造 内容積１００Ａ’の攪拌機を備えた温度調節可能な加圧
反応器を窒素置換し、これに水１００部、マレイン酸２
部、過硫酸カリウム０．８部、亜硫酸水素ナトリウム０
．１部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０
５部、四塩化炭素２部、ブタジェン４部、スチレン１０
部、メチルメタアクリレート９部およびアクリロニトリ
ル１０部を仕込み、撹拌しなから昇温した。重合系を６
０’Ｃに保って重合を開始し、重合率が３０％に達した
付近でさらに過硫酸カリウム０．８部を加えた。

一方、ブタジェン３６部とスチレン２４部およびアクリ
ロニトリル５部を単量体調整タンクで混合した。

前記重合反応物の重合率が９５％以上に達したとき、重
合系の温度を７０℃にして、該温度を保ちながら単量体
調整タンクで混合した単量体混合物を８時間かけて連続
的に添加し、添加終了後さらに４時間の熟成期間を置い
たところ、反応終了時の重合率は９９％に到達した。

かくして得られたラテックスに、濃度５％の水酸化ナト
リウム水溶液を加えてｐＨ＝５．５に調整し、水蒸気蒸
留により残留モノマーを除去し、さらに加熱減圧濃縮し
、固形分濃度を５５％に調整して共重合体ラテックス（
実施例１）を得た。

また、開始剤量、分子量調節剤量の変量、添加時期の変
更、あるいは単量体の加圧反応器へ添加する量、組成、
添加時期を変えることにより、各種の共重合体ラテック
ス（実施例２〜６、比較例１〜１０）を得た。結果を併
せ第１表に示す。

紙塗工用組成物の調゛およびその性能評価前記共重合体
ラテックスを用い、下記配合処方に従い、紙塗工用組成
物を調製した。

すなわち、水に分散剤を溶解したのち、コーレス分散機
でクレー、炭酸カルシウムを徐々に加えて攪拌、分散し
た。一方、酸化澱粉をクッキング溶解し・これを前記顔
料の入った分散液に加えて分散させ、最後に共重合体ラ
テックスを添加して分散し、最終固形分濃度を６５％に
調整した。

ｙ豆処１　　　　　　　　　　　　（部）＊クレー（ミ
ネラルケミカルフィリプス社製、ｒＵＷ−９０Ｊ）ｉ　
　　　　　　　　　　６５＊炭酸カルシウム（富士カオ
リン■製、カービタルー９０）；　　　　　　　　　　
３５＊酸化澱粉（玉子コーンスターチ■製、「玉子エー
スＢ」、固形分濃度２５％）；３ ＊共重合体ラテ・ノクス；１１ ＊分散剤（東亜合成工業■製、 ［アーロンＴ−４０Ｊ）；　　　　　　　　　０．２得
られた合計１６種の組成物の各々をアプリケーターで塗
工用紙（坪ｆｆ１１０４　ｇ／ｒｄ）　に１２ｇ±Ｉｇ
／ｍになるよう塗工し、その後温度１２０℃で１０秒間
乾燥し、さらに温度７０℃、圧力１００　ｋｇ／ａｍの
条件で２回カレンダー加工を施した。かくして得られた
塗工紙を通常の塗被紙評価法に従って評価した。結果を
併せ第２表に示す。

第１〜２表から明らかなように、本発明の共重合体ラテ
ックスは、紙塗工用組成物の結合剤として優れた特性を
発揮することができる。

これに対し、比較例１は、アクリロニトリル（シアン化
ビニル系単量体）が含まれておらず、ラテンクス粘度が
高く、また粘着性が悪い。

比較例２は、共重合体成分中のアクリロニトリルが２０
％を超えており、ドライ接着強度および耐水接着強度が
悪い。比較例３は、トルエン不溶分が３０％未満であり
、ドライ接着強度および耐水接着強度が悪い。比較例４
は、メタノール可溶分が１５％を超えており、ドライ接
着強度が悪い。

比較例５は、メタノール可溶分が５％未満、トルエン不
溶分が９５％を超えており、再分散性および機械的安定
性が悪い。比較例６は、メタノール可溶分中のアクリロ
ニトリル（シアン化ビニル系単量体）の重合体成分が１
５％未満であり、ラテンクス粘度が高く、また再分散性
が悪い。比較例７は、共重合体成分中のブタジェン（脂
肪族共役ジエン系単量体）が６０％を超えており、ドラ
イ接着強度、耐水接着強度および粘着性が悪い。

比較例８は、共重合体成分中のブタジェンが２０％未満
であり、ドライ接着強度および耐水接着強度が悪い。比
較例９は、共重合体成分中のマレイン酸（エチレン性不
飽和カルボン酸単量体）が０．５％未満であり、ドライ
接着強度および耐水接着強度が悪い。比較例１０は、共
重合体成分中のマレイン酸が１０％を超えており、ラテ
ックスの粘度が高く、ラテックスの輸送が不可能であり
、また塗工液の粘度も高くなり、塗工が不可能である。

比較例１１ 内容積１００！の攪拌機を備えた温度調節可能な加圧反
応器を窒素置換し、これに水１００部、ブタジェン３２
部、アクリロニトリル１０部、スチレン４８部、メチル
メタアクリレート５部、アクリル酸１．５部、フマル酸
１．５部、２−エチルヒドロキシアクリレート２部、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３部、炭酸水
素ナトリウム０．８部、過硫酸カリウム０．８部および
Ｌ−ドデシルメルカプタン０．６部を一括添加し、６５
℃で１３時間反応させて共重合体ラテックスを得た。得
られた共重合体ラテックスの性状は、下記の通りであっ
た。

トルエン不溶分　（％）；７０ メタノール可溶分（％）；４ メタノール可溶分中のＡＮ（％）；７ また、得られた共重合体ラテックスを用い、実施例１と
同様にして紙塗工用組成物を調製し、その性能を評価し
たところ、下記の通りであった。

ドライ接着強度；４．Ｏ 耐水接着強度　；４．０ 再分散性　　　・　　　　　　　　　４．０粘着性　　
　　　　　　　　　　　　２．５機械的安定性　；　　
　　　　　　　　△ラテックス粘度（ｃｐｓ）；　　　
　　２５０比較例１１の共重合体ラテックスは、メタノ
ール可溶分およびメタノール可溶分中のシアン化ビニル
系単量体の重合体成分が、ともに本発明の範囲未満の場
合であり、紙塗工用組成物の機械的安定性、粘着性に劣
る。

比較例１２ 内容積１００１の攪拌機を備えた温度調節可能な加圧反
応器を窒素置換し、これに水１００部、マレイン酸２部
、過硫酸カリウム０．８部、亜硫酸水素ナトリウム０．
１部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５
部、四塩化炭素２部、ブタジェン４０部、スチレン３４
部およびメチルメタアクリレート９部を仕込み、攪拌し
ながら昇温し、重合系を６０℃に保って重合を開始し、
重合率が８５％に達した付近でさらに過硫酸カリウム２
部とアクリロニトリル１５部を加え、６０℃でさらに５
時間重合させ、重合率９９％の共重合体ラテックスを得
た。得られた共重合体ラテックスの性状は、下記の通り
であった。

トルエン不溶分　（％）−６５ メタノール可溶分（％）；８ メタノール可溶分中のＡＮ（％）；８０また、得られた
共重合体ラテックスを用い、実施例１と同様にして紙塗
工用組成物を調製し、その性能を評価したところ、下記
の通りであった。

ドライ接着強度；３．８ 耐水接着強度　；３．５ 再分散性　　　　　　　　　　　　　４．０粘着性　　
　　　　　　　　　　　　３．８機械的安定性　；　　
　　　　　　　　△ラテックス粘度（ｃｐ５）；　　　
　　５９０比較例１２の共重合体ラテックスは、メタノ
ール可溶分中のシアン化ビニル系単量体の重合体成分が
、本発明の範囲を超えており、紙塗工用組成物の機械的
安定性が劣り、またラテックス粘度が高くなるので好ま
しくない。

〔発明の効果〕

本発明は、特定の単量体組成からなる共重合体ラテック
スであって、かつ該ラテックスのトルエン不溶分、メタ
ノール可溶分およびメタノール可溶分中のシアン化ビニ
ル系単量体の重合体成分量が特定範囲にある紙塗工用の
新規な共重合体ラテックスである。この共重合体ラテッ
クスを紙塗工用組成物の顔料結合剤として使用すると、
共重合体ラテックスでは得られなかった以下に示す高性
能の物性バランスの優れた紙塗工用組成物が得られる。

■共重合体ラテックスの粘度が低いので、高濃度化が可
能であり、取り扱い作業性が良い。

■紙塗工用組成物に使用しても、組成物の粘度の上昇が
少なく、高固形分化が可能であり、塗工操業性、生産性
に優れている。

■紙塗工用組成物は、初期の耐水性、再分散性に優れて
いるから、バフキングロール汚れが少なく、その結果品
質の良い塗工紙が得られ、かつ塗工性に優れている。

■紙塗工用組成物が、非粘着性に優れていることから、
カレンダーロールが汚れ難く、また塗工紙の裁断時に祇
同志の付着がないなど塗工操作性、取り扱い性に優れて
いる。

■その他、塗工紙に要求されるドライ接着強度、耐水接
着強度、印刷適性にも優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２０〜６０重量
   ％、（ｂ）シアン化ビニル系単量体５〜２５重量％、（
   ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重
   量％、および（ｄ）これらと共重合可能な他のモノオレ
   フィン系単量体１０〜７４．５重量％を乳化重合して得
   られる共重合体ラテックスであって、該共重合体ラテッ
   クスの固形分中のトルエン不溶分が３０〜９５重量％、
   メタノール可溶分が５〜１５重量％、該メタノール可溶
   分中のシアン化ビニル系単量体の重合体成分が１５〜７
   ０重量％であることを特徴とする紙塗工用共重合体ラテ
   ックス。