JPS62234508A - 半透膜の保存方法 - Google Patents
半透膜の保存方法Info
- Publication number
- JPS62234508A JPS62234508A JP61077095A JP7709586A JPS62234508A JP S62234508 A JPS62234508 A JP S62234508A JP 61077095 A JP61077095 A JP 61077095A JP 7709586 A JP7709586 A JP 7709586A JP S62234508 A JPS62234508 A JP S62234508A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- semipermeable membrane
- chlorine dioxide
- preserving
- membrane
- membranes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
- B01D65/02—Membrane cleaning or sterilisation ; Membrane regeneration
- B01D65/022—Membrane sterilisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
- B01D2321/16—Use of chemical agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、逆浸透膜、限外−過膜などの半透膜に関する
ものであり、これを用いた膜および膜エレメントの保存
方法に関するものである。
ものであり、これを用いた膜および膜エレメントの保存
方法に関するものである。
［従来技術１
逆浸透法は、相変化を伴わない省エネルギー的な分離方
法として近年工業的にも注目され、脚光を浴びている。
法として近年工業的にも注目され、脚光を浴びている。
この技術の心臓部とも言うべき半透膜の開発は、日本、
米国を中心に盛んであり、多種類の逆浸透膜が提案され
、その中には実用化に至っているものもある。その応用
分野は、海水、カン水の淡水化、超純水の製造、排水処
理、排水再利用、有効物質の濃縮および回収等、幅広く
存在し、種々の対象物の分離が行なわれている。
米国を中心に盛んであり、多種類の逆浸透膜が提案され
、その中には実用化に至っているものもある。その応用
分野は、海水、カン水の淡水化、超純水の製造、排水処
理、排水再利用、有効物質の濃縮および回収等、幅広く
存在し、種々の対象物の分離が行なわれている。
このような半透膜として、現在市販されている膜には酢
酸セルロース系の非対称膜や芳香族ポリアミド系中空糸
膜、ＰＥＣ−１０００，ＦＴ−３０、ＮＴＲ−７２５０
、ＮＴＲ−７１９７、ＰＡ−３００，ＬＪＴＣ−２０、
ｔＪＴｃ−４０などの商標の複合膜が知られている。
酸セルロース系の非対称膜や芳香族ポリアミド系中空糸
膜、ＰＥＣ−１０００，ＦＴ−３０、ＮＴＲ−７２５０
、ＮＴＲ−７１９７、ＰＡ−３００，ＬＪＴＣ−２０、
ｔＪＴｃ−４０などの商標の複合膜が知られている。
これらの半透膜は、一般に膜そのままでは市販されず、
中空糸型あるいはスパイラル型のエレメントとして市販
され、通常湿潤状態で出荷され、この際カビ等の微生物
の繁殖を防ぐべく殺菌剤が添加されている。従来用いら
れているこの種の殺菌剤は、主にホルマリン、または亜
硫酸水素ナトリウムなどがあり、前者が発ガン性の疑い
があったり、後者は嫌気性菌の繁殖防止に有効でないな
ど問題がおり、殺菌作用以外の特性として、長時間変質
しないこと、膜に変化を与えないこと、人体、環境への
影響のないことなどを考えると、いまだに有効な殺菌剤
は見い出されていなかった。
中空糸型あるいはスパイラル型のエレメントとして市販
され、通常湿潤状態で出荷され、この際カビ等の微生物
の繁殖を防ぐべく殺菌剤が添加されている。従来用いら
れているこの種の殺菌剤は、主にホルマリン、または亜
硫酸水素ナトリウムなどがあり、前者が発ガン性の疑い
があったり、後者は嫌気性菌の繁殖防止に有効でないな
ど問題がおり、殺菌作用以外の特性として、長時間変質
しないこと、膜に変化を与えないこと、人体、環境への
影響のないことなどを考えると、いまだに有効な殺菌剤
は見い出されていなかった。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明者らは、前記殺菌剤に代る、安価で、効果的な膜
保存用殺菌剤を種々検討した結果、２Ｍ化塩素を特定条
件下で使用すると優れた微生物繁殖防止効果があること
を見い出し、本発明に到達した。
保存用殺菌剤を種々検討した結果、２Ｍ化塩素を特定条
件下で使用すると優れた微生物繁殖防止効果があること
を見い出し、本発明に到達した。
［問題点を解決するための手段］
すなわち、本発明は上記目的を達成するため、下記の構
成からなる。
成からなる。
「 殺菌剤を存在させて半透膜を保存する方法において
、殺菌剤として２酸化塩素を含むＰＨ５〜８の水溶液に
半透膜を接触させて保存することを特徴とする半透膜の
保存方法。」 木琴間における半透膜としては、酢醒セルロース系、芳
香族ポリアミド系、複素環ポリマー系等を素材とする非
対称膜（中空糸膜を含む）、特開昭５５−１４７１０６
号、特開昭５６−５０００６２号、特開昭５８−２４３
０３号等に開示されたポリアミド系、および米国特許第
３，９２６゜７９８号、特公昭５７−２１３６４号等に
開示されたポリフルフリルアルコール系等の支持膜と超
薄膜からなる複合膜、および支持膜と超薄膜とその中間
にゲル層（中間層）を有する特開昭４９−１３３２８２
号、特公昭５５−４９５２４号、特開昭５６−４０４０
３号、特公昭５５−３８１６４号、特開昭５７−２７１
０２号等に開示されたポリアミド系複合膜などの逆浸透
膜、ポリスルホン、スルホン化ポリスルホン、ポリイミ
ドからなる限外濾過膜等、必らゆる半透膜に使用可能で
ある。しかしながら、特に有効なのは、ホルマリンや亜
硫酸水素ナトリウムに対して耐性が劣る、ポリアミド系
半透膜、特にポリアミド系の複合半透膜には効果的であ
る。
、殺菌剤として２酸化塩素を含むＰＨ５〜８の水溶液に
半透膜を接触させて保存することを特徴とする半透膜の
保存方法。」 木琴間における半透膜としては、酢醒セルロース系、芳
香族ポリアミド系、複素環ポリマー系等を素材とする非
対称膜（中空糸膜を含む）、特開昭５５−１４７１０６
号、特開昭５６−５０００６２号、特開昭５８−２４３
０３号等に開示されたポリアミド系、および米国特許第
３，９２６゜７９８号、特公昭５７−２１３６４号等に
開示されたポリフルフリルアルコール系等の支持膜と超
薄膜からなる複合膜、および支持膜と超薄膜とその中間
にゲル層（中間層）を有する特開昭４９−１３３２８２
号、特公昭５５−４９５２４号、特開昭５６−４０４０
３号、特公昭５５−３８１６４号、特開昭５７−２７１
０２号等に開示されたポリアミド系複合膜などの逆浸透
膜、ポリスルホン、スルホン化ポリスルホン、ポリイミ
ドからなる限外濾過膜等、必らゆる半透膜に使用可能で
ある。しかしながら、特に有効なのは、ホルマリンや亜
硫酸水素ナトリウムに対して耐性が劣る、ポリアミド系
半透膜、特にポリアミド系の複合半透膜には効果的であ
る。
ここに用いる２酸化塩素は、一般に市販のガスあるいは
水溶液を用いることができ、通常２酸化塩素は、塩素酸
塩の還元によって製造されるが、製造法としいて知られ
ている新マチソン法、Ｒ−２法、ＳＰＶ法、Ｒ−３法等
の中で、特に好ましいのは新マチソン法によって製造さ
れた２酸化塩素である。この理由は他の２酸化塩素には
少量の塩素が含有されているためである。ここで新マチ
ソン法とは、オーリンマチソン社で開発された方法で、
硫酸と食塩の存在下にＳＯ２により塩素酸ソーダを還元
して二酸化塩素を発生させる方法であり、反応式は次の
式で示される。
水溶液を用いることができ、通常２酸化塩素は、塩素酸
塩の還元によって製造されるが、製造法としいて知られ
ている新マチソン法、Ｒ−２法、ＳＰＶ法、Ｒ−３法等
の中で、特に好ましいのは新マチソン法によって製造さ
れた２酸化塩素である。この理由は他の２酸化塩素には
少量の塩素が含有されているためである。ここで新マチ
ソン法とは、オーリンマチソン社で開発された方法で、
硫酸と食塩の存在下にＳＯ２により塩素酸ソーダを還元
して二酸化塩素を発生させる方法であり、反応式は次の
式で示される。
２ＮａＣα０３＋ＳＯ２＋Ｈ２３０４
−＋２０ｆｆｉＯｚ ＋２ＮａＨ３Ｏ＋また、保存の操
作を簡単に安全に行なうには、安定化２酸化塩素液が市
販されており、これを用いると良い。安定化２酸化塩素
液は、純水中に５Ｏ〜１５０ＣＪ／Ｉ２の２酸化塩素を
含有し、業務用家庭用の消臭剤に使用されている。
作を簡単に安全に行なうには、安定化２酸化塩素液が市
販されており、これを用いると良い。安定化２酸化塩素
液は、純水中に５Ｏ〜１５０ＣＪ／Ｉ２の２酸化塩素を
含有し、業務用家庭用の消臭剤に使用されている。
通常２酸化塩素の濃度は、数ｐｐｍあれば殺菌効果が認
められるが、膜、あるいは膜エレメントの保存期間や使
用する水の汚れによって任意の濃度に使用されるべきも
のであり、膜の２酸化塩素に対する耐性のある範囲で上
限が決定され、通常１〜１１００００ｐＤ、好ましくは
１００〜１０ｏｏｐｐｍの濃度で用いるのが好ましい。
められるが、膜、あるいは膜エレメントの保存期間や使
用する水の汚れによって任意の濃度に使用されるべきも
のであり、膜の２酸化塩素に対する耐性のある範囲で上
限が決定され、通常１〜１１００００ｐＤ、好ましくは
１００〜１０ｏｏｐｐｍの濃度で用いるのが好ましい。
またこの際、ｐＨは５〜８、特に好ましくは６〜７の範
囲が膜に対して加水分解等の劣化を生じさせない点で好
ましい。特に、ｐＨの調整にバッファー溶液を用いると
長期間ｐＨ変化しないので好ましい。
囲が膜に対して加水分解等の劣化を生じさせない点で好
ましい。特に、ｐＨの調整にバッファー溶液を用いると
長期間ｐＨ変化しないので好ましい。
［実施例］
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
タテ３０ｃｍ、ヨコ２Ｑｃｍの大きざのポリエステル繊
維からなるタフタ（タテ糸、ヨコ糸とも１５０デニール
のマルチフィラメント糸、織密度夕、テ９０本／インチ
、ヨコ６７本／インチ、厚さ１６０μ）をガラス板上に
固定し、その上にポリスルホン（ユニオン・カーバイト
社製のＵｄｅｌ Ｐ３５００）の１５重１％ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ＞溶液を２００μの厚みで室温（
２０℃）でキャストし、ただちに純水中に浸漬して５分
間放置することによって繊維補強ポリスルホン支持体（
以下ＦＲ−ＰＳ支持体と略す）を作製する。
維からなるタフタ（タテ糸、ヨコ糸とも１５０デニール
のマルチフィラメント糸、織密度夕、テ９０本／インチ
、ヨコ６７本／インチ、厚さ１６０μ）をガラス板上に
固定し、その上にポリスルホン（ユニオン・カーバイト
社製のＵｄｅｌ Ｐ３５００）の１５重１％ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ＞溶液を２００μの厚みで室温（
２０℃）でキャストし、ただちに純水中に浸漬して５分
間放置することによって繊維補強ポリスルホン支持体（
以下ＦＲ−ＰＳ支持体と略す）を作製する。
このようにして得られたＦＲ−ＰＳ支持体（厚さ２１０
〜２１５μ）の純水透過係数は、圧力１−／−１温度２
５°Ｃで測定して０．００５〜０．０１０／ｃｉ−Ｓｅ
Ｃ−ａｔｍであった。
〜２１５μ）の純水透過係数は、圧力１−／−１温度２
５°Ｃで測定して０．００５〜０．０１０／ｃｉ−Ｓｅ
Ｃ−ａｔｍであった。
ＦＲ−ＰＳ支持体をメタフェニレンジアミンの２重間％
水溶液に２分間浸漬した。ＦＲ−ＰＳ支持体表面から余
分な該水溶液を取り除いた侵、１゜１．２−トリクロロ
−１，２，２−トリフルオロエタンにトリメシン液クロ
ライド０．１重量％溶解した溶液を表面が完全に濡れる
ようにコーティングして１分間静置した。次に膜を垂直
にして余分な該溶液を液切りした債、室温下で乾燥した
。このようにして１ｑられた複合膜を浸透圧が２５ｋｑ
／ｃｎｆの３゜５％合成海水を使用して５６ｋｑ／ｃＪ
、２５°Ｃの条件下で逆浸透テストした結果、排除率９
９．０％透透水度０．７５ｍ！／ｍ２日の性能が得られ
た。
水溶液に２分間浸漬した。ＦＲ−ＰＳ支持体表面から余
分な該水溶液を取り除いた侵、１゜１．２−トリクロロ
−１，２，２−トリフルオロエタンにトリメシン液クロ
ライド０．１重量％溶解した溶液を表面が完全に濡れる
ようにコーティングして１分間静置した。次に膜を垂直
にして余分な該溶液を液切りした債、室温下で乾燥した
。このようにして１ｑられた複合膜を浸透圧が２５ｋｑ
／ｃｎｆの３゜５％合成海水を使用して５６ｋｑ／ｃＪ
、２５°Ｃの条件下で逆浸透テストした結果、排除率９
９．０％透透水度０．７５ｍ！／ｍ２日の性能が得られ
た。
この膜を２ｒ！：Ｌ化塩素１１０００ｐｐ、ｐＨ７の水
溶液中で３ケ月間保存したが、膜性能に変化なかった。
溶液中で３ケ月間保存したが、膜性能に変化なかった。
またカビなどの微生物の繁殖もなかった。
比較例１
実施例１で得られた複合膜を０．５％ホルマリン水溶液
中で３ケ月保存したが、膜性能は排除率９０％、透水速
度０．０１ ｍ’／ｍ２日に変化していた。
中で３ケ月保存したが、膜性能は排除率９０％、透水速
度０．０１ ｍ’／ｍ２日に変化していた。
［発明の効果］
本発明によれば、２酸化塩素を含む１）Ｈ５〜８の水溶
液に半透膜を接触することにより、半透膜を長期間性能
変化なしに保存することができる。
液に半透膜を接触することにより、半透膜を長期間性能
変化なしに保存することができる。
とくに殺菌効果に優れた保存方法とすることができる。
Claims (4)
- （１）殺菌剤を存在させて半透膜を保存する方法におい
て、殺菌剤として２酸化塩素を含むＰＨ５〜８の水溶液
に半透膜を接触させて保存することを特徴とする半透膜
の保存方法。 - （２）特許請求の範囲第（１）項において、半透膜がポ
リアミド系であることを特徴とする半透膜の保存方法。 - （３）特許請求の範囲第（１）項において、２酸化塩素
の濃度が、１〜１００００ｐｐｍであることを特徴とす
る半透膜の保存方法。 - （４）特許請求の範囲第（１）項において、２酸化塩素
が新マチソン法によって得られたものであることを特徴
とする半透膜の保存方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61077095A JPS62234508A (ja) | 1986-04-03 | 1986-04-03 | 半透膜の保存方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61077095A JPS62234508A (ja) | 1986-04-03 | 1986-04-03 | 半透膜の保存方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62234508A true JPS62234508A (ja) | 1987-10-14 |
Family
ID=13624221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61077095A Pending JPS62234508A (ja) | 1986-04-03 | 1986-04-03 | 半透膜の保存方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62234508A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05504901A (ja) * | 1990-03-26 | 1993-07-29 | ハンプシャー アドバイザリィ アンド テクニカル サービシィズ リミテッド | 減菌または特異的無病原体環境製品 |
-
1986
- 1986-04-03 JP JP61077095A patent/JPS62234508A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05504901A (ja) * | 1990-03-26 | 1993-07-29 | ハンプシャー アドバイザリィ アンド テクニカル サービシィズ リミテッド | 減菌または特異的無病原体環境製品 |
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