JPS6223639B2 - - Google Patents
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- JPS6223639B2 JPS6223639B2 JP57137928A JP13792882A JPS6223639B2 JP S6223639 B2 JPS6223639 B2 JP S6223639B2 JP 57137928 A JP57137928 A JP 57137928A JP 13792882 A JP13792882 A JP 13792882A JP S6223639 B2 JPS6223639 B2 JP S6223639B2
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- JP
- Japan
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- monovalent
- divalent
- carbon atoms
- coox
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
本発明はスケール防止剤に関するものである。
詳しくは、ボイラー、凝縮器、熱交換器、ガス洗
浄塔等に用いられるスケール防止剤に関するもの
である。 ボイラー、凝縮器、熱交換器などの伝熱面、ガ
ス洗浄塔の充填物表面や配管等には、補給水、冷
却水、捕集水中に存在するカルシウム、マグネシ
ウム等の陽イオン、炭酸イオン、重炭酸イオン、
亜硫酸イオン、硫酸イオン等の陰イオンのほか、
場合により防蝕剤に起因する亜鉛イオンやリン酸
イオンが析出し、スケールを生成しやすい。特に
高Ca濃度高PHの冷媒いわゆるブラインを使用す
る系でこの現象が著じるしい。このようなスケー
ルの付着は伝熱効率の低下や流通抵抗の増大に起
因する運転コストの増大のみならず、温度計やPH
計などの各種計器のセンサーのスケール付着に起
因する指示値の異常や応答速度の遅れをまねく。
また、局部的な腐蝕等により正常な運転の継続が
困難となる。付着したスケールは硬質で剥離が容
易でないため、運転の停止、スケール除去等に要
するコストもまた多大となる。 従来、このようなスケール付着を防止する目的
でリグニン系化合物、リン系化合物、ポリ（メ
タ）アクリル酸塩等がスケール防止剤として使用
されている。しかし、リグニン系化合物は品質が
一定でなく、リン系化合物は前述したように防蝕
剤として添加されたものも含めて加水分解された
リン酸イオンが高濃縮時にはスケール成分とな
り、さらにブロー水中に含まれて系外の湖沼や内
海などの閉鎖水系へ放出されればアオコや赤潮な
どの重大な公害の原因となる。 ポリ（メタ）アクリル酸塩は、これら従来用い
られているスケール防止剤の中で最も良い評価は
得て来ているが、高濃縮時にはやはり亜鉛系、リ
ン系等のスケールを発生しやすい。 本発明の目的は、亜鉛系や縮合リン酸系等の公
知の防蝕剤との併用においてもスケールの発生を
抑制する無リン又は低リンの優れたスケール防止
剤を提供するものである。 即ち、本発明のスケール防止剤は、 一般式 （但し式中、A1及びA2はそれぞれ独立に水素、メ
チル基又は−COOX2を表わし且つA1及びA2は同
時に−COOX2となることはなく、 A3は水素、メチル基又は−CH2−COOX3を表
わし且つA3が−CH2−COOX3の場合にはA1及び
A2はそれぞれ独立に水素又はメチル基を表わ
し、 X1、X2及びX3はそれぞれ独立に又は一緒に水
素、１価金属、２価金属、アンモニウム基又は有
機アミン基を表わす。） で示される不飽和カルボン酸系単量体（）から
選ばれる１種又は２種以上と 一般式 （但し式中ｐ及びｑはそれぞれ独立に０又は１〜
100の整数を表わし、 R1は水素又はメチル基を表わし、 R2は炭素数１〜４のアルキレン基を表わし、 R3及びR4はそれぞれ独立に炭素数２〜４のア
ルキレン基を表わし、 Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水酸基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、１価のリン酸基（但し、１価
金属、２価金属、アンモニアもしくは有機アミン
基の塩又は炭素数１〜４のアルキル基のモノもし
くはジエステルを含む。）、１価のスルホン酸基
（但し、１価金属、２価金属、アンモニアもしく
は有機アミン基の塩又は炭素数１〜４のアルキル
基のエステルを含む。）又は１価の硫酸基（但
し、１価金属、２価金属、アンモニアもしくは有
機アミン基の塩、又は炭素数１〜４のアルキル基
のエステルを含む。）を表わすか、あるいはＹと
Ｚは一緒に２価のリン酸基又は２価のスルホン酸
基を表わす。） で示される（メタ）アクリル酸エステル系単量体
（）から選ばれる１種又は２種以上及び これらの単量体と共重合可能な単量体（）
を、不飽和カルボン酸系単量体（）10〜99.5モ
ル％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体
（）0.5〜90モル％及び単量体（）０〜40モル
％（但し、（）、（）及び（）の合計は100モ
ル％である。）の比率で用いて導びかれた共重合
体（Ａ）を主成分とするものである。 本発明で用いられる不飽和カルボン酸系単量体
（）としては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸あるいはそれ等の１価金
属、２価金属、アンモニア、有機アミンによる部
分中和物もしくは完全中和物があげられる。 １価金属としてはナトリウム、カリウム等があ
げられ、２価金属としてはカルシウム、マグネシ
ウム、亜鉛等があげられる。また、有機アミンと
してはモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリ
メチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン等のアルキルアミン類；モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジメチルエタノールアミン等のアルカノール
アミン類；ピリジン等をあげることができる。 また、前記一般式で示される（メタ）アクリル
酸エステル系単量体（）としては、例えば３−
（メタ）アクリロキシ−１，２−ジヒドロキシプ
ロパン；３−（メタ）アクリロキシ−１，２−ジ
（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパン；３−
（メタ）アクリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキ
シプロピレンエーテルプロパン；３−（メタ）ア
クリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパンホス
フエート及びその１価金属、２価金属、アンモニ
ウム塩、有機アミン塩または炭素数１〜４のアル
キル基のモノもしくはジエステル；３−（メタ）
アクリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパンサ
ルフエート及びその１価金属塩、２価金属塩、ア
ンモニウム塩、有機アミン塩または炭素数１〜４
のアルキル基のエステル；３−（メタ）アクリロ
キシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸及びそ
の１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有
機アミン塩または炭素数１〜４のアルキル基のエ
ステル；３−（メタ）アクリロキシ−２−（ポリ）
オキシエチレンエーテルプロパンスルホン酸及び
その１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、
有機アミン塩または炭素数１〜４のアルキル基の
エステル；３−（メタ）アクリロキシ−２−（ポ
リ）オキシプロピレンエーテルプロパンスルホン
酸及びその１価金属塩、２価金属塩、アンモニウ
ム塩、有機アミン塩または炭素数１〜４のアルキ
ル基のエステル；等をあげることができる。 単量体（）は必要に応じて不飽和カルボン酸
系単量体（）、（メタ）アクリル酸エステル系単
量体（）及び単量体（）の合計に対して得ら
れる重合体が水溶性となる範囲で40モル％以下の
量で用いられるものであるが、そのような単量体
（）としては例えば、スチレン、スチレンスル
ホン酸、酢酸ビニル（メタ）アクリロニトリル、
（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。 不飽和カルボン酸系単量体（）及び（メタ）
アクリル酸エステル系単量体（）の使用量は、
不飽和カルボン酸系単量体（）、（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体（）及び単量体（）の
合計に対してそれぞれ10〜99.5モル％及び0.5〜
90モル％の量である。 不飽和カルボン酸系単量体（）、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体（）のいずれが上記の
範囲をはずれても、本発明の優れたスケール防止
剤は得られない。 不飽和カルボン酸系単量体（）、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体（）及び単量体（）
から共重合体（Ａ）を得るには従来公知の方法に
よることができる。例えば水、有機溶剤、あるい
は水可溶性有機溶剤と水との混合溶剤等の溶剤中
での重合を挙げることができる。この際、水媒体
中での重合には重合開始剤として過硫酸塩や過酸
化水素等が用いられ、亜硫酸水素ナトリウムやア
スコルビン酸等の促進剤を併用することができ
る。有機溶剤中での重合には重合開始剤としてア
ゾ系化合物や有機過酸化物等が用いられ、アミン
化合物等の促進剤を併用することができる。水可
溶性有機溶剤と水との混合溶剤中での重合には、
上記の種々の重合開始剤あるいは重合開始剤と促
進剤との組合せの中から適宜選んで用いることが
できる。 このようにして得られた共重合体（Ａ）はその
ままでもスケール防止剤として用いられるが、必
要により更にアルカリ性物質で中和して用いるこ
ともできる。このようなアルカリ性物質として
は、１価金属及び２価金属の水酸化物、塩化物及
び炭酸塩；アンモニア；有機アミン等を挙げるこ
とができる。 本発明のスケール防止剤としては、共重合体
（Ａ）単独で使用しても充分効果があるが、当技
術分野で用いられる他の添加剤と併用することも
できる。例えば、モリブデン系などの無リン防蝕
剤と組合わせて無リンの水処理剤組成物とするこ
とができる。また必要に応じてスライム防止剤や
キレート剤との併用も可能である。 本発明のスケール防止剤は、たとえば、循環水
中の濃度が一定となるように定量注入または間欠
注入するなど、通常のスケール防止剤と同様の方
法で使用することができ、その添加量は一般に１
〜50ppmで充分な効果が認められる。 以下、参考例及び実施例より本発明をさらに詳
細に説明する。例中、特にことわりのない限り、
部は全て重量部を、％は全て重量％を表わすもの
とする。 参考例 １ 還流冷却器を備えた内容積１の４口フラスコ
に純水325ｇを仕込み、90℃にて撹拌しながらア
クリル酸ナトリウムの30％水溶液420ｇ、３−メ
タクリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン55
ｇ及び過硫酸アンモニウムの５％水溶液100ｇを
それぞれ４時間で滴下させて共重合反応させた。
未反応モノマーを臭素付加法で測定（以下の実施
例でも同様）したところ、重合率は97％であつ
た。 また、メタノールで沈澱精製し、乾燥して得た
この水溶性共重合体(1)の数平均分子量は4500であ
り、赤外線吸収スペクトル分析では、−CO−、−
OHに基づく吸収が確認された。さらに、この乾
燥して得た水溶性共重合体(1)をD2Oに溶解し、
NMR分析して、
詳しくは、ボイラー、凝縮器、熱交換器、ガス洗
浄塔等に用いられるスケール防止剤に関するもの
である。 ボイラー、凝縮器、熱交換器などの伝熱面、ガ
ス洗浄塔の充填物表面や配管等には、補給水、冷
却水、捕集水中に存在するカルシウム、マグネシ
ウム等の陽イオン、炭酸イオン、重炭酸イオン、
亜硫酸イオン、硫酸イオン等の陰イオンのほか、
場合により防蝕剤に起因する亜鉛イオンやリン酸
イオンが析出し、スケールを生成しやすい。特に
高Ca濃度高PHの冷媒いわゆるブラインを使用す
る系でこの現象が著じるしい。このようなスケー
ルの付着は伝熱効率の低下や流通抵抗の増大に起
因する運転コストの増大のみならず、温度計やPH
計などの各種計器のセンサーのスケール付着に起
因する指示値の異常や応答速度の遅れをまねく。
また、局部的な腐蝕等により正常な運転の継続が
困難となる。付着したスケールは硬質で剥離が容
易でないため、運転の停止、スケール除去等に要
するコストもまた多大となる。 従来、このようなスケール付着を防止する目的
でリグニン系化合物、リン系化合物、ポリ（メ
タ）アクリル酸塩等がスケール防止剤として使用
されている。しかし、リグニン系化合物は品質が
一定でなく、リン系化合物は前述したように防蝕
剤として添加されたものも含めて加水分解された
リン酸イオンが高濃縮時にはスケール成分とな
り、さらにブロー水中に含まれて系外の湖沼や内
海などの閉鎖水系へ放出されればアオコや赤潮な
どの重大な公害の原因となる。 ポリ（メタ）アクリル酸塩は、これら従来用い
られているスケール防止剤の中で最も良い評価は
得て来ているが、高濃縮時にはやはり亜鉛系、リ
ン系等のスケールを発生しやすい。 本発明の目的は、亜鉛系や縮合リン酸系等の公
知の防蝕剤との併用においてもスケールの発生を
抑制する無リン又は低リンの優れたスケール防止
剤を提供するものである。 即ち、本発明のスケール防止剤は、 一般式 （但し式中、A1及びA2はそれぞれ独立に水素、メ
チル基又は−COOX2を表わし且つA1及びA2は同
時に−COOX2となることはなく、 A3は水素、メチル基又は−CH2−COOX3を表
わし且つA3が−CH2−COOX3の場合にはA1及び
A2はそれぞれ独立に水素又はメチル基を表わ
し、 X1、X2及びX3はそれぞれ独立に又は一緒に水
素、１価金属、２価金属、アンモニウム基又は有
機アミン基を表わす。） で示される不飽和カルボン酸系単量体（）から
選ばれる１種又は２種以上と 一般式 （但し式中ｐ及びｑはそれぞれ独立に０又は１〜
100の整数を表わし、 R1は水素又はメチル基を表わし、 R2は炭素数１〜４のアルキレン基を表わし、 R3及びR4はそれぞれ独立に炭素数２〜４のア
ルキレン基を表わし、 Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水酸基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、１価のリン酸基（但し、１価
金属、２価金属、アンモニアもしくは有機アミン
基の塩又は炭素数１〜４のアルキル基のモノもし
くはジエステルを含む。）、１価のスルホン酸基
（但し、１価金属、２価金属、アンモニアもしく
は有機アミン基の塩又は炭素数１〜４のアルキル
基のエステルを含む。）又は１価の硫酸基（但
し、１価金属、２価金属、アンモニアもしくは有
機アミン基の塩、又は炭素数１〜４のアルキル基
のエステルを含む。）を表わすか、あるいはＹと
Ｚは一緒に２価のリン酸基又は２価のスルホン酸
基を表わす。） で示される（メタ）アクリル酸エステル系単量体
（）から選ばれる１種又は２種以上及び これらの単量体と共重合可能な単量体（）
を、不飽和カルボン酸系単量体（）10〜99.5モ
ル％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体
（）0.5〜90モル％及び単量体（）０〜40モル
％（但し、（）、（）及び（）の合計は100モ
ル％である。）の比率で用いて導びかれた共重合
体（Ａ）を主成分とするものである。 本発明で用いられる不飽和カルボン酸系単量体
（）としては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸あるいはそれ等の１価金
属、２価金属、アンモニア、有機アミンによる部
分中和物もしくは完全中和物があげられる。 １価金属としてはナトリウム、カリウム等があ
げられ、２価金属としてはカルシウム、マグネシ
ウム、亜鉛等があげられる。また、有機アミンと
してはモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリ
メチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン等のアルキルアミン類；モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジメチルエタノールアミン等のアルカノール
アミン類；ピリジン等をあげることができる。 また、前記一般式で示される（メタ）アクリル
酸エステル系単量体（）としては、例えば３−
（メタ）アクリロキシ−１，２−ジヒドロキシプ
ロパン；３−（メタ）アクリロキシ−１，２−ジ
（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパン；３−
（メタ）アクリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキ
シプロピレンエーテルプロパン；３−（メタ）ア
クリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパンホス
フエート及びその１価金属、２価金属、アンモニ
ウム塩、有機アミン塩または炭素数１〜４のアル
キル基のモノもしくはジエステル；３−（メタ）
アクリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパンサ
ルフエート及びその１価金属塩、２価金属塩、ア
ンモニウム塩、有機アミン塩または炭素数１〜４
のアルキル基のエステル；３−（メタ）アクリロ
キシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸及びそ
の１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有
機アミン塩または炭素数１〜４のアルキル基のエ
ステル；３−（メタ）アクリロキシ−２−（ポリ）
オキシエチレンエーテルプロパンスルホン酸及び
その１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、
有機アミン塩または炭素数１〜４のアルキル基の
エステル；３−（メタ）アクリロキシ−２−（ポ
リ）オキシプロピレンエーテルプロパンスルホン
酸及びその１価金属塩、２価金属塩、アンモニウ
ム塩、有機アミン塩または炭素数１〜４のアルキ
ル基のエステル；等をあげることができる。 単量体（）は必要に応じて不飽和カルボン酸
系単量体（）、（メタ）アクリル酸エステル系単
量体（）及び単量体（）の合計に対して得ら
れる重合体が水溶性となる範囲で40モル％以下の
量で用いられるものであるが、そのような単量体
（）としては例えば、スチレン、スチレンスル
ホン酸、酢酸ビニル（メタ）アクリロニトリル、
（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。 不飽和カルボン酸系単量体（）及び（メタ）
アクリル酸エステル系単量体（）の使用量は、
不飽和カルボン酸系単量体（）、（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体（）及び単量体（）の
合計に対してそれぞれ10〜99.5モル％及び0.5〜
90モル％の量である。 不飽和カルボン酸系単量体（）、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体（）のいずれが上記の
範囲をはずれても、本発明の優れたスケール防止
剤は得られない。 不飽和カルボン酸系単量体（）、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体（）及び単量体（）
から共重合体（Ａ）を得るには従来公知の方法に
よることができる。例えば水、有機溶剤、あるい
は水可溶性有機溶剤と水との混合溶剤等の溶剤中
での重合を挙げることができる。この際、水媒体
中での重合には重合開始剤として過硫酸塩や過酸
化水素等が用いられ、亜硫酸水素ナトリウムやア
スコルビン酸等の促進剤を併用することができ
る。有機溶剤中での重合には重合開始剤としてア
ゾ系化合物や有機過酸化物等が用いられ、アミン
化合物等の促進剤を併用することができる。水可
溶性有機溶剤と水との混合溶剤中での重合には、
上記の種々の重合開始剤あるいは重合開始剤と促
進剤との組合せの中から適宜選んで用いることが
できる。 このようにして得られた共重合体（Ａ）はその
ままでもスケール防止剤として用いられるが、必
要により更にアルカリ性物質で中和して用いるこ
ともできる。このようなアルカリ性物質として
は、１価金属及び２価金属の水酸化物、塩化物及
び炭酸塩；アンモニア；有機アミン等を挙げるこ
とができる。 本発明のスケール防止剤としては、共重合体
（Ａ）単独で使用しても充分効果があるが、当技
術分野で用いられる他の添加剤と併用することも
できる。例えば、モリブデン系などの無リン防蝕
剤と組合わせて無リンの水処理剤組成物とするこ
とができる。また必要に応じてスライム防止剤や
キレート剤との併用も可能である。 本発明のスケール防止剤は、たとえば、循環水
中の濃度が一定となるように定量注入または間欠
注入するなど、通常のスケール防止剤と同様の方
法で使用することができ、その添加量は一般に１
〜50ppmで充分な効果が認められる。 以下、参考例及び実施例より本発明をさらに詳
細に説明する。例中、特にことわりのない限り、
部は全て重量部を、％は全て重量％を表わすもの
とする。 参考例 １ 還流冷却器を備えた内容積１の４口フラスコ
に純水325ｇを仕込み、90℃にて撹拌しながらア
クリル酸ナトリウムの30％水溶液420ｇ、３−メ
タクリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン55
ｇ及び過硫酸アンモニウムの５％水溶液100ｇを
それぞれ４時間で滴下させて共重合反応させた。
未反応モノマーを臭素付加法で測定（以下の実施
例でも同様）したところ、重合率は97％であつ
た。 また、メタノールで沈澱精製し、乾燥して得た
この水溶性共重合体(1)の数平均分子量は4500であ
り、赤外線吸収スペクトル分析では、−CO−、−
OHに基づく吸収が確認された。さらに、この乾
燥して得た水溶性共重合体(1)をD2Oに溶解し、
NMR分析して、
【式】−CH2−及び−CH3
の吸収を確認した。
参考例 ２
参考例１と同様の重合反応器を用い、純水310
ｇを仕込み、マレイン酸ジカリウム50ｇを加えた
のち95℃にて撹拌しながらメタクリル酸カリウム
の30％水溶液370ｇ、３−アクリロキシ−１，２
−ジヒドロキシプロパン20ｇ、過硫酸アンモニウ
ムの10％水溶液100ｇ及び過酸化水素の10％水溶
液50ｇをそれぞれ４時間で滴下させて共重合反応
させた。重合率は95％であつた。この水溶性共重
合体(2)の数平均分子量は3900であつた。 参考例 ３ 参考例１と同様の重合反応器を用い、純水250
ｇを仕込み、アクリル酸ナトリウムの35％水溶液
400ｇ、３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプ
ロパンスルホン酸ナトリウムの50％水溶液80ｇ及
び過硫酸アンモニウムの３％水溶液100ｇをそれ
ぞれ４時間で滴下して共重合反応させた。重合率
は97％であつた。この水溶性共重合体(3)の数平均
分子量は4800であつた。 実施例 １〜３ 容量225mlのガラス瓶に水170ｇを入れ、塩化カ
ルシウム２水塩1.56％水溶液10ｇ、及び参考例(1)
〜(3)で得た水溶性共重合体(1)〜(3)のそれぞれの
0.02％水溶液を１ｇ、５ｇ又は10ｇ（得られる過
飽和水溶液に対して1ppm、5ppm又は10ppm）
混合し、さらに重炭酸ナトリウム３％水溶液10ｇ
を加えて混合して得られた炭酸カルシウム
530ppmの過飽和水溶液を密栓して、70℃で３時
間加熱処理した。次いで冷却したのち沈澱物を
0.45μメンブランフイルターで過し、液を
JIS K0101に従つて分析した。結果を表１に示し
た。 比較例 １ 実施例１で用いた水溶性共重合体のかわりに分
子量4000のポリアクリル酸ナトリウムを使用した
他は実施例１をくり返した。結果を表１に示し
た。 比較例 ２ 実施例１で用いた水溶性共重合体のかわりにト
リポリリン酸ナトリウムを使用した他は実施例１
をくり返した。結果を表１に示した。 比較例 ３ 実施例１において、水溶性共重合体を添加しな
い他は実施例１をくり返した。結果を表１に示し
た。 実施例 ４〜６ 容量225mlのガラス瓶に塩化カルシウム２水塩
45.6％水溶性145ｇを入れ、次いで参考例(1)〜(3)
で得た水溶性共重合体(1)〜(3)のそれぞれの0.02％
水溶液を５ｇ、30ｇ又は50ｇ（得られる試験用水
溶液に対して5ppm、30ppm又は50ppm）混合
し、さらに水酸化ナトリウム水溶液を適宜加えて
PH10.0とし、水を加えて全量を200ｇとし、試験
用水溶液とした。これを20℃にて30日間保存し、
沈澱物を0.1μメンブランフイルターで過し、
乾燥沈澱物の重量を測定した。結果を表２に示し
た。 比較例 ４ 実施例４で用いた水溶性共重合体のかわりに分
子量4000のポリアクリル酸ナトリウムを使用した
他は実施例４をくり返した。結果は表２に示し
た。 比較例 ５ 実施例４で用いた水溶性共重合体のかわりにヘ
キサメタリン酸ナトリウムを使用した他は実施例
４をくり返した。結果を表２に示した。 比較例 ６ 実施例４において、水溶性共重合体を添加しな
い他は実施例４をくり返した。結果は表２に示し
た。
ｇを仕込み、マレイン酸ジカリウム50ｇを加えた
のち95℃にて撹拌しながらメタクリル酸カリウム
の30％水溶液370ｇ、３−アクリロキシ−１，２
−ジヒドロキシプロパン20ｇ、過硫酸アンモニウ
ムの10％水溶液100ｇ及び過酸化水素の10％水溶
液50ｇをそれぞれ４時間で滴下させて共重合反応
させた。重合率は95％であつた。この水溶性共重
合体(2)の数平均分子量は3900であつた。 参考例 ３ 参考例１と同様の重合反応器を用い、純水250
ｇを仕込み、アクリル酸ナトリウムの35％水溶液
400ｇ、３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプ
ロパンスルホン酸ナトリウムの50％水溶液80ｇ及
び過硫酸アンモニウムの３％水溶液100ｇをそれ
ぞれ４時間で滴下して共重合反応させた。重合率
は97％であつた。この水溶性共重合体(3)の数平均
分子量は4800であつた。 実施例 １〜３ 容量225mlのガラス瓶に水170ｇを入れ、塩化カ
ルシウム２水塩1.56％水溶液10ｇ、及び参考例(1)
〜(3)で得た水溶性共重合体(1)〜(3)のそれぞれの
0.02％水溶液を１ｇ、５ｇ又は10ｇ（得られる過
飽和水溶液に対して1ppm、5ppm又は10ppm）
混合し、さらに重炭酸ナトリウム３％水溶液10ｇ
を加えて混合して得られた炭酸カルシウム
530ppmの過飽和水溶液を密栓して、70℃で３時
間加熱処理した。次いで冷却したのち沈澱物を
0.45μメンブランフイルターで過し、液を
JIS K0101に従つて分析した。結果を表１に示し
た。 比較例 １ 実施例１で用いた水溶性共重合体のかわりに分
子量4000のポリアクリル酸ナトリウムを使用した
他は実施例１をくり返した。結果を表１に示し
た。 比較例 ２ 実施例１で用いた水溶性共重合体のかわりにト
リポリリン酸ナトリウムを使用した他は実施例１
をくり返した。結果を表１に示した。 比較例 ３ 実施例１において、水溶性共重合体を添加しな
い他は実施例１をくり返した。結果を表１に示し
た。 実施例 ４〜６ 容量225mlのガラス瓶に塩化カルシウム２水塩
45.6％水溶性145ｇを入れ、次いで参考例(1)〜(3)
で得た水溶性共重合体(1)〜(3)のそれぞれの0.02％
水溶液を５ｇ、30ｇ又は50ｇ（得られる試験用水
溶液に対して5ppm、30ppm又は50ppm）混合
し、さらに水酸化ナトリウム水溶液を適宜加えて
PH10.0とし、水を加えて全量を200ｇとし、試験
用水溶液とした。これを20℃にて30日間保存し、
沈澱物を0.1μメンブランフイルターで過し、
乾燥沈澱物の重量を測定した。結果を表２に示し
た。 比較例 ４ 実施例４で用いた水溶性共重合体のかわりに分
子量4000のポリアクリル酸ナトリウムを使用した
他は実施例４をくり返した。結果は表２に示し
た。 比較例 ５ 実施例４で用いた水溶性共重合体のかわりにヘ
キサメタリン酸ナトリウムを使用した他は実施例
４をくり返した。結果を表２に示した。 比較例 ６ 実施例４において、水溶性共重合体を添加しな
い他は実施例４をくり返した。結果は表２に示し
た。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （但し式中、A1及びA2はそれぞれ独立に水素、メ
チル基又は−COOX2を表し且つA1及びA2は同時
に−COOX2となることはなく、 A3は水素、メチル基又は−CH2−COOX3を表
わし且つA3が−CH2−COOX3の場合にはA1及び
A2はそれぞれ独立に水素又はメチル基を表わ
し、 X1、X2及びX3はそれぞれ独立に又は一緒に水
素、１価金属、２価金属、アンモニウム基又は有
機アミン基を表わす。） で示される不飽和カルボン酸系単量体（）から
選ばれる１種又は２種以上と 一般式 （但し式中、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０又は１
〜100の整数を表わし、 R1は水素又はメチル基を表わし、 R2は炭素数１〜４のアルキレン基を表わし、 R3及びR4はそれぞれ独立に炭素数２〜４のア
ルキレン基を表わし、 Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水酸基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、１価のリン酸基（但し、１価
金属、２価金属、アンモニアもしくは有機アミン
の塩又は炭素数１〜４のアルキル基のモノもしく
はジエステルを含む。）、１価のスルホン酸基（但
し、１価金属、２価金属、アンモニアもしくは有
機アミンの塩又は炭素数１〜４のアルキル基のエ
ステルを含む。）又は１価の硫酸基（但し、１価
金属、２価金属、アンモニアもしくは有機アミン
の塩、又は炭素数１〜４のアルキル基のエステル
を含む。）を表わすか、あるいはＹとＺは一緒に
２価のリン酸基又は２価のスルホン酸基を表わ
す。） で示される（メタ）アクリル酸エステル系単量体
（）から選ばれる１種又は２種以上 及び これらの単量体と共重合可能な単量体（）
を、不飽和カルボン酸系単量体（）10〜99.5モ
ル％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体
（）0.5〜90モル％及び単量体（）０〜40モル
％（但し、（）、（）及び（）の合計は100モ
ル％である。）の比率で用いて導びかれた共重合
体（Ａ）を主成分とするスケール防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13792882A JPS5929094A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | スケ−ル防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13792882A JPS5929094A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | スケ−ル防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5929094A JPS5929094A (ja) | 1984-02-16 |
| JPS6223639B2 true JPS6223639B2 (ja) | 1987-05-25 |
Family
ID=15209957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13792882A Granted JPS5929094A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | スケ−ル防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5929094A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090294374A1 (en) * | 2008-06-02 | 2009-12-03 | Gill Jasbir S | Method for inhibiting the formation and deposition of silica scale in aqueous systems |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5881494A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-16 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 水処理剤組成物 |
-
1982
- 1982-08-10 JP JP13792882A patent/JPS5929094A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5929094A (ja) | 1984-02-16 |
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