JPS62240966A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関ｒる。更に詳しくは場速な銀漂白能力を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料（以後＋１ｊに１感光材料１
という）の処理方法に関するものである。 〔従来技術〕 一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
（：）ろには、発色現像工程の後に、生成された金属銀
を漂白能を有する処理液で処理し、続いて水洗、水洗代
杯安定、安定等の処理工程が設けられる。 漂白能を有する処理液としては、漂白液、漂白定着液が
知られている。漂白液が使用される場合は、通常漂白工
程に次いでハロゲン化銀を定着剤によって定着する工程
が付加えられるが、漂白定着液では漂白及び定着が一工
程で行われる。 感光材料の処理における漂白能を有する処理液には、画
像銀を漂白するための酸化剤として、赤血塩、小クロム
酸塩等の無機の酸化削が広く用いられている。 しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
。例えば赤血塩及び小クロム酸塩は画像銀の漂白刃とい
う点では比較的すぐれているが、光により分解して人体
に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成する
虞れがあり、公害防１１−上好ましくない性質を有して
いる。またこれらの酸化削はその酸化力が極めてｅ血い
ために、チオ硫酸塩等のハロゲン化銀可溶化剤（定着剤
）を同一の処理液中に共存させることが困難で、漂白定
着浴にこれらの酸化剤を用いることはほとんど不可能で
あり、このため処理の迅速化及び簡素化という目的の達
成を難しくしている。さらにこれらの無機の酸化剤を含
む処理液は処理後の廃液を捨てることなく再生使用する
ことが困難であるという欠点を有している。 これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、ｒ
ｌｒＪ素化及び廃液の再生使用可能等の要請にかなうも
のとして、７ミノボリカルボン酸金属普塩等の有機酸の
金属＆ｆ塩を酸化剤とした処理液が使用されるようにな
ってきた。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液
は、酸化力が緩慢なために、現像、］−程で形成された
画像銀（／に属銀）の漂白速度（酸化速度）が遅いとい
う欠、αを有している。例えば、有機酸金属錯塩の中で
漂白刃が強いと考えられているエチレンノアミン四酢酸
鉄（■１）錯塩は一部で漂白液及び漂白定″Ｘ１′Ｍで
あるチオ硫酸塩と併用し、塩臭化銀乳剤を使用したカラ
ーベーパの漂白定着に用いられるが、県化以、沃央化銀
７Ｌ削を主体とする高感度ハロゲン化銀カラ＋　゛ｔ；
直感丸材料、特にハロゲン化銀とし゛Ｃ沃化本を含有す
るＱ　’Ｒｐ川のカラーネガティブフィルム及びカラー
リバーサルフィルムでは）票自刃が不足し、艮時間処Ｊ
’ｒ　Ｌでも痕跡程度の画像銀が残り、脱銀性が不良と
なる。この傾向は、酸化剤とチオ硫酸塩及び亜硫酸塩が
共存する漂白定着液では酸化還元電位が低重゛するため
特に顕著に表われる。 更に、１１１１記沃化銀高感度乳剤の他に高感度であり
、微粒子・化され、かつ銀が有効利用されて資源保護の
要求にかなうハロゲン化銀乳剤として最近開発されだし
たものにコア／シェル乳剤がある。。 このものは先行ハロゲン化ｌａ剤を結晶核として利用し
、このに、に次期沈澱を達次積Ｒｉ？　Ｌ、各沈澱の組
成或いは経過環境を意図的に制御して作る単分散コア／
シェル乳剤である。これＣ）のうちでコアの沃化銀を含
有する前記コア／シェル型高感度乳剤では、１−記写１
１性能とし゛て極めて好ましい特徴を持っていることが
わがっている。しかしながら本発明者の検討の結果、従
来の漂白定着液ではこの沃化銀を含む乳剤を感光材料に
応用した場合には現像銀の脱銀性能が極めて悪（、一般
のハロゲン化銀乳剤の現像銀に比べで脱銀され難い性質
を持っていることがわかった。 例えばハａグン化ｆｆＩＭ成、粒子構造、使用銀量或は
各種添加前りの添加など乳剤技術を駆使して調製したコ
ア／シェル乳剤を用いた感光材料を、一般にカラーネガ
感光材料の発色現像の準拠処方とされているＣ−４１処
方（イーストマンフグツク社処力；３８°Ｃ１３’１５
”）を用い、乳Ｍ調整−露光−写真化学処理の３技術系
の結果として最大濃度部の現像＠ｉ　Ｆｉｔを塗布銀量
の５０％以下ならしめて感度及び粒状性を上げた場合に
は脱銀性が甚しく劣化する。 即ち高感度を得るに好都合な沃化銀３．５モル％以」二
含有のコア／シェル乳剤を前記現像銀量を制約する高感
度−高粒状性の技術体系に入れた場合には、発色現像後
のハロゲン化銀及び現像銀は該技術体系外の場合と異っ
た状況に置かれると思ゎれ、脱銀性不良に陥ると考えら
れる。特に漫良な漂白剤として周知のエチレンノアミン
四酢酸或はニトリロ玉酢酸の第二鉄塩に定着剤としてチ
オ硫酸塩を組合せた漂白定着液では脱銀性が大幅に悪化
することがｆす明した。 従って３．５モル％以１−に沃化銀含有率をらち、最大
濃度部に於る現像銀量を塗布銀量の５０％以下に制約す
る技術体系に於て高感度−高粒状性のすぐれた資質をも
つコア／シェル乳剤に対し良好な脱銀性と迅速漂白定着
が可能な漂白定着液が強く望まれる。 〔発明の目的〕 本発明は、第１に、超高感度と良好な粒状性を両１７５
せうるハロゲン化銀カラー写真感丸材料に対する優れた
漂白定着処理方法を提供することをＩＩ的とし、また第
２には＋ｉｉｊ記感光材感光材料・■処理を可能にする
漂白定着処理方法を提供することを［１的とする。 〔発明の構成〕 １１ｊ記した本発明の目的は、沃化銀を３．５モル％以
、１−含むコア／シェル乳剤を含有する感光性へロデン
化銀？Ｌ削ｆｆ＋を少くとも一層有するハロゲン化銀カ
ラー写１゛↓感尤材料の処理に於て、露光、発色現像後
の該感光材料の最大？製度部分の現像銀量を塗布銀ガ１
の５０％以下ならしめ、続いて有８！酸第二鉄塩とチオ
硫酸塩を主成分とする漂白定着液を用い少くと６２４ｆ
９以上の漂白定着槽からなる１Ｍ自定着浴処理をする際
、前記漂白定着槽の最終槽の漂白定、？′Ｉ液中の沃化
物濃度を該第１　Ｍ’ｔの漂白定着液中の沃化物濃度の
５０％以下に保つことを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法によって達成される。 尚本発明の態様に於て、漂白促□進剤として前記一般式
〔］〕〜〔■〕で表わされる化合物、更に好ましい■（
体側として挙げた前記化合物を漂白定着液中含有するこ
とが好しく、また漂白機能を果すｔｒ　Ｐ３．１！２第
二鉄塩の遊離酸の分子量は３００以上であることが好し
い。 漂白定着浴処理に於て浴槽数は２〜４１ｆＪであり、２
槽枯成が実用的に最も好しい。本発明の態様は各浴槽に
＾・ｔして）全内定ｉｆ　ｆｌＩｌ光液を注加してもよ
いし、最終槽にのみ注加して多段遡向オーバフロー方式
としでもよいが、多段潤向オーバフローカ式が実用的に
好しい。 また前記最終槽の漂白定着液中の沃化物の濃度は該第１
槽の該濃度の５０％以下であり、好しくけ３０％以下更
に好しくは１０％以下である。第１槽て゛の沃化物の絶
対濃度は０．００２〜０．０３ｍｏｌ／　１であり、好
しくけ０．００３〜０．０２ｍｏｌ／　ｌである。沃化
物濃度の調整は処理する感光材料に応じ、漂白定Ｘ１抽
光液の補充ｍ％遡向オーバフローの流入量によって行ｔ
）れる。 また本発明の対象とする感光材料は沃化銀３．５モル％
以１−を含有するコア／シェル？’Ｌ　Ｍ　ＲｌＪを有
するものであり、該７Ｌ剤は前記一般式〔ＶＩＩＩ〕で
示される増感色素で光学増感されていることが好しい。 また塗布銀ｌは３５ＩＩ１ｇ／ｄＩＩ１２以上であるこ
とが好し−１。 次に本発明を詳細に説明する。 前記現像銀量を塗布銀量の５０％以下に制約する技術体
系の沃化銀含有のコア／シェル乳剤は極めて親爪し難い
状況に置れるけれども、漂白定着液中に微量の沃化物が
存在するど脱銀が進行するという特異な知見をえ、これ
を進展させて本発明を枯成した。 従来の写真化学的常識からは沃化物はその大きな難溶性
沃化銀を生成することがら脱銀処理には負に作用するも
のと思われている。事実上例えば沃化物を含有した漂白
定着液で塩臭化銀からなるカラーペーパを処理すると脱
銀速度が大幅に遅れ基準処理時間内では到底脱銀を終了
させることはできない。 また沃化物を含有する漂白定着液で多段浴処理すること
が迅速漂白定着に結びつくことも考え難い。嘗て塩臭化
銀乳剤よりなるカラーペーパを２槽に分けて２段遡向オ
ーバフロー方式が用いられたことがあったが、この場合
は第１槽のｐＨを比較的高くしてシアン色素のロイコ化
を防止し、第２槽で本格的に漂白定着することが該手段
の目的であり、シアン色素のロイコ化に対する技術手段
が進んだためＮＲ法（イーストマンコダック社）１式）
等の１４ｆ１式の少量補充タイプにもどされている。 尚本発明に係る沃化物は錯塩を形成するには到底濃度的
に不足であり、その作用機構は不明である。 本発明に係る写真感光材料に用いられる沃化銀を含有す
るコア／シェル乳ｒｒｌのもつ特徴点をまとめると、次
の（１）〜（８）の如くである。 （１）、内側に高沃度穀を有するコア／シェル型のハロ
ゲン化銀粒子を含有する乳剤を月１いる事により　（非
コア／シェル乳剤より）高感度、広い露光域、優れた粒
状性が得られる。 （２）、高沃度穀と表面の低沃度穀（最外殻１（１）の
中間に、中間の沃素含有率を有する中間殻を設けろ１１
により、更に高感度が得られる。 （３）、高沃度殻の沃７５含有車は６〜４０モルタ５が
好ましく最外殻Ｊｆイより６モル％以−１−高くするが
、この含有率が６モル％未満だと　く或いは最外ｆｉ２
　ｊｔ’ｊより６モル％未満しか多くないと）、感度が
低下し、また４０モル％を越えると多分散になり、感度
、鮮鋭性の点から４０モル％を越えないことが好ましい
。 （４）６中間殻と最外殻あるいは高沃度穀との沃素含有
率の差は夫々、３モル％以上とすべきであるが、これは
、この差が小さ過ぎると中間殻の効果が少なくなるから
である　（感度が低下する）。また、この沃素含有率の
差は３５モル％を上限とするのが、中間殻の効果（感度
、１…分故性、カプリ−感度関係、鮮鋭性）を有効に引
き出すという観点から望ましい。 （５）、ハロゲン化銀粒子全体での沃素含有率は、高過
ぎると、現像性が悪くなり、感度低下を生じ、また低過
ぎると、階調が硬過ぎ、露光域が狭くなり、また粒状性
劣化を生じる傾向があり、特定範囲を選ぶことが好まし
い。 （６）６　多分散乳剤より単分散乳剤の方が、感度、鮮
鋭性カブリ−感度関係に優れる。即ち、多分散では、殻
を形成する反応が不均一なため、理想的なコア／シェル
構造が形成され難いこと、鮮鋭性を劣化する微小粒子が
存在すること、ｊ：ｔ、　ｒ形成後の化学増感が個々の
ｔンｒによって最適条件が異なるため、感度が低く、カ
ブリ−感度＋５！１係が悪くなる傾向がありＱｌ　’ｔ
）散２Ｌ削が好ましく用いられる。 （７）、　’ｉ＋’ｉ式カラー感丸材料におい一〇、多
Ｊｊ４化する１１によって、単一層の場合より感度が劣
化するという現４１２力Ｃ起こる　（市層滅感効果と呼
ｊ：）が、本発明の７し削は、単一層の感度が高いのみ
ならず、この巾層滅感効果を受けにくく、４ｆＩ層式カ
ラー感光材料においてより有効的に（４！　ＩＩＩでき
る。 （８）１本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子を＝
ウレイド系シアンカプラーと組介せると、史に高感度、
粒状性、経時安定性等が得られる。１ 本発明に係る沃化銀含有コア／シェル？し削は前記ｆｌ
ｑ成に於て沃化銀の含有ｆｉｔを７（，５モル％以」−
ならしめられる。 本発明のハロゲン化銀粒子の内部核は、べ・グラフキッ
ド（１’、Ｇｌａ「ｋｉｄｅｓ）−ｉ？　　シミエ・フ
ィツク・フすトグラフイク（Ｃｂｉ＋＊ｉｃ　ｅｔ　Ｐ
Ｉ＋ｙｓｉｑｕｅ、　Ｐｈｏｔ。 ｈ　ｒ　ａ　ｐ　ｌ＋　ｉ　ｑ　ｕ　ｅ　）　（ポル・
モンテル（Ｐａｕｌ　Ｈｏｎｔｅｌ）社刊、１９６７年
）、ノー・エフ・グンフイン（に、Ｆ、ロｕｆｆ　ｉｎ
）Ｍ−ｙ↑トグラフイク・イマルシラン・ケミストリ（
門＋ｏＬｏ）（ｒｕｐｂｉｃ　　Ｅ＋５ｕｌｓｉｏｎ　
　ＣｂｉｍｉｓＬｒｙ）（ザ拳　７オーカル・プレス（
ＴＩ＋ｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）刊、１９６６年）
、ヴイ・エル・ゼリクマン（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ
）ほか者メイキング・アンド・コーティング・７オトグ
ラフイク・イア　ルノａ　ン（Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃ
ｏａＬｉｎｇ　ＰｈｏＬｏｇｒａｐｌ＋ｉｃ　Ｅ＋ｎｕ
ｌｓｉｏｎ）（ザ會７オーカル・プレス（Ｔｈｅ　Ｆ。 ｃａｔ　Ｐｒｅｓｓ）ｆす、１９６４年）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。すなわち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのい
ずれを用いてもよい。 粒子を以イオン過剰の下において形成される方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることらできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｌ）Ａｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよいが、ダブルジェット法もしくはフントロー
ル・ダブルジェット法を用いるのが好ましい。 内部核を調製するときのｐＡｇとしては、反応温度、ハ
ロゲン化銀溶剤の種類によって変化するが、好ましくは
２〜１１である。また、ハロゲン化銀溶剤を用いると粒
子形成時間を短時間に行いうるので好ましい。例えばア
ンモニア、チオエーテルなど一般によく知られたハロゲ
ン化銀溶剤を用いることができる。 内部核の形状としては板状、球状、双晶系であってもま
た、八面体、立方体、１４面体もしくは混合系などを用
いることができる。 また、粒子サイズを均一にするには、英国特許１．５３
５，０１６号、特公昭４８−３６８９０．同５２−１６
３６４号に記載されているように、硝酸銀やハロゲン化
アルカリ水溶液の添加速度を粒子成長速度に応じて変化
させる方法や米国特許第４．２４２．４４５号、特開昭
５５−１５８１２４号に記載されているように水溶液濃
度を変化させる方法を用いて臨界飽和度を越えない範囲
において早く成長させることが好ましい。これらの方法
は、再核発生を起こさず、各ハロゲン化銀粒子が均一に
被覆されていくため、任意穀、高沃度穀、中間殻、最外
殻を導入する場合にも好ましく用いられる。 本発明のハロゲン化銀粒子の高沃度殻と内部殻の中間に
は、必要により単−又は複数の任意穀を設ける事ができ
る。この高沃度殻は、形成した内部核あるいは任意穀を
付与した内部殻に脱塩工程を必要によりほどこした後に
通常のハロゲン置換法、ハロゲン化銀を被覆する方法な
どによって設けることができる。 本発明の最外殻形成後の最終生成物としてのハロゲン化
銀粒子は、１ｉｌＩ製時に生ずる過剰ハロゲン化合物あ
るいは［１生するまたは不要となった硝酸塩、アンモニ
ア等の塩類、化合物類は該粒子の分散媒から除去されて
もよい。除去の方法は一般乳剤において常用されるヌー
デル水洗法、透析法あるいは、無機塩類、アニオン性界
面活性剤、アニオン性ポリマー　（たとえばポリスチレ
ンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえば７
シル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した凝析沈澱（７０キユレージ謄ン）法等を適宜用いる
ことができる。 本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀結晶は一般乳剤に
対して施される各種の化学増感法を施すことかでべろ。 化学増感のためには、バー・７リーザー　（Ｈ，Ｆｒｉ
ｅｓｅｗ）　ｉｉ　　ディー・グルントラーデン・デア
７ｔトクラフイツシエン　ブロツェセ　ミツト　シルバ
ーハＯデニーデン　（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　
ｄｅｒ　Ｐｈｏｔ。 ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　Ｓ
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）（アカデミッシェ
　７エルラークスデゼルシヤフト　（＾ｋａｄｅｍｉｓ
ｃｈｅ　ＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆＬ）、
１９６８）　６７５〜７３４真に記載の方法を用いるこ
とができる。すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含
む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物
質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合物を用い
る貴金属増感法などを単独または組合せて用いることが
できる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類
、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物を用い
ることができ、それらの具体例は、米国特許１，５７４
，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７８，
９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，６５６．９
５５号、同４，０３２，９２８号、同４，０６７．７４
０号に記載されている。 還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラノン
誘導体、ホルム７ミシンスルフイン酸、シラン化合物な
どを用いることができ、それらの具体例は米国特許ｆＪ
Ｓ２，４８７．８５０号、同２，４１９．９７４号、同
２．５ｊ８．６９８９、同２，９８３，６０９号、同２
．９８３１８１０号、同２，６９４，６３７号、同３．
９３０，８６７号、同４，０５４．４５８号に記載され
ている。貴金属増感のためには金錯塩のほか、白金、イ
リゾウム、パラジウム等の周期率表■族の金属の錯塩を
用いることができ、その具体例は米国特許第２．３９９
，０８３号、同２，４４８．０６０号、英国特許第６１
８，０６１号などに記載されている。 本発明の銀塩粒子はこれら化学増感法を２つ以−にの組
あわせを用いることができる。 塗布銀量は任意であるが、好ましくは３５ｍｇ／ｄｍ”
以−１，−、１００ｉ＊ｇ／ｄ＋＊２以下である。 本発明のコア／シェル型乳剤の各々の穀の形成時に、各
種ドーパントをドーピングする！１１ができる。この内
部ドーパントとしては、例えば銀、イオウ、イリゾウム
、金、白金、オスミウム、ロノウム、テルル、セレニウ
ム、カドミウム、亜鉛、鉛、タリウム、鉄、７ンチモン
、ビスマス、ヒ素等が含まれる。これらのドーパントを
ドーピングするために各穀の形成時に各々の水溶性塩あ
るいは錯塩を共存させる２１ｔができる。 尚−ｔｆ記した本発明に係る沃化銀含有コア／シェル型
ハロゲン化銀乳剤以外のハロゲン化銀乳剤でも本発明に
支障のない範囲で仙用することができる。 本発明に係る沃化銀含有のコア／シェル乳剤の光学増感
に１口いられる増感色素は下記一般式〔ＶＩＩＩ〕で表
わされる。 一般式〔■〕 式中、Ｚｌ及びＺ２はそれぞれ複索環に縮合したベンゼ
ン環又はす７タレン環を形成するのに必要な原子群を表
す。形成される複素環核は置換基で置換されていでよい
。Ｒ３及びＲ２はそれぞれアルキル基、アルケニル基又
はアリール基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜３
のフルキル基を表す。 Ｘ１８は陰イオンを表し、ｐはＯ又は１を表す。Ｙｌ及
びＹ２は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子及
びチリウム原子を表わす。 前記形成される複葉環核に対する置換基のうち好ましい
置換基はハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、ア
ルキル基及びアルコキシ基である。 更に好ましい置換基はハロゲン原子、７ヱニル基及びメ
トキシ基であり、最も好ましいｒ！１換基は７エ二ルＪ
１（て゛ある。 好ましくは、′７．１及び２　が共：ニオキサゾール環
に縮合したベンゼン環又はチアゾール環て゛あり、これ
らのベンゼン環のうち少なくとも１つのベンゼン環の５
ｆ、γがフェニル基で１ｄ模され、あるいは１つのベン
ゼン環の５位がフェニル基、沌のベンゼン環の５位がハ
ロゲン原子で７１換されているものである。■＜、及び
Ｒ２は各々アルキル基、アルケニルＪｋ及びアリール基
から選ばれる基であり、好しくは各７７カルボキシル基
又はスルホ基で１１？１換されたアルキル基であり、最
も好ましくは炭、ｔａ！１．１〜４のスルホアルキル基
であり、更に最も好ましくはスルホエチル基である。［
＜　１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表わ
し、好ましくは水素原子又はエチル基である。 本発明て゛使用される一般式〔ＶＩＩＩ〕で表される増
感色素は、他の増感色素と組合わせて所謂強色増感的組
合わせとして用いることもできる。 この場合には、それぞれの増感色素を、同一の又は）′
４なる溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だって、これら
の溶液を混合し、あるいは別々に乳剤に添加してもよい
。別々に添加する場合には、その順序、時間間隔は目的
により任意に決めることができる。 一般式〔ＶＩＩＩ〕で表わされる増感色素の具体的化合
物を以下に示すが、本発明に用いられる増感色素はこれ
らの化合物に限定されるものではない。 〔■−１〕 〔■−２〕 〔■−３〕 Ｃ〜！−＝１〕 〔■−５〕 〔■−６〕 （ＣＩ＋２　）４ＳＯ）Ｎａ 〔■−７〕 〔■−８〕 〔■−９〕 〔■−１０〕 ［■−１１］ 〔■−１２） 〔■−１３） 〔■−ＩＱ） 〔■−１９〕 本発明に用いられる１１り記一般式（Ｘｖｌ　）　”人
わされる増感色素の乳剤への添加量はノ・ロデン化銀１
モル当り２ＸＩＯ’−ｌＸｌｏＪモルが好ましく、すｌ
に好ましくは５　Ｘ　１０−６〜５Ｘ１０−”モルであ
る。 本発明における感丸材料の乳Ｍ層には、発色現像処理に
おいて、芳香族Ｐｔ５１級アミン現像削ぐ例えば１）−
フェニレンノアミンｙ、４＃体や、アミ／フェノール講
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カプ
ラーは各々の乳剤層に対してγＬ削層の感光スペクトル
光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普
通であり、青感性乳剤）＋ｔＪにはイエロー色素形成カ
プラーが１．緑感性乳剤ノーにはマゼンタ色素形成カプ
ラーが、赤感性２Ｌ削ノ（ｑにはシアン色素形成カプラ
ーが用いられる。しかしながら目的に応じて−に記組み
合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光
材料をつくってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含される。 これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカフブリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い。 用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に１α接抑制剤が結合したものと、抑制剤が
２価Ｊ、％を介してカップリング位に結合しており、カ
ップリング反応により離脱した店内での分子内水核反応
や、分子−内電子移動反応等により抑制剤が放出される
ように結合したもの　（タイミングロＩＦカプラー、及
びタイミングＤ］１＜化合物と称する）が含まれる。又
、抑制剤もＭ、　ＩＢＩ、後拡散性のものとそれ１１ど
拡散性を有していないものを、用途によりｌｌｊ独で又
は併用して用いることができる。 芳香族第１ｆｔ＆アミン現像削の酸化体とカップリング
反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カ
プラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いる
こともできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これｒ）のうち、ベンゾイル７セトアニリド系及びピバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を用
いることができる。 シアン色素形成カプラーとしては、公知のフェノールま
たはす７トール系カプラーを用いることができる。 本発明における感光材料に用いられるシアンカプラーは
下記一般式〔１〕または〔２〕で表わされるカプラーで
あることが好ましい。 一般式〔１〕　　　　　　　　一般式〔２〕一般式〔１
〕及び一般式〔２〕において、Ｙは、で表される１１（
である。ここでＲ、及びＲ２は各々アルキルＪｌ（、好
ましくは炭素数１〜２０のアルキルＪ、％（四元ば７チ
ル、エチル、（−ブチル、トチ゛ンルの各基等）、アル
ケニル基好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基（７
リル基、ヘプタデセニル基等）、ジクロフルキル基好ま
しくは５〜７貝環のもの　（例えばシクロヘキシル等）
、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル
基等）、ヘテロ環基、好ましくは窒素原子、酸素原子も
しくはイオウ原子を１〜・を個含む５貝〜６貝環基（例
えばフリル基、チェニル基、ベンゾチアゾリル基等）を
表す。 Ｒ３は水素原子もしくはＲ２で表される基を表す。 Ｒ２とＲ３と互いに結合して５〜６貝のへテロ環を形成
してもよい。なお、Ｒ６及びＲ２には任意の置換基を導
入することができ、例えば炭素数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル、じプロピル、ｉ−ブチル、１−ブチル
、ｔ−オクチル等）、アリール基（例えば７ヱニル、ナ
フチル等）、ハロゲンｌ子（７ツ素、塩素、臭素等）、
シアノ、ニトロ、スルホン７ミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ブタンスルホンアミド、１３−）ルエンス
ルホン７ミト等）、スルファモイル基（メチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル等）、スルホニル基（
例えばメタンスルホニル、’ｐ−）ルエンスルホニル等
）、フルオロスルホニル基、カルバモイル基（例、ｊｌ
ｒ）、／ナルカルバ羊官ル、フェニルカルバモイル等）
、オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル等）、アシル基（例えばアセチル、
ベンゾイル□ｋｆ？）、ヘテロ環（例えばビリノル基、
ピラゾリル基等）、フルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基等を挙げることができる。 一般式〔１〕及び一般式〔２〕にＲ５いて、Ｒ１は一般
式〔１〕及び一般式〔２〕で表されるシアンカプラー及
び該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散
性を付与するのに必要なバラ入）　Ｍを＆ｒ０好ましく
は炭素数４〜３０のフルキルＪｂ、アリール１５　、ア
ルケニル基、シクロアルキルも（またはへテロ環基であ
る。例えば直鎖又は分０１ケのフルキル）Ｉ（（Ｈｉば
１−ブチル、ｃｌ−オクチル、Ｌ−オクチル、ｎ−ドデ
シル等）、５貝もしくは６貝環へテロ環基等が挙げられ
る。 一般式〔１〕及び一般式〔２〕において、Ｚは水素原子
又はＮ−ヒドロキシルアルキル置換−１１−７工ニレン
シアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とのカプリング反
応時に離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のフルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
スルホン７ミド基等が挙げられ、更に具体的な例として
は゛米国特許３７４２５６３号、特開昭４７−３７４２
５号、特公昭４Ｂ−３６８９４号、特開昭５０−１０１
３５号、同５Ｇ−１１７４２２号、同５０−１３０４４
１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１２０３４３
号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６号、
同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号、同５５
−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５Ｂ−１９
３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７１４７号
、同５９−１４６０５０号、同５９−１６６９５６号、
同６０−２４５４７号、同６０−３５７３１号、同６０
−３７５５７号等に記載されているものを挙げることが
できる。 本発明においては一般式〔３〕で表されるシアンカプラ
ーが好ましい。 一般式〔３〕 Ｈ 一般式〔３〕において、Ｒ１は置換、未置換の７リール
基（特に好ましくはフェニル基）である。 該アリール基が置換基を有する場合の置換基としでは、
Ｓ○２Ｒ５、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、
　ＣＦ　ｓ　＝　　Ｎ　Ｏ２−ＣＮ　−ＣＯＲｓ　−Ｃ
ＯＯＲ，、−６Ｏ２０Ｒ６゜ から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。。 ユニて゛、［（１，はアルキル基、好ましくは炭素数１
−２０のアルキル基（例えばメチル、エチル、し−ブチ
ル、トチ゛ンルの各基等）、アルケニル基好ましくは炭
素数２〜２０のフルケニルノ１（（アリルＪ、％、ヘプ
タデセニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜
７１１環のもの（例えばシクロヘキシル基等）、アリー
ル基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）を
表し、Ｒｏは水素原γらしくはＩ＜　、で表される基で
ある。 一般式〔３〕で表される本発明のシアンカプラーの好適
な化合物は、Ｒ１が置換ないし未置換のフェニルＪｋで
あり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニトロ、−
３Ｏ２Ｒ，（Ｒ，はアルキル基）、ハロゲン原子、トリ
フルオロメチルであるような化合物である。 一般式（１）、（２）及び〔３〕においてＺ及び１で１
は各々一般式〔１〕及び〔２〕と同様の意味を有してい
る。Ｒ１で表されるバラスト基の好ましい例は、下記一
般式〔４〕で表される基である。 一般式〔４〕 式中、ＪｌｉＦ［２素原子、硫黄原子又はスルホニル基
を表し、ＫはＯ〜４の整数を表し、ｌはＯ又は１を示し
、Ｋが２以上の場合２つ以上存在するＲ９は同一でも異
なっていてもよく、Ｒ８は炭素数１〜２０の直鎖又は分
岐、及びアリール基等の置換したアルキレン基を表し、
Ｒ９は一価の基を表し、好ましくは水素原子、ハロゲン
原子（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好ましく
は直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルキル基（例えば
メチル、ｔ−ブチル、Ｌ−ペンチル、ｔ−オクチル、ド
デシル、ペンクデシル、ベンジル、７ヱネチル等の各基
）、アリール基（例えばフェニル基）、複索環基（例え
ば含有チッ素複素環基）、アルコキシ基、好ましくは直
鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、Ｅ−ブチルオキシ、オクチルオキシ
、デシルオキシ、ドデシルオキシ等の各店）、アリール
オキシ基（例えば７エ／キン基）、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基、好ましくはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基（例えばアセトオキシ基、
ベンゾイルオキシ基）、カルボキシ、アルキルオキシカ
ルボニル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐
のフルキルカルボニル基、好ましくは７エ／キシカルボ
ニル基、フルキルチオ基、好ましくは炭素数１〜２０の
アシル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐の
フルキルカルボニル基、アシルアミ７基、好ましくは炭
素数１〜２０の直ｆα又は分ｊ１支のアルキルカルボア
ミド アミド基、スルホンアミド基、好ましくは炭素数１〜２
０の直鎖又は分岐のフルキルスルホンアミド基又はベン
ゼンスルホンアミド基、カルバモイル基、好ましくは炭
素数１〜２０の直鎖又は分：肢のアルキルアミ７カルボ
ニル基又はフェニルアミ７カルポニルＪル、スルフアモ
イル基、好ましくは炭素数１〜２０の直頻又１土分岐の
アルキルアミ／スルホニル基又はフェニル７ミ／スルホ
ニル基等を表す。 次に一般式〔１〕又は〔２〕で表される本発明のシアン
カプラーの具体的な化合物例を示すが、これＣ）に限定
されない。 〔例示化合物〕 Ｃ，Ｉ！　。 Ｃ−７） Ｃ−・Ｉ Ｃ２ｔｌ　ｓ Ｃ−６ Ｃ２１１゜ ｄｂ Ｃ８゜ Ｃ−ｔ＋ Ｃ１１゜ Ｃ−１；シ Ｃ−１４ −Ｈｉ Ｃ１□Ｈ２Ｓ Ｃ１１゜ Ｃ−２５ Ｃ−２６ ａｌｌｓ Ｃ，ｌｌ。 し、＋１゜ Ｏ Ｃ，Ｉｌ。 Ｃ，１１，。 Ｃ−：（７ Ｃ６１１ｗ Ｃ−：（９ −４Ｉ Ｃ−４：１ Ｈ ＯＦ！ Ｃ−４）１ Ｃ−５０ （ｔ）ｃ４ｕｓ これら本発明のシアンカプラーは公知の方法によって合
成することができ、例えば米国特許３，２２２．１７６
号、同３，４４６，６２２号、同３，９９６．２５３号
、英国特許＄　１，０１１，９４０号、特開昭４７−２
１１３９号、同５６−６５１３４号、同５フー２０４５
４３号、同５７−２０４５４４号、特願昭５６−１３１
３０９号、同５６−１３１３１１号、同５６−１３１３
１２号、同５６−１３１３１３号、同５６−１３１３１
４号、同５６−１３０４５９号、特開昭６０−２４５４
７号、同６０−３５７３１号、同６０−３７５５７号等
に記載の合成法によって合成することができる。 一般式〔１〕及び／又は〔２〕で表される本発明のシア
ンカプラーは１！１１又は２種以上を組合せ使用しても
よく、一般式〔１〕と〔２〕の併用の場合、（一般式〔
１〕で表される本発明のシアンカプラー）＝（一般式〔
２〕で表される本発明のシアンカプラー）＝１：９〜９
　：　１でよい、そして本発明のシアンカプラーをハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有させるときは、通常ハロゲン化
銀１モル当り約０．００５〜２モル、好ましくは０．０
１〜１モルの範囲である。 本発明に用いられるマゼンタカプラーは、下記一般式〔
５〕で表される。 一般式〔５〕 Ｉ Ａｒ Ａ「：フェニル基であり、特に置換されたフェニル基で
ある。 置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シア
７基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホン７ミド基又はアシルアミノ基であり、Ａ「
で表さ＾るフェニル基に２個以上の置換基を有してもよ
い。 以下に置換基の具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、７ツ素 アルキル基：メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、し−ブチル基、ｔ−ペンチル基等であるが
、特に炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。 アルフキ２１人　：　メトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シノル、ｓＱ　Ｃ−ブトキシ基、１ｓＯ−ペンチルオキ
シ基等であるが、特に炭素原子数１〜５のアルコキシ基
が好ましい。 アリールオキシ基：フェノキシ基、β−す７トキシ基等
であるが、このアリール部分には更にＡｒで示される７
ヱニル基に挙げていると同様な置換基を有してもよい。 フルコキシカルボニル基：上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数が
１〜５のもの力Ｃ好ましい。 カルバモイル基　：カルバモイル基、ジメチルカルバモ
イル基等のフルキルカルバモイル基スルファモイル基：
スル７アモイル基、メチルスル７７モイル基、クメチル
スル７７モイル基、エチルスルファモイル基等のフルキ
ルスルファモイル基 スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等のフルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基等スルホン７ミド基：エタンスルホ
ンアミド基、トルエンスルホン７ミド基等のフルキルス
ルホンアミド基、７リ一ルスルホンアミド基等７シルア
ミ７基：７セトアミ７基、ピバロイル７ミ７基、ベンズ
アミド基等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも塩素が
最も好ましい。 Ｙ　：芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基を表す
。 具体的には例えばハロゲン原子、フェノキシ基、と共に
炭素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子の中から選
ばれた原子と５ないし６貝環を形成するに要する原子群
を表す。） 以下に具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 ７１１−一一シ４？７ｊシ虻：・ｆＬｋ！−４ｅ−ｍｓ
−−＋ａ＋、ｚＪ＋＋基、メトキシエチルカルバモイル
メトキシ基、テトラデシルカルバモイルメトキシ基等 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−ノドキシフェノ
キン基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２，５−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ノエチルアミ
／）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
ニドキシエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 、パ−゛、 −が　’４　　：ピラゾリル基、イミダゾリル７１（、
トリアゾリル基、テトラゾリル基等 ［（：Ｒがアシルアミ７基のときその例としてはアセト
アミド基、インブチルアミノ基、ベンズアミド基、３−
［α−（２，４−ノーｔｅｒｔ−７ミル７ヱ／キシ）ブ
千し７件Ｗ］ベンｆ７；　ＶＷ−２−ｒａ−（９−４−
ジーｔｅｒｔ−７ミルフエノキシ）アセトアミド１ベン
ズアミド基、３−（ｃｒ−（３−ペンタデシル７エ／キ
シ）ブチル７ミド１ベンズアミド基、ａ−（２，４−ノ
ーＬｅｒＬ−７ミルフエノキシ）ブチルアミド基、ａ−
（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチル７ミド基、ヘキ
サデカンアミド基、イソステア０イルアミ７基、３−（
３−オクタデセニルサクシンイミド）ベンズアミド基ま
たはピバロイルアミ７基等があり、Ｒがアニリノ基のと
さ、その例としてはアニリノ基、２−クロロアニリノ基
、２．４−ツクロロアニリ７基、２．５−シクロロアニ
リ７基、２．４．５−トリクロロ７ニリノ基、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミドアニリ７基、２−クロｏ−
５−（３−オクタデセニルサクシンイミド）７ニリノ基
、２−クロロ−５−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ）テトラデカンアミド）アニリノ基、２−
クロロ−５−テトラデシルオキシカルポニルアニリ７基
、２−クロロ−５−（Ｎ−テトラデシルスル７７モイル
）アニリノ基、２．４−ジクロロ−５−テトラデシルオ
キシアニリノ基、２−クロロ−５−（テトラデシルオキ
シカルボニルアミノ）アニリノ基、２−クロロ−５−オ
クタデシルチオアニリノ基または２−クロロ−５−（Ｎ
−テトラデシルカルバモイル）アニリノ基等があり、１
（がウレイド基のときの例としては、３−＋（２，４−
ノーＬ（・ｒＬ−７ミノフエニキシ）アセタミド）フェ
ニルウレイド基、フェニルウレイド基、メチルウレイド
基、オクタデシルウレイド基、３−テトラデカンアミド
７ヱニルウレイド基またはＮ、Ｎ−ジオクチルウレイド
基等がある。一般式〔５〕で表される化合物の中で特に
好ましい化合物は下記一般式〔６〕で表される。 一般式〔６〕 Ａｒ 式中、Ｙ、Ａｒは一般式〔５〕と同様の意味を表す。 Ｘ　：ハロゲン原子、フルフキシ基又はアルキル基を表
す。 具体的な例を以下に挙げる。 ハロゲレ原子：塩素、臭素、フッ素 フルフキシ基：メトキシ基；エトキシ基、ブトキシ基、
５ｅｃ−ブトキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキシ基等の炭
素原子数が１〜５の７′ルコキシ基が好ましい。 フルキル基：　メチル基、エチル基、１ｓｏ−７’ロピ
ル基、ブチル基、ｔ−ブチル−１ｔ−ペンチル基等の炭
Ｉ″原子数が１〜５のアルキル基が好ましい。 特に好ましくはハロゲン献芋であり、中でも塩素が好ま
しい。　□ Ｒ１：ベンゼン環に置換可能な基を表し、ｎは１又は２
の整数を表す、ｎが２のときＲは同じでも異なっていて
もよい。　　□ 【（で表されるベンゼン環ピ置換可能な基としては、ハ
ロゲン原１子、Ｒ’−、Ｒ’Ｏ−。 ０　に′　　　　　　　に″　　　　　　０に〜　　　
　　　　　　　　　　に−等が挙げられる。 Ｒ’、Ｒ”及びＲ″′は互いに同一でも異なってていも
よく、水素原子又はそれぞれ置換基を有し゛でもよいア
ルケニル基、アルケニル基もしくはアリール基を表す、
これらの中でも好ましくはである。 以下に前記タイプのマゼンタカプラーの具体例を示すが
これらに限定されない。 賎 」−記式中のＲとしては下記のものが挙げられる。 Ｍ−１−ＮＩＩＣＯＣ，３１１□。 Ｍ−２−Ｎ）ｌｃＯｃ、、Ｈ２゜ 」二足式中Ｙとしては下記のものが挙げられる。 Ｍ−９　　　−ＳＣ．□１１２。 Ｉ Ｍ−２０ Ｍ−２１ Ｑ １′ Ｃ（！ これら本発明のマゼンタカブ２−は特開昭５６−３８０
４３号、同５７−１４８３７号、同５７−２０４０３６
号、同５８−１４８３３号等に記載の方法に準じて容易
に合成できる。 本発明において一般式〔５〕で表されるマゼンタカプラ
ーは、本発明の目的に反しない範囲において、従来公知
の７ゼンタカプラーと組み合わせて用いることができる
。 更に本発明に併用し得る無呈色カプラーとしては、英国
特許８６１，１３８号、同９１４，１４５号、同１，１
０９゜９６３号、特公昭４５−１４０３３号、米国特許
第３，５８０．７２２号及Ｖミットタイルンデン壷７ウ
スデン・７オルシエニング・ラボラトリ−・エンデア・
アゲ７７・レベルキエーセン４巻　３５２〜３６７頁（
１９６４年）等に記載のものから選ぶことができる。 一般式〔５〕で表さ５れるマゼンタカプラーをハロゲン
化銀乳剤層中に含有させるときは、通常７％ロデン化銀
１モル当たり約０．００５〜２モル、好ましくは０．０
１〜１モルの範囲で用いられる。 更に本発明に好しく用いられる他のタイプのマゼンタカ
プラーは下記一般式〔７〕で表わされる。 一般式〔７〕 で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子ま；は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り一説しうる置換基１表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。 前記Ｒｆ）表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、フルケニル基、シクロ
アルキル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シフ／基、ス
ピロ化合物残基、有情炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、７シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、
７シル７ミ７基、スルホン７ミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル７７モイル７ミ７基、アルコキシカルボニル
アミ７基、７リールオキシカルボニル７ミ７基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
ｉａ子、フッ素原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。 Ｘ′ｃ表されるこれらのｒｒｉ換基のうち最も好ましい
置換基はハロゲン原子である。 またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。 又、一般式〔７〕及び後述の一般式〔８〕〜〔１４〕に
於ける複索環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ１〜Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式〔７〕にお
けるＲ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所
謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含され
る。又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述のＺ、により形成され
る環は、更に他の環（例えば５〜７真のシクロアルケン
）が縮合していてもよい。例えば一般式〔１１〕におい
てはＲ６とＲ６が、一般式〔１２〕においてはＲ７とＲ
，とが、互いに結合して環（例えば５〜７真のシクロア
ルケン、ベンゼン）を形成してもよい。 一般式（７）’′ｃ表されるものは更に置体的には例え
ば下記一般式〔８〕〜〔１３〕により表される。 一般式〔８〕 一般式

〔９〕 一般式〔ｌＯ〕 一般式〔１１〕 一般式〔１２〕 一般式〔１３〕 前記一般式〔８〕〜〔１３〕に於いてＲ５−Ｒ８及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。 又、一般式〔７〕の中でも好ましいのは、下記一般式〔
１４〕で表されるものである。 一般式〔１４〕 式中Ｒ，，Ｘ及びＺ、は一般式〔７〕におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。 前記一般式〔８〕〜〔１３〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいものは一般式〔８〕で表されるマ
ゼンタカプラーである。。 又、一般式〔７〕〜〔１４〕における複素環ヒのｉｒｔ
　ＩｆＪ！基についていえば、一般式〔７〕においては
］？が、また一般式〔８〕〜〔１４〕においてはＲ８が
下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ましいのは
下記条件１及び２を満足する場合であり、特に好ましい
のは下記条件１，２及び３を満足する場合である。 条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。 条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全てｌｉ
ｔ結介である。 前記複＾環上の置換基Ｒ及びＲ５として最も好ましいの
は、下記一般式〔１５〕により表されるものである。 Ｒ，、−Ｃ−・ 式中Ｒ９ｆＲＩＯ及びＲ１＋はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、フルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル１ン、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スル７７モイル基
、シア／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基、フルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミ７基、７シルアミ７基、スルホン７ミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スル７７モイル７ミ７基、アルコ
キシカルボニル７ミ７基、７リールオキシカルポニルア
ミ７基、フルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
子オ基を表し、Ｒ９゜Ｒ５゜及びＲ１１の少なくとも２
つは水素原子ではな１１％。 又、前記Ｒ９ｔＲＩＯ及Ｖ　Ｒ＋　＋の中の２つ例えば
Ｒ，とＲｔｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばジ
クロフルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成して
もよく、更に該環にＲ１が結合しで有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。 Ｒ９−Ｒ１により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ１〜Ｒ＋＋により表される基の具体例及び一般式〔１
５〕の中でも好ましいのは、（ｉ　）Ｒ＝−Ｒ，、の中
の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒ２１の中
の１つ例えばＲ＋＋が水素原子であって、他の２つＲ６
とＲ５゜が結合して根元炭素原子と共にジクロフルキル
を形成する場合、 である。 更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ３〜Ｒ＋＋の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
フルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更にｊｎ置換基
有してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置
換基の具体例としては前記一般式〔７〕におけるＲが表
すアルキル、ジクロフルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。 又、一般式〔７〕におけるＺにより形成される環及び一
般式〔１４〕におけるＺｌにより形成される環が有して
もよい置換基、並びに一般式〔８〕〜〔１３〕における
Ｒ２〜Ｒ，としては下記一般式〔１６〕で表されるもの
が好ましい。 一般式〔１６〕 −Ｒ’−８ｏ□−Ｒ２ 式中Ｒ＋はフルキレンを、Ｒ２はアルキル、ジクロフル
キルまたは７リールを表す。 Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例Ｃ１１３
Ｃ２Ｈ３ Ｃｙｌ！・ｓ　　　　　　””　　　　Ｃ１１３Ｒ２で
示されるアルキル基は直ダ（、分岐を問わない。 一般式〔７〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔１７〕で表されるものである。 一般式〔１７〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔７〕におけるＲ、Ｘと同義であ
り、Ｒ’、Ｒ２は一般式〔１６〕におけるＲ’ＩＲ２と
同義である。 更に、一般式〔７〕〜〔１４〕における複素環上の置換
基についていえば、一般式〔７〕においてはＲが、また
一般式〔８〕〜〔１４〕においてはＲ１が下記条１’ｌ
＝１を満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条
件１及び２を満足する場合である。 条件１　複索環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が少なくとも２個結合し
ている、または全く結合して いない。 前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式〔１８〕により表されるものである。 一般式〔１８〕 Ｒ，２−ＣＨ２一 式中Ｒ＋２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、
カルバモイル基、スル７７モイルＪ１１９、シア７Ｊ１
（、スピロ化合物残ＪＦ：、Ｈ橋炭化水素化合物残Ｊｌ
（、アルコキシ基、アシルオキシｌ、（、ヘテロ環オキ
シＪ、％、シロキシＪＩ：、アシルオキシ、７．（、カ
ルバモイルオキシ基、アミ７基、アシルアミノ基、スル
ホンアミドＪ１（、イミドＪ、％、ウレイドＪＩ（、ス
ル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニルアミ７基
、アリールオキシカルボニル７ミ／　）、（、アルフキ
ジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表す。 １１１、により表される基装置１′！２！基を有しても
よく、更にＲ１２として好ましいのは水素原子又はアル
キル基である。 以下ｌこ本発明に用いられる化合物のｙ（体側を示す。 以下余白 Ｃ２Ｈ１ Ｃ１すＨ２＋ Ｃ１１゜ ＊　　Ｃｓ１ｌ＋＋（Ｌ） Ｍ−３２ Ｍ−３３ ＣＩ。 ｒρ ■ Ｃ１１゜ 曹 Ｃ１１゜ Ｃ２１ｆ。 寡 ＣＨ。 車−Ｃｓ）ｌ＋　＋　（ｔ） Ｃθ Ｃ１１゜ Ｖ Ｈ３ Ｃθ また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＬＩ＋ｅ
　Ｃｈｅｍｉｃｕｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐ
ｅｒｋｉｎ）　［（１９７７）。 ２０４７〜２０５２、米国特許３　、７２５　、０６７
号、特開昭５９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４
５号、特開昭５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７
１９５６号、特開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０
−４３６５９号等を参考にして合成を行った。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−”モル乃至１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル乃
至８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。 本発明において上記拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合物
が好ましく用いられる。 さらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出ｒる化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
第３，２９７，４４５号、同３，３７９，５２９号、西
独特許量Ｍ　（ＯＬＳ）　２，４１７，９１４号、特開
昭５２−１５２７１号、同５３−９１１６号、同５９−
１２３８３８号、同５９・１２７０３８号等に記載のも
のが挙げられる。 本発明において用いられる旧Ｒ化合物は発色現像主薬の
酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる化
合物である。 このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許第９３５．４５４号、米
国特許Ｐｔ５３，２２７，５５４号、同４，０９５，９
８４号、同４，１４９，８８６号等に記載されている。 上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許第３，６５２，３４５号、同３，９２８，０
４１、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９
号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１１０５２
９号、同５４−１：’１３３３号、同５５−１６１２３
７号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体と
カプリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、
色素は形成しない化合物も含まれる。 さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離及能によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤ
ＩＲ化合物も本発明に含まれる。 また１、デ開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２
９４９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応
したときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母
核に上記の如きタイミング基が結合しているタイミング
ＤＩＲ化合物をも含むものである。 感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、銀１モルに
対して１×１０−４モル〜ＩＯＸ　１０−’モルの範囲
が好ましく用いられる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いて分散することができ、これはカプラー等の疎水性
化合物の化学構造等に応じて適宜選択することができる
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約
１５０℃以上の高沸、包有機溶媒に必要に応じて低沸点
、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バイングー中に界面活性剤を用いて
撹はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ノッ
トミキサー、超音波装置等の分散手段を■いて、乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加すれば
よい。分散後又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れでもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タールＦ＆フルキルエステル、リン酸
エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アル
キルアミド、脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等
の有機溶媒が坩いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸、αの実質的に水に不溶の
有機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四
ｍ　化ＪＲｉ！　、ニトロエタン、ニトロエタン、ベン
ゼン等があり、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メトキングリコールアセテート、メタノール、エタ
／−ル、アセトニトリル、ノオキサン、ツメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホ
リックトリ７ミド、ノエチレングリフールモノフェニル
エーテル、７エ／キシエタノール等が例として挙げられ
る。 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定１ｑ、色カブリ防止剤、紫外
線吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルホン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。 ゛　疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併
用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に
分散するときの分数助剤として、７ニオン性界面活性剤
、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両
性界面活性剤を用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は、目的に応じて通常用い
られる種々の添加剤を含むことができる。 例えばアザインデン類、シリアゾール類、テトラゾール
類、イミグゾリウム塩、テトラゾリウム塩、ポリヒドロ
キシ化合物等の安定剤やカブリ防止剤；アルデヒド系、
アジリジン系、イノオキサゾール系、ビニルスルホン系
、アクリロイル系、アルボッイミド系、マレイミド系、
メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系等の硬膜剤
；ベンノルアルコール、ポリオキシエチレン系化合物等
の現像促進剤；クロマン系、クラマン系、ビス７エ／−
ル系、亜リン酸エステル系の画像安定剤；ワックス、高
級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪酸の高級アルコール
エステル等の潤滑剤等がある。 また、界面活性剤として塗布助剤、処理液等に対する浸
透性の改良剤、消泡剤あるいは感光材料の種々の物理的
性質のコントロールのための素材として、７ニオン型、
カチオンへ１１、非イオン型あるいは両性の各種のもの
が使用できる。帯電防止剤としてはジアセチルセルロー
ズ、スチレンパーフルオロアルキルリジウムマレニー）
　共ｍ、　合体、スチレン−無水マレイン酸共！Ｒ合体
とｐ−７ミ／ベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ
塩等が有効である。マット剤としてはポリメタクリル酸
メチル、ポリスチレン及びアルカリ可溶性ポリマー等が
挙げられる。またさらにコロイド状酸化珪素の使用も可
能である。また膜物性を向上するために添加するラテッ
クスとしてはアクリル酸エステル、ビニルエステル等と
他のエチレン基を持つ単量体との共重合体を挙げること
ができる。ゼラチン可塑剤としてはグリセリン、グリコ
ール系化合ａＩ！Ｊ￥？を挙げることができ、増粘剤と
してはスチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、アルキル
ビニルエーテル−マレイン酸共重合体等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤、その池の親水性コロイド層塗布液を調製するために
用いられる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラ
チン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、ア
ルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、澱粉；ｙＪ誘導体ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコ−ル、ポリアクリルアミド等の単一あ
るいは共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包
含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えば〃ラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ
、更に通宝の反射支持体（例えばバライタ紙、ポリエチ
レン被覆紙、ポリプロピレン介成紙、反射層を併設した
、又は反射体を併用する透明支持体）でもよく、これら
の支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される
。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写１’ｊ　ｖＩ成層の塗設には、ディックピング塗
布、エアードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布
！！？種々の塗布方法を用いることができる。また米国
特許ｆｉ２，７６１，７９１号、同２，９４１．８９３
号に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用いるこ
ともできる。 本発明に係るコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を有する
感光材料１土露光後通常用いられる公知の方法により現
像処理することができる。 黒白現像液は、ヒドロキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、７ミ７ベンをン類等の現像主薬を含むアルカリ溶
液であり、その他アルカリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩、
重亜硫酸塩、臭化物および沃化物等を含むことができる
１また該感光材料をカラー処理する場合には通常用いら
れる発色現像法で発色現像することができる。反転法で
はまず黒白ネガ現像液で現像し、次いで白色露光を与え
るが、あるいはカブリ剤を含□有する浴で処理し、さら
に発色現像主薬を含むアルカリ現像液で発色現像する。 処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法
が適用できるが、たとえばその代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行ない必要に応じ、さら１
」二水洗、安定処理を行なう方式あるいは発色現像後、
漂白と定着を分離して）ｊない必要に応じ、さらに水洗
、安定処理を行なう方式を適用することができる。 発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミン
現像削、例えば７ヱニレンノアミン語　ｃ例テぼ４−７
ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン−３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−７ミノーＮ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル７二リン、３−メチル
−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミドエチル７ニリン β−メトキシエチルアニリン、など）を用いることがで
きる。 この他、エル・エフ・エイ・マソン　（＋．．Ｆ．＾．
Ｍａｓｏｎ）　１１　７オトグラフイツク・プロセシン
グ・ケミ　ス　ト　リ　　（ｐｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ　ｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）７
オーカル・プレス　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）刊、１
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９３
．０１５号、同２，５９２。 ３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載のもの
を用いてよい。 発色現像液はそのほかｐＨｔｌ衝削現像抑制剤ないしカ
プリ防止剤などを含むことができる。また必要に応じて
、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現像促進剤、色素形
成カプラー、競争カプラー、かぶらせ剤、補助現像薬、
粘性付与剤、ポリ力ルボン酸系キレート剤、酸化防止剤
などを含んでもよ）％　　。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
または漂白定着液には、米国特許第３，０４２．５２０
号、同３，２４１．９６６号、特公昭４５−８５０６号
、特公昭４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤、特
開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の他、
種々の添加剤を加えることもできる。 本発明に於いては発色現像後に有機酸第二鉄錯塩とチオ
硫酸塩を生成かとする漂白定着液による漂白定着処理を
行うが、該漂白定着液には好しくは漂白促進剤が添加さ
れる。 前記の漂白定着液には、漂白剤として有機酸第二鉄錯塩
（以下、本発明の有機酸第二鉄錯塩という）が含有され
る。該有機酸の分子量は３００以上が好しい。 本発明の有機酸第二鉄錯塩を形成する有機酸としては下
記のものがその代表例として挙げられる。 （１）ノエチレントリ７ミン五酢酸　（ＨＨ＝　３９３
，２））（２）ノエチレントリアミン五メチレンホスホ
ン／ｌ１２　　（ＭＷ＝　５７：１．１２）（３）シク
ロヘキサンノ７ミ／四酢酸（Ｍ誓＝３０４．：１（４）
シクロ゛ヘキサンノアミン四メチレンホスホン酸　（Ｍ
Ｗ＝　５０８．２３） （５）トリエチレンテトラミン六酢酸（ＭＷ＝　３６４
．３（６）トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン
酸　（Ｍ阿＝　７１０．７２） （７）グリフールエーテルジアミン四酢酸（ＭＷ＝３８
０、：（５） （８）グリコールエーテルジ７ミン四／チレンホスホン
酸（ＭＷ＝　５２４．２３） （９）１．２−ジアミノプロパン四酢酸　（ｔ４１４＝
　３０６．２（１０）１．２−ジアミノプロパン四メチ
レンホスホン酸　（ＮＮ＝　４５０．１５） （１１）１．３−ノアミノプロパン−２−オール四酢酸
（ＭＷ＝　３２２．２７） （１２）１．３−ジアミ／ブａパンー２−オール四メチ
レンホスホン酸（Ｍ縛＝　４６６、１５）（１３）エチ
レンノ７ミンノオルトヒドロキシ７ニルル酢酸（ＭＷ＝
　３（３０，３７） （１４）エチレンノアミンオルトヒドロキシ７ニルルメ
ナレンホスホンｌ’ｌＱ　（１４Ｗ＝４：１２．３１）
（１５）エチレンノアミン四メチレンホスホン酸（ＭＷ
＝４：１Ｂ、＋３） 本発明の有機酸第二鉄錯塩はこれらに限定されないが、
これらのうらがら任意に１種を選んで用いる、二とがで
き、また必要に応じて２種以上を組み合わせ１吏用する
こともできる。 本発明の有機酸第二鉄錯塩はフリーのＲ（水素酸塩）、
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金
属塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩
例えばトリエタ／−ル７ミン等として使われるが、好ま
し・くけカリウム塩、ナトリウム馬屋Ｖアンモニウム塩
が使われる。これＣ）の第二鉄錯塩は少なくとも１種用
いればよいが、２種以上を併用することもできる。その
使用には任、σに選、（ζことができ、処理゛・ｒる感
光材料の銀喰及びへロデン化銀２１【成等によって選択
する必要がある。 即ち、使用ｆＬ１１当り０．０１モル以上で使用するの
が好ましく、より好ましくは０．０５〜１．０モルで使
用される。なお、補充液においては濃厚低補充化のため
に溶解度いっばいに濃厚化して補充液として使用するこ
とが望ましい。 本発明の漂白定石液は１．ＩＩ　２　、　Ｏ〜１０．０
″Ｃ使用するのが好ましく、より好ましくはｐＨ３，０
〜９．５、最も好ましくは、ｐ　１１４．０〜９．０で
用いられる。処理の温度は８０°Ｃ以下で使用されるの
が望ましく、よｊ）望ましくは５５℃以下、最も望まし
くは４５゛Ｃ以１τで蒸発等を抑えて使用する。漂白定
着処理時間は８分以内が好ましく、より好ましくは６分
以内である。 本発明の漂白定着液は、前記の如き漂白剤としての本発
明の育成ｌ１１２第二鉄錯塩とともに種々の添加剤を含
むことができる。漂白定着性に寄り、する添加剤として
、特にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、
例えば臭化カリウム、臭化すトリ９ｌ１、塩化ナリトウ
ム、臭化アンモニウム、沃化アンモニウム、沃化ナトリ
ウム、沃化カリウム等を含有させることが望ましい。ま
たトリエタノールアミン等の可；）を止剤、アセチルア
セトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有様ホスホ
ン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、アルキルア
ミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常ｉ、’Ｇ白
液に添加することが知Ｃ）れているものを適宜１、ａ　
加する、二とがて゛きる。 本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては、通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀
゛と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば千
オ硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムの如き千オ硫Ｆ［２塩が用いられる。 これらの定着剤はＳｇ／（ｌ以、し、好ましくは５０６
／ｅ以ヒ、より好ましくは７０ｇ／　１以ト溶解できる
範囲の量で使用できる。 なす；本発明の漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリワム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種のｐＨｉｌ衝削
を単独であるい１凌２種以−ヒ組み合わせて含有せしめ
ても構わない。更にまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは防ぽい削を含有せしめることらできる。またヒド
ロキシルアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸
塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保
恒剤、その池の添加剤や、メタ／−ル、ツメチルホルム
アミド、°ツメチルスルホキシド等の有様溶媒を適宜含
有せしめることがでさる６更に特願昭５０−５１８０３
号明細書にみられるが如きビニルピロリドン核を有する
重合物又は共重合物を添加することが望ましい。 本発明の漂白定着液に添加し漂白定着性を促進する漂白
促進剤はＩＩ＋ｊ記一般式（１）〜〔■〕及び〔■〕′
で示されるが、その代表的具体例としては、例えば次の
如きのらのを挙げることができるがこれに限定されるも
のではない。 〔例示化合物〕 （１−５）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ−６）（＋
−り）　　　　　　　　　　　　　　　　（１−１０）
（＋　　−１１）　　　　　　　　　　　　　　　（１
−１２）（＋　　−１：＋）　　　　　　　　　　　　
　　　（１−１４）（ｌ　　　１５）　　　　　　　　
　　　　　　　（１１６）（＋　　−１７＞　　　　　
　　　　　　　　　　　（＋　　−１８）（１−１９＞
　　　　　　　　　　　　　　　（１−２０）ＣＩｌ、
ＣＩｌ□Ｃ００ＩＩ （１−２＋）　　　　　　　　　　　　　　　　（＋　
　−２２）（１−２コｌ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（１−２４）（＋　　　２’Ｊ）　　　
　　　　　　　　　　　　（＋　　−２６）（１−２７
）　　　　　　　　　　　　　　　（＋　　−２８）（
１−：Ｎ）　　　　　　　　　　　　　　　（＋　　−
３２）（＋　　−３３）　　　　　　　　　　　　　　
　（１−３４）■ （＋　　−：’１７）　　　　　　　　　　　　　　　
（＋　　−３８）（１１−１）　　　　　　　　　　　
　　　　（ｕ−２）ｓｓ　　　　　　　　　　　　　　
　　　５ｓ（ＩＩ−：（）　　　　　　　　　　　　　
　　（１１−４）（Ｉｆ　　　５）　　　　　　　　　
　　　　　　（ＩＩ　　　Ｇ）（１１−７）　　　　　
　　　　　　　　　　（ＩＴ−８）（１１−９）　　　
　　　　　　　　　　　　（ＩＴ　−１０）ＳＳ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＳ（ＩＩ−１１＞
　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１２）／ｎ−
１３）　　　　　　　　　　　　　　（［ｆ　−１４）
（１−１５）　　　　　　　　　　　　　　（ｎ−１６
）（ＩＩ−１７）　　　　　　　　　　　　　　　（［
−１８）（ＩＩ−１９） ０１１　　　　　　　　　　　　　　　０１＋（ＩＩ−
２０） （ＩＩ−２１） Ｃ１１３ｂ　　ｂ　　Ｕｌ＋３ （ＩＩ−２：＋） （ＩＩ−２４） （ＩＩ−２５） （ＩＩ　−２８） ８２Ｎ　−ＣＳＮＩＩＮＩＩＣＳ−Ｎｉ１２（ＩＩ−：
１０） （ＩＩ−：口） （１１−：１２） （ＩＩ−３３） １１□Ｎ−Ｃ５ＮＨ（ＣＨ２）２ＮｌｌＣＳ　−Ｎ１１
２（ＩＩ−３５） １１２８−ＣＳＮＨ（Ｃ１１２）４ＮＨＣＳ−ＮＯ３（
ＩＩ−３６） Ｈ２Ｎ　　Ｃ５ＮＨ（ＣＨ２）５ＮｌｌＣＳ　　Ｎｔｌ
□Ｓ （ＩＩ−１＋（） （＋１−：１９） （ＩＩ−４０） （ＩＩ−４１） （ＩＩ−４４） （ＩＩ−４６） Ｓ　・　　　　　　５ （ＩＩ−４８） （ＩＩ−５０） （ＩＩ−５１） （ＩＩ　−５２＞ （ＩＩ−５３） Ｓ （ＩＩ−５５） （ＩＩ−５７） （ＩＩ　　−５８） Ｓ （！ｌ　　　５９） （ＩＩ−６１） （Ｉｆ　　　６５） （ＩＩ−６６） （Ｉｔ−６７） Ｎｌ−６９＞ （ＩＩ−７２） （ＩＩ−７３） （ＩＩ−７５） Ｃ１１３ＮＨＣＩＩ２ＣＨ２ＮＨＣＳＣＩＩ、Ｃ１１２
Ｃ１１２ＣＯＯ１１（ＩＩ−７６＞ （■　−８２） （ＩＩ−７８） （ｎ−７９） （ＩＩ−８０） （ＩＩ−８７） （１１−８：ｌ） （ＩＩ−８４） （ＩＩ−８６） （ＩＩ−９０） （ＩＩ−９１） （■　−９２） Ｓ （ＩＩ−９３） （ＩＩ−９４） （ｎ−９５＞ （ＩＩ−９７） （ＩＩ−９８） （ＩＩ−１００） （Ｉｆ−１０３） （ＩＴ−１０４） （Ｉｆ−１０５） （ＩＩ　−１１３）　　　　　　　　　　　（［［−１
１４）（ＩＩ−１１５）　　　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｉ−１１６）（ＩＩ　−１１７）　　　　　　　　　　
　　（Ｉｆ　−１１８）（ＩＩ　−１１９）　　　　　
　　　　　　　（ＩＩ　−１２０）（１１−１２１）　
　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１２２）Ｓ （１１−１２：Ｉ）　　　　　　　　　　　　　　　（
１１−１２４）（ＩＩ　−１２５）　　　　　　　　　
　　　　　　（ＩＩ　−１２６）（ＩＩ−１２７）　　
　　　　　　　　　　　　　（■−１２８）（ＩＩ　−
１２９）　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１
：１０）Ｓ （１１−１：（＋）　　　　　　　　　　　　　（［１
−１３２）トＪ （＋１−１３３１　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　
−１３４）（ＩＩ　−１３５）　　　　　　　　　　　
　　（ＩＩ−１３６）（１１−１３７）　　　　　　　
　　　　　　（Ｕ　−１３８）（ＩＩ　　−１１９１（
ＩＩ　　−Ｈ（１１＜　１１−１４１１　　　　　　　
　　　　　　　　（ＩＩ　　−１４２）（ＩＩ　−１４
３） ８＋１ （Ｉｆ−１４５） （Ｈ−１４６） （ＩＩ−１４７） Ｈ （ＩＩ−１４８） （Ｉｔ　　　１５０） （ＩＩ　　　第１） （ＩＩ−１５２） （ＩＩ−１５３） （［−１５４） ’　　　（Ｉｔ　　　１５５） （Ｉｆ　　−１５ｆ３） （ｎ−１５８） Ｈ２Ｎ　　ＣＨ２ＣＨ２５Ｈ （Ｉｌｌ−２） （Ｉｌｌ−３） （ｌｉｔ　−４） （Ｉｌｌ−５） １１００ｃ　−ＣＨ２ＣＨ２・５ｌｌ （ＩＩＩ　　　ｆｉ） （Ｉｎ−７） （ＩＩＩ−８）　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ−９
）（ＩＩＩ　−１０） （ＩＩＩ−１１） （ＩＩＩ−１２）・ ｌ−八 ＯＮ−Ｃｌ１□Ｃ１１，−５１１ Ｘ−−ノ （ＩＩＩ−１３） ＣＨ。 （Ｉｌｌ−１４） ＣＨ２ＣＨ１２５Ｈ （ＩＩＩ　−１５）　　　　　　　　　　　、（ＩＩＩ
　−１６）（ｌ−１７）　　　　　　　　　　　（ＩＩ
Ｉ−１８）（Ｉｌｌ　−１９）　　　　　　　　　　　
（１−２０）（Ｉｌｌ　−２１）　　　　　　　　　　
　　　（ＩＩＩ　−２２）ｅｌ１２Ｃ１２−ＳＨ （ＩＩＩ−２：喀）　　　　　　　　　　　　　（１−
２４）（ＩＩＩ−２５）　　　　　　　　　　　　（Ｉ
ＩＩ　−２６）（Ｉｎ　−２７） （ＩＩ−２８） （ＩＩＩ−２９）　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ−
３０）（ＩＩＩ−３１）　　　　　　　　　　　　（Ｉ
ＩＩ　−３２）（ＩＩ−３３） （ｍ−：（４） （ＩＩＩ　　　：ｔ５） ＜　＋＋＋　−：３６） （Ｉｌｌ−：１７） （ＩＶ−１） ＣＩコ （ＩＶ−２＞ ■ ■ （ＩＶ　−３） （ＩＶ　−４） （ＩＶ−５） ＣＩ。 ■ Ｃ）１３ （Ｖ−１＞　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）（Ｖ
−３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−４）（Ｖ　　
　！’ｉ）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−６）（
Ｖ−７）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−８＞（Ｖ
−９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１０）（Ｖ
　−１１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１２
＞Ｏｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０１
１（Ｖ　−＋３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１４）（Ｖ　−１５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−１８）（Ｖ　−１７）　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−１８）（Ｖ　−１９）　　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−２０）ＳＨ５１１ （Ｖ　−２１１（Ｖ　−２２） （Ｖ　−２４１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−２４）（Ｖ　−２５）　　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−２６＞（Ｖ−２７＞　　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ−２８）（Ｖ−２９）　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ−３０）（Ｖ−３１＞　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ−３２）（Ｖ−３３）　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ−３４）（Ｖ　　　３５）　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ−３６）（Ｖ−３７）　　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ−３８）（Ｖ−３９） （Ｖ−４０） （Ｖ　−４１） （Ｖ−４２） （Ｖ　−４３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−４４
）（Ｖ−４５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　　４６
）（Ｖ　−４７１（Ｖ　−４８） （Ｖ−４９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ−５０）（Ｖ　−５１）　　　　　　　　　　　
　（Ｖ−５２）（Ｖ−５：ｌ）　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ−５４）（Ｖ　　　’Ｊ５）　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ　　　５６）（Ｖ　　　５７）　　　　
　　　　　　　　　（Ｖ　　　５８）（Ｖ−５９１（Ｖ
−６０） （Ｖ−６１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−６２）
（Ｖ　−６３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−６４）
（Ｖ　−６５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−６６
）（Ｖ　−６７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−６
８）（Ｖ−１３９）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−
７０）（Ｖ　−７１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−７２）（Ｖ　−７３）　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−７４）（Ｖ−７５）　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ−７６）（Ｖ　−７７）　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ　−７８）Ｎｌｌ□　　　　　　　　　　　　
Ｎ１１２（Ｖ−７９）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
−８０＞（Ｖ−８１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
−８２）（Ｖ　−８：（）　　　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ　−８４）Ｃ２１１，Ｃ３１＋７ （Ｖ　−８５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
８６）（Ｖ　−８７＞　　　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−８８）（Ｖ　−８９）　　　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ　−９０）（Ｖ　−９１）　　　　　　　
　　　　　　　（Ｖ−９２）（Ｖ　−！ｌ：ｌ）　　　
　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−９４）（ＣＩ＋２　
）４Ｎ１１２　　　　　　　　　　　Ｎｌｌ□（Ｖ−９
５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−９６）（Ｖ　
−９７＞　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−９８）（
Ｖ−９９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１００
）（Ｖ　−１０１＞　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−１０２）（Ｖ　−１０３）　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−１０４）ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２Ｃ２）１５ （Ｖ　−１０５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１０６）Ｎｉ１２８Ｈ２ （Ｖ　−１０７） Ｈ２ （Ｖ　−１０８） （Ｖ　−１０９） （Ｖ　−１１０） （Ｖ　−Ｉｌ＋） （Ｖ　−１１２） （Ｖ　−１１：喀） （Ｖ　−１１４） （Ｖ　−１１５） （Ｖ　−［６） （Ｖ　−１１７） （Ｖ　−１１８） （Ｖ　−１１９） （Ｖ　−＋２０） （Ｖ　−１２１） Ｓｌｌ　　　　　　　　　　　５ｌｌ （Ｖ　−１２２） （Ｖ　−１２３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１２４）（Ｖ　−１２５）　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−１２６）（Ｖ　−１２７）　　　　　　　　　
　　　（Ｖ−１２８）（Ｖ　−１２９）　　　　　　　
　　　　　（Ｖ　−１３０）（Ｖ　−１３１）　　　　
　　　　　　　　（Ｖ　−１３２）（Ｖ　−１３３）　
　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１３４）Ｈ２５Ｈ （Ｖ　−１３５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１：’１６）０ＩＮａ （Ｖ　−１３７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１３８）（Ｖ　−１コ１９）　　　　　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ　　−１４０）（Ｖ　−１４１）　　　
　　　　　　　　　　（Ｖ　−１４２）（Ｖ　−１ｃｉ
）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１４４１（Ｖ　
−１４５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１４６
）（Ｖ　−１４７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−１４８）（Ｖ　−１４９）　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−１５０）（Ｖ　−第１＞　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ　−１５２）（Ｖ　−第１１（Ｖ　−１５
４）（Ｖ 　　　１５５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　　　
１５６）ｑ　′ （Ｖ　−１５７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１
５８）（Ｖ　−１５９）　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−１６０）（Ｖ　−１６１）　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−１６２）（Ｖ　−１６３＞　　　　　　
　　　　　　　（Ｖ　−１６４）（Ｖ−１６５）　　　
　　　　　　　　（Ｖ　−１６６）（Ｖ−１６７）　　
　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１６８）Ｓｌｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｎｌ２（Ｖ　−１６９）
　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１７０）（Ｖ　　　
１７１）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　　　１７２）
（Ｖ−１７３） Ｋ （Ｖ−１７４）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１７５
）（Ｖ　−１７６） Ｎ　＝　Ｎ Ｈ （Ｖ　−１７７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
７８）（Ｖ　−１７９） Ｎ　＝　Ｎ Ｈ （Ｖ　−１８０）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
８１）〉　　　　　　　　　　　　　〉　　　　　　　
　　　シタ　　　　　　　　　　　　　シ 會　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ′５　　　　　
　　　　　　　　シ シ　　　　　　　　　　　　シ　　　　　　　　　　シ
！５：　　　　　　　　　　　　　　Ｓ：シ　　　　　
　　　　　　　　　シ （Ｖｌ　−２：ｌ）　　　　　　（Ｖ［−２４）　　　
　　　（Ｖｌ−２５）（Ｖｌ−２６）　　　　　　　（
Ｖｌ−２７）　　　　　　　（■−２８）（■−２９）
　　　　　　　（Ｖｌ　−３０）　　　　　　（Ｖｌ−
３１）（Ｖｌ−３２）　　　　　　　（Ｖｌ−３３）　
　　　　　　（Ｖｌ−３４）ｎ■ （Ｖｌ−３５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖｌ　−
３６）ＶＩＬ （■ （■−３）　　　　　−ｅｓｃ＋１□Ｃ１，Ｎ１１ＣＨ
２ＣＨ２ＣＩＩ！ＳＯ，ＩＩ）２（■ （■ （■ （■−１６）　　　　　　１Ｉｓｃ１１２ｃＩＩ□ＮＣ
１１２Ｃ８２ＣＯＮ１１□Ｃ１０゜ （■−１７）　　　　　ｌｌ５ｃ＋１゜Ｃ！１２ＮＩＩ
Ｃ１１２Ｃ１１２０１１（〜１ｔ−１８）　　　　　　
ｌｌ５Ｃ１１２Ｃ１１２８Ｃ１１２ＣＩ＋２０ＨＣ２１
１゜ （■−１９）　　　　　　ｌｌ５ｃ＋１゜ＣＩＩ□ＮＣ
Ｈ２Ｃｌｌ２Ｎ（Ｃ１ｌｚｈＣ１１゜ （■−２０）　　　　　　ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２Ｃ
ＩＩ□０Ｃ１１□Ｃ１ｌ□０ＣＩＩ。 ＣＯＣｌｌ。 （■’　　１　）　　　　ＣＩ！２Ｎ（Ｃ１１２Ｃｔｂ
Ｏ１ｌ）２Ｃ１１２Ｎ（ＣＦＩ２ＣＩＩ□０１１）２（
■’−２）　　　　Ｎ（ＣＩｌ□ＣＨ２０Ｈ））Ｃ１１
２８（ＣＩＩ□Ｃ１１２０１１）２（■′−４） （■’−５）　　　（ＨＯＣＩＩ□Ｃ）１２ｃＨ２）２
ＮＣ１１２ＣＩＩ２Ｎ（Ｃ１ｌ□ＣＩｌ□Ｃｌ２０１１
ｈ（■’　−’？　）　　　　１ｌＯｃｌ１２ｃｌ１２
　　Ｎ　　　Ｎ　　ＣＨ２ＣＩＩ□ＯＨ℃−ノ 本発明の処理方法では、発色現像後直ちに本発明の漂白
定着をすることが好ましい処理方法であるが、発色現像
後、水洗又はリンス又は停止等の処理を行った後、本発
明の漂白定着処理をしてもよい。最も好ましくは前記の
ように発色現像後に前定着処理を行った後に本発明の漂
白定着処理を行うことであり、この場合、該前定着処理
に本発明の漂白促進剤を含ませてもよい。 本発明の漂白定着処理は、水洗を行わず安定処理するこ
ともできるし、水洗処理し、その後安定処理してもよい
。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転、少量
水洗工程等、必要に応じて各種の補助工程が付加されて
もよい。好ましい処理方法の代表的具体例を挙げると、
下記の諸工程が含まれる。 （１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→ｆｐ、１安？→杭２安定（
６）発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又
は安定） （７）発色現像→前定着→漂白定着→水洗（８）発色現
像→前定着→漂白定着→安定（９）発色現像→前定着→
漂白定着→第１安定→第２安定 （１０）発色現像→停止→漂白定着→水洗→安定これら
の処理工程の中でも、本発明の効果がより顕著に表れる
ため、（３）、　（４）、　（５）、　（８）及び（９
）の処理工程が本発明ではより好ましく用いられる。 そして、最も好ましくは（４）、（５）、（８）及Ｖ（
９）の処理工程である。 本発明の漂白定着液には、各種の無機金属塩を添加する
ことが好ましい、これらの無機金属塩は各種のキレート
剤とともに金属錆塩を生成した後、添加することも好ま
しい方法である。 本発明の漂白定着液には本発明外のキレート剤及び／又
はその第二鉄錯塩を添加してもよい。しかしながら、本
発明外の第二鉄錯塩は本発明の有８！酸第二鉄錯塩に対
し０．４５モル％以下で使用すＺ。 ことが好ましい。 ＋ｉ？ｆ定、？′Ｉ液には本発明の漂白促進剤を含有せ
しめることが好ましいことは前記した通りであり、この
とき漂白定着液にも漂白促進剤を含有せしめることが最
ら好ましい方法である。ただし、どちらか一方にのみ含
有せしめるだけでもよい、前定着液にのみ漂白促進剤を
添加した場合には該漂白促進剤は＋ｉｉｆ定着液からハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって漂白定着液中持
ち込まれ効果を発揮することになる。 漂白定着液においては、漂白定着液中に生じた鉄錯塩の
還元体を酸化体に戻すために酸化処理が施されることが
好ましいが、該酸化処理としては例えば空気酸化処理工
程が用いられる。ここに空気酸化工程とは自動現像機の
漂白液タンクや漂白定着液タンクの処Ｊ′ＩＪ！液に気
泡を強制的に混入接触せしめて酸化処理を行う強制酸化
工程を指し、製表面で自然に空気と触れ酸化されること
も含まれるが、この手段は通常エアレージタンと呼ばれ
、コンプレッサーのような装置から送り出された空気を
、酸化効率を高めるためにエアーディス）リビューター
のような微細な孔を有する拡散器によって、空気をでき
るだけ小さな径にして液との接触面積を大きくし、タン
ク底部から液中に送り出された気泡と処理液の接触によ
って酸化が行なわれることが酸化効率が高く好ましい。 このエアレージシンは処理タンク内で主に行なわれるが
、別のタンクにてバッチにて行ってもよいし、タンク側
面に取り付けたエアレージ３ン用の副タンクによって行
ってもよい。特に漂白液の再生や漂白室、ｖｙ液の再生
を行う場合には、タンク液の外で行うことが好ましい１
本発明においては通常ではオーバーエアレージ１ンとい
うことは考えなくてもよいから、処理全時間を通してエ
アレージタンを行ってもよく、強いエアレージ１ンを断
続的に行ってもよく、任意の方法で行うことができる。 但しエアーの気泡径はできる限り細かい方が効率がよく
、スプラッシュ等により他の液への混入が防止でき好ま
しい方法といえる。又本発明においては自現機が停止中
にエアレージタンを行い、処理中は工Ｔしｉシａンを止
める方法も好ましい方法である。又エアレージシンは処
理タンク外に液を導き別に行ってもよい、前記のような
エアレージシンは特開昭４９−５５３３６号、同５１−
９８３１号、同５４−９５２３４号公報に記載されたシ
ャワ一方式、スプレ一方式及びジェット噴霧方式等を併
用することができ、又西独特許（０１，Ｓ）　２，１１
３，６５１号に記載の１！法も使用できる。 〔実施例〕 以下実施例によって本発明の詳細な説明するがこれによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。 実施例１　　　　　　　、、　　： 表−１に示したハロゲン化暉乳剤に金増感及び硫黄増感
を施し、増感色素の例示化合物〔■−１２〕及び〔■−
１６〕を夫々１００ｍｇ／　１モル八ｇＸ添加し、マゼ
ンタカプラーの例示化合物Ｍ−２５とＭ−１の等量をト
リクレシルホ各７エイトに溶解し常法によりプロテクト
分散させた分弊液をへｇＸ１モル当りカプラー０．３モ
ルとなるように添加した。更に安定剤として４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデ
ン、カプリ抑制剤として１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール及び物理現像抑制剤としてポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドンを加え、下引加工したセルロースアセテー
トフィルム上に塗設した。尚ゼラチン硬膜剤を添加して
膜膨潤速度Ｔにを８〜１４秒に調整した。 バインダーの膨潤速度Ｔにはこの技術分野において公知
な任意の手法に従い測定することができ、例えばニー・
グリーン　（＾、Ｇｒｅｅｎ）らにより７オトグラフイ
ツク・サイエンスφアンドーエンジニアリング（Ｐｈｏ
ｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、１９巻、２号、１２４〜
１２９真に記載の型のスエロメーター　（膨潤針・）を
使用することにより測定でき、Ｔには発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大塵ａｍ厚の９
０％を飽和膜厚とし、このにの膜厚に到達するまでの時
間と定義する。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親木性パイングーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合らＪ）’）
、膜膨潤速度′「にが２５秒より小さくなければならな
い。 以下余白 ＋’＋ｉｊ記試料（Ａ）〜（Ｇ）に常法により３２ＣＭ
Ｓで光楔ｉ范を１ｊ・え、下記発色現像液で現像し、最
大濃度部の現像銀を測定し塗布銀量に対する比率と、試
料（Ａ）の感度を１００とする相対感度を表−１に示し
た。。 処理工程　（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　　　３分１５秒漂白定着
（第１浴）　　　　　　　　２分〃　　　　（第２浴）
　　　　　　　　　２〜３０分水洗代任安定（第１浴）
５０秒 （第２浴）　　　　　　　　５０秒 安定　　　　　　　　　　　　　　４０秒乾燥　　　　
　　　　　　　　　　　１分３０秒＋ｉｉｆ記各処理工
程の各処理液の処方は下記の通りである。 二定色現像液： 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２，０ｇヒドロキシアミ
ン硫酸塩　　　　　　　２．０ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホンＷ１（６０％水溶液）　　　
　　　　　　　１．０ｇ塩化マグネシウム　　　　　　
　　　０．３ｇヒドロキシエチルイミノニ酢酸　　　３
，０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．２ｇ
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３．４ｇＮ−エ
チレン−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−３＝メチル−４−
７ミノ７ニリン塩酸塩　４．６ｇ水を加えて１１とし、
水酸化ナトリウムでｐＨ１０，１に′１４整した。 ：漂白定着液： ノエチレントリアミン五酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　　　　　１５０ｇヒドロキ
シエチルイミ／二酢酸　　　２０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム　　　　　　　２００ｇ亜硫酸アンモニウム　　　　
　　　　　１０ｇアンモニア水（２８％）　　　　　　
　　　２０Ｉ１１水で１１とし、酢酸とアンモニア水で
、１１を７．６に調整した。 ：水洗代替安定液： ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−；（−
オン　　　　　　　　　　　　　　　　０．０ｔｇ２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０、Ｏｌｇ エチレングリコール　　　　　　　　　２．０ｇ水で１
１に仕」：げる。 二安定液： ；’ｒ、　ル？　１７　ン（３７％水溶ａ）３ＩＩｌ！
フニダツクス　（小西六写真工業（株）製）７ｍｌ水を
加えて１１に仕上げる。 前記処理工程に於て、漂白定着液に表−２に示した沃化
カリ量を第１槽及ゾ第２梢夫々に存在させ、第２梢での
漂白定着終了時間と第１慣の２分間を加え表−２に示し
た。また比較として一浴漂白定着処理の脱銀時間を表−
２に併記した。 以下゛余白 表−２から明かなように本発明の対象感光材料である試
料（Ｄ）〜（Ｃ，＞に於て本発明の効用が明かである。 次に増感色素を下記の増感色素Ａに変更して同様の実験
を繰り返したが、本発明の２浴処理のいずれの場合にお
いても、表−２の結果よりも劣る結果が得られた。 ＪＭ威／Ｆｌ査＾ 実施例２ 前記実施例１の試料（Ｅ）を用い、且つ前記の処理工程
及び漂自定Ｔ１液以外の処理液を全く同組成とし、漂白
定着液の組成としての本発明に係る沃化物、漂白剤とし
ての有様酸鉄錯塩及び漂白促進剤の總介物ノ果をみた。 その組成条件を表−３に示し、第１梢の浴処理に同等に
与えた漂白定着時間２分を含む總脱銀所要時闇を掲げた
。 表−２（から明Ｃ７がなように、例示化合物の脱銀促進
剤を加えた場合、表−２の結果に比較して脱銀時間が１
σかく、前記一般式で示した本発明に係る脱銀促進剤が
非常に好ましい効果を顕わすことがわかる。 更に、本発明において、漂白定着液に含有される有機酸
第２鉄塩は、遊離酸の分子量が３００以上であるジエチ
レントリアミン五酢酸の方が３００未満のエチレンノア
ミン四酢酸に比較して好ましいことがわかる。 更に漂白促進剤については表−３に表示以外に、１−１
４．１−１５、■−１６、■−１７，１−２８、Ｕ−８
５、ｎ−１００、［１−１４５、ｌｌ−１４８、［１−
１５２，１１−１５６、■−１５７、Ｉ＋−１５８，１
ｉｔ−２、ｌ［［−３、ＤＩ−４、ｌｌｌ−６、ｌｌｌ
−３３、ＩＶ−１、■−１１及びＶ−７０を用いて全く
同様の処理を行った所、表−３の■−７０と同様の効果
を示した。 実施例３ 前記実施例１の処理工程及び処理液に於て漂白定着液に
漂白促進剤例示化合物Ｖ−７１を１．Ｏｇ／　１、沃化
カリウムについて第１槓１．Ｏｇ／ｌ、第２槽０，１ｇ
／ｌとし、漂白剤ジエチレントリアミン五酢酸に代えて
表−４に掲げた有機酸第二鉄錯塩を用いて、前記試料（
Ｅ）を用い実施例１と同様に処理し、總脱銀所要時間を
測定し、表−４に併記した６表−４から明かなように本
発明には有機酸第二鉄錯塩の遊離酸の分子量が３００以
上であることが好ましい。 表−４ 天圧倒５ 多層カラー感光材料を下記の通り調製し、該試料に本発
明の処理力法を自動現像機（小西六写真工業（株）製旧
１−３４改造代）を用いて施し、漂白定着補充液ζｔが
漂白定着槽１１！！容唆の３倍になるまで連続処理し本
発明の効果を観察した。 〔多８４カラー感光材料の調製〕 支持体；セルローストリアセテートフィルム第１Ｒ４；
ハレーシジン防１１：Ｎ 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第ＢＩｌ：中間層　（ゼラチン層） 第３ノ何；第１赤感性乳剤層 下記コア／シェル乳剤Ａ −−−−−−塗布銀量１，６ｇ／鵠２ 増感色素１（例示■−２） −−−６Ｘ　１０−’モル／＾ｇモル 増感色素■（例示■−１６） −１，５Ｘ　１０”モル／へｇモル シアンカプラー（例示Ｃ−１） 一−−−−０．０４４モル／＾ｇモル ＰＩＳ４Ｍ　：第２赤感性乳剤層 下記コア／シェル乳剤Ｂ −−−−−−塗布銀景２．Ｏｇ／曽２ 増感色素Ｉ（例示■−２） −３，５Ｘ　１０−Ｓモル／＾ｇモル 増感色素■（例示■−１６） −・１．ＯＸ　１Ｇ−Ｓモル／へｇモルシアンカプラー
（例示Ｃ−２８） −−−−−０，０２０モル／＾ｇモル 第５層；中間層 第２層に同じ 第６Ｍ；第１＆＆感性乳剤屑 下記コア／シェル乳剤Ａ −一−−−−塗布銀量１．８．／鋤２ 増感色素■（例示■−１２） 一−３，３Ｘ　１Ｇ−’モル／Ａｇモｌｋ増感色素■（
例示■−２０） −１，ＯＸ　１０−’モル／Ａｇモル マゼンタカプラー（例示Ｍ−１） 一−−−−０．０４４モル／＾ｇモル 第７層；ｔｊＳ２緑感性乳剤層 下記コア／シェル乳剤Ｂ −−−−−、−塗布銀ｆｉ１．８ｇ／ｍ”増感、色素■
（例示■−１２） −−−−−−２，８５，Ｘ、１０’−’モル／＾ｇモル
増感色素■（例示■−，２０・） 一−−−−−０，８９Ｘ　１Ｇ−’モル／Ａｇモルマゼ
ンタカプラー（例示Ｍ　−２５） −−−−−−０，０２モル／＾ｇモル ｍＢ層　；イエロー７、イルタ１ｆｌｊ１黄色コロイド
銀を含むゼラチン層 第９屑；Ｐｔ５１青感性乳剤層。 下記コア／シェル乳剤Ａ −工−塗布銀皿１．４ｇ／論２ 増感色素■（下記）　゛ −２，５Ｘ　１０−’モル／＾ｇモル ・ｑ　　′１１ イエローカプラーＹ（下記） 一一−−−・０．２５モル／＾ｇモル 第１０ＩＰＪ：ｍ２青感性乳剤層 下記コア／シェル乳剤Ａ −−−−−−塗布銀ｉ１１，４ｇ／ｍ”増感色素Ｖ（下
記） ・−２，５Ｘ　１０−’モル／＾ｇモルイエａ−カプラ
ーＹ（下記） 一−−−−−Ｏ０ＯＳモル／＾ｇモル ｔｐＪ１１７内；第１保、１層 紫外線吸収剤を乳化分散したゼラチン 層 ＰＡｌＺ層１２保ａｌｌ、 トリメチルメタクリレート粒子（直径 １．５μ−）を含むゼラチン層 前記各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤、界面活
性剤を添加した。尚膜膨潤速度Ｔには９秒に１４９した
。 ・コア／シェル乳剤Ａ 沃化銀５モル％の沃臭化銀でシェルの厚さ０、旧μ−１
粒径０．５０μ− ・コア／シェル乳剤Ｂ 沃化銀７モル％の沃臭化銀でシェルの厚さ０．０２μ論
粒径　１．０μｍ ・増感色素■ ・イエローカプラーＹ ａｌｌ 〔試料感光材料の現像処理〕 ：処理工程； 実施例１の処理工程に於て、漂白定着（第２浴）を２分
とし、夫々２浴処理を行う漂白定着浴及び水洗代替安定
化浴は２段遡向オーバフロー方式に拠った。−Ｉ；記以
外は実施例１にそのよ）倣った。 ：処Ｐｌ液処方及び補充液量； 各処理浴槽中の処理母液（タンク液）の処方は実施例１
の各処理液処方に同じ。但し漂白定着液については本発
明の主旨に従って下記の通りに沃化カリウムを添加して
いる。 各処理液の補充液及び漂白定着母液の処方は下記の通り
である。 発色現像補充液；補光’！’ｆｔ１５ｍ１／ｄ曽２炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　０．９ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　　３．１ｇ４−７ミノー３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩
６，０ｇニトリロトリ酢酸３ナトリウム塩　　　　３．
０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
水を加えて１ｅとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸
を用いてｐＨｉｏ、１２に調整□する。 漂白定着補充液；補光量１０ｍ１／ｄｍ”実施例１の漂
白定着液　　　　　　　　　１１例示化合物Ｖ　−７１
１，０ｇ ）票内定着第１槽母液； 実施例１の）↑内定ＸＴ液　　　　　　　　　１１例示
化合物Ｖ　−７１１，０ｇ 沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ）
１自足着第２槽母液； 実施例１の漂白定着液　　　　　　　　　１１Ｖ　−７
１１，０ｇ 沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　０．Ｉｇ水洗
代替安定補充液；補充ｆＡ１ｏｗ＋ｌ／ｄＩ１１２実施
例１の水洗化性安定液に同じ 安定補充液；補充量１０＋ａｉ’／ｄＩ１１２実施例１
の安定液に同じ 前記の連続処理を行った結果、常法に従って３２ＣＭＳ
の尤楔露光を行った１１η記試料の最大濃度部に於る残
留ｆａ’ｆｌは実用的にみてゼロで極めて良好なＩＢと
銀結果であった。尚脱銀的の現像銀量は塗布銀量の２０
〜２５％の値を示した。 また連続処理終了後の漂白定着第１梢及び第２槽の母液
中の沃化物は沃化カリウム換江で央々１、Ｏｇ／ｌ及Ｖ
０，２ｇ／（ｌであった。 尚前記漂白定着液及び該補充液から沃化物を抜き単槽（
−浴）処理で同様の連続処理した結果では漂白定着４分
で１０ｍｇ／　ｄＩ１１’の残留銀が存在し、残留銀を
ゼロならしめるには１３分の漂白定着時間を要した。 更に本発明の処理を受けた感光材料試料は上記単槽（−
浴）処理試料に比べ、色素のロイコ化ら全く起らず、画
像の保存性、スティンについても良好な結果を与え且つ
感度の損耗、粒状性の劣化を生ずることはなかった。 出願人　　小西六写真工業株式会社 牛脳ｌと相Ｔ正朽Ｙ（方式） 昭和６２年４月２２日 昭和６０年特許願第２６３５６６号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、ｈｎ正
をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号（１２７
）名称　　小西六写真工業株式会社〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（ｏ４２ｓ−ｇ３−ｔｓｚｔ＞
　　′特許部 ５、補正の対象 明細書全文 ６、補正の内容 明細書の浄書　別紙のとおり （内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）沃化銀を３．５モル％以上含むコア／シェル乳剤
   を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも一層有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に於て、露
   光、発色現像後の該感光材料の最大濃度部分の現像銀量
   を塗布銀量の５０％以下ならしめ、続いて有機酸第二鉄
   塩とチオ硫酸塩を主成分とする漂白定着液を用い少くと
   も２槽以上の漂白定着槽からなる漂白定着浴処理をする
   際、前記漂白定着槽の最終槽の漂白定着液中の沃化物濃
   度を該第１槽の漂白定着液中の沃化物濃度の５０％以下
   に保つことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
   理方法。 （２）前記漂白定着液が下記一般式〔 I 〕〜〔VII〕及
   び〔VII′〕から選ばれる化合物を含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼一般
   式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼一般式
   〔Ｖ〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VI〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VII〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（
   ５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
   るものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、 Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＺ′又はｎ＿
   １価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも
   １つこれに縮合しているものも含む）を表し、 Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、 Ｍは２価の金属原子を表し、 Ｘ及びＸ″は＝Ｓ、＝Ｏ又は＝ＮＲ″を表し、 Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル基、シ
   クロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員
   の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合しているものも
   含む）またはアミノ基を表し、 Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、
   化学式、表等があります▼を表し、 Ｚは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、ア
   ミノ基、含窒素ヘテロ環残基又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を表し、 Ｚ′はＺまたはアルキル基を表し、 Ｒ＾１は水素原子、炭素数１〜６個のアルキル基、シク
   ロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の
   不飽和環が少なくとも１つこれに縮合しているものも含
   む）またはアミノ基を表し、 Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ及びＲ′は各々、
   水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、
   カルボキシ基、アミノ基、炭素数１〜３のアシル基、ア
   リール基、またはアルケニル基を表す。但しＲ＾４及び
   Ｒ＾５は−Ｂ−ＳＺを表してもよく、またＲとＲ′、Ｒ
   ＾２とＲ＾３、Ｒ＾４とＲ＾５はそれぞれ互いに環化し
   てヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つ
   これに縮合しているものも含む）を形成してもよい。 Ｒ＾６、Ｒ＾７は各々 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ を表し、 Ｒ＾９はアルキル基又は−（ＣＨ＿２）＿ｎ＿■ＳＯ＿
   ３＾■を表し（但しＲ＾８が−（ＣＨ＿２）ｎ＿６ＳＯ
   ＿３＾■のとき、ｌは０又は１を表す。） Ｇ＾■はアニオン、ｍ＿１ないしｍ＿４及びｎ＿１ない
   しｎ＿６はそれぞれ１〜６の整数、ｍ＿５は０〜６の整
   数を表す。 Ｒ＾５は水素原子、アルカリ金属原子、▲数式、化学式
   、表等があります▼又はアルキル基を表す。 但し、Ｑ′は前記Ｑと同義である。Ｄは単なる結合手、
   単素数１〜８個のアルキレン基またはビニレン基を表し
   、ｑは１〜１０の整数を表す。複数個のＤは同じでも異
   なってもよく、硫黄原子と共に形成する環は、更に５〜
   ６員の不飽和環と縮合してもよい。 Ｘ′は−ＣＯＯＭ′、−ＯＨ、−ＳＯ＿３Ｍ′、−ＣＯ
   ＮＨ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−ＮＨ＿２、−ＳＨ、
   −ＣＮ、−ＣＯ＿２Ｒ＾１＾６、−ＳＯ＿２Ｒ＾１＾６
   、−ＯＲ＾１＾６、−ＮＲ＾１＾６Ｒ＾１＾７、−ＳＲ
   ＾１＾５、−ＳＯ＿３Ｒ＾１＾６、−ＮＨＣＯＲ＾１＾
   ６−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾１＾６、−ＯＣＯＲ＾１＾６又は
   −ＳＯ＿２Ｒ＾１＾６を表し、 Ｙ′は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ 又は水素原子を表し、 ｍ及びｎはそれぞれ１〜１０の整数を表す。 Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５、Ｒ
   ＾１＾７及びＲ＾１＾８は水素原子、低級のアルキル基
   、アシル基又は▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、 Ｒ＾１＾６は低級のアルキル基を表す。 Ｒ＾１＾９は−ＮＲ＾２＾０Ｒ＾２＾１、−ＯＲ＾２＾
   ２又は−ＳＲ＾２＾２を表し、 Ｒ＾２＾０及びＲ＾２＾１は水素原子又は低級のアルキ
   ル基を表し、 Ｒ＾２＾２はＲ＾１＾８と連結して環を形成するのに必
   要な原子団を表す。 Ｒ＾２＾０又はＲ＾２＾１とＲ＾１＾８は連結して環を
   形成してもよい。 Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。なお、前記一般式
   〔 I 〕〜〔Ｖ〕で示される化合物はエノール化された
   もの及びその塩を含む。〕 一般式〔VII′〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、Ａｒは芳香族連結基、Ｂ＾１及びＢ＾
   ２は、それぞれ低級アルキレン基を表す。Ｒ＾２＾３、
   Ｒ＾２＾４、Ｒ＾２＾５及びＲ＾２＾６は、それぞれヒ
   ドロキシ置換低級アルキル基を表す。Ｇ′はアニオン、
   ｘ及びｙは、それぞれ０又は１の整数、ｚは０、１又は
   ２の整数を表す。〕 （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀量が
   ３５ｍｇ／ｄｍ＾２以上であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 （４）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
   式〔VIII〕で示される増感色素を含有することを特徴と
   する特許請求範囲第１〜３項のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔VIII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１及びＺ＿２はそれぞれ複素環に縮合したベ
   ンゼン環又はナフタレン環を形成するのに必要な原子群
   を表す。形成される複素環核は置換基で置換されていて
   よい。Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基、アルケ
   ニル基又はアリール基を表し、Ｒ＿３は水素原子又は炭
   素数１〜３のアルキル基を表す。Ｘ＿１＾■は陰イオン
   を表し、ｐは０又は１を表す。Ｙ＿１及びＹ＿２は酸素
   原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子及びテリウム原
   子を表わす。 （５）前記漂白定着槽の最終槽の漂白定着液中の沃化物
   濃度を該第１槽の漂白定着液中の沃化物濃度の３０％以
   下に保つことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
   ４項のいづれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 （６）前記漂白定着槽の第１槽の漂白定着液中の沃化物
   濃度が０．００２〜０．０３ｍｏｌ／ｌであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項乃至第５項いづれかに記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （７）前記漂白定着浴処理に於て、漂白定着補充液を最
   終槽に入れ該漂白定着液のオーバフローを、処理される
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の進行方向とは逆向き
   に、順次前槽に流入させ第１槽より流出させる多段遡向
   オーバフロー方式とすることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項乃至第６項いづれかに記載のハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。 （８）前記漂白定着浴処理が２槽からなることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項乃至第７項記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 （９）前記有機酸第二鉄塩を構成する遊離酸の分子量が
   ３００以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項乃至第８項のいづれかに記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 （１０）前記一般式〔 I 〕〜〔VII〕で示される化合物
   が下記化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ２項乃至第９項のいづれかに記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 （１）▲数式、化学式、表等があります▼（２）▲数式
   、化学式、表等があります▼ （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （４）▲数式、化学式、表等があります▼（５）ＨＳ−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ （６）▲数式、化学式、表等があります▼（７）▲数式
   、化学式、表等があります▼ （８）▲数式、化学式、表等があります▼ （９）▲数式、化学式、表等があります▼ （１０）▲数式、化学式、表等があります▼ （１１）▲数式、化学式、表等があります▼ （１２）▲数式、化学式、表等があります▼ （１３）▲数式、化学式、表等があります▼ （１４）▲数式、化学式、表等があります▼ （１５）▲数式、化学式、表等があります▼ （１６）▲数式、化学式、表等があります▼ （１７）▲数式、化学式、表等があります▼ （１８）▲数式、化学式、表等があります▼ （１９）▲数式、化学式、表等があります▼ （２０）▲数式、化学式、表等があります▼ （２１）▲数式、化学式、表等があります▼ （２２）▲数式、化学式、表等があります▼ （２３）▲数式、化学式、表等があります▼ （２４）▲数式、化学式、表等があります▼ （２５）▲数式、化学式、表等があります▼ （２６）▲数式、化学式、表等があります▼ （２７）▲数式、化学式、表等があります▼ （２８）ＨＳＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
   Ｈ （２９）▲数式、化学式、表等があります▼ （３０）▲数式、化学式、表等があります▼ （３１）▲数式、化学式、表等があります▼ または （３２）▲数式、化学式、表等があります▼