JPS62166346A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （卒業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた
カラー画像形成方法に関するものである（従来技術） −ｇに、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理の基本
工程は、発色現像工程と脱銀工程である。

すなわち、露光されたハロゲン化銀カラー写真材料を、
発色現像工程に入れる。ここでは発色現像主薬によりハ
ロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化され
た発色現像主薬は発色剤と反応して色素の画像を与える
。しかるのちに、カラー写真材料を脱銀工程に入れる。

ここでは、酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により前
の工程で生じた恨が酸化されたのち、定着剤と通称され
る銀イオンの錯化剤によって溶解され、除かれる。

したがって、これらの工程を経た写真材料にし本色素画
像のみが出来上がる。実際の現像処理は、上記の発色現
像および脱銀と云う二つの基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の補助的な工程を含んでもよい。たとえ
ば、処理中の感光層の過度の軟化を防ぐための硬膜浴、
現像反応を効果的に停止させる停止浴、画像を安定化さ
せる画像安定浴あるいは支持体のバッキング層を除くた
めの脱膜浴などが挙げられる。

一般に、漂白液には酸化剤として赤血塩が使用されてい
る。しかし、赤血塩を使用した漂白液の欠点は、疲労し
た漂白液を交換しなければならないこと、処理中のオー
バーフロー及び漂白後水洗水への持ち込みなどで排出さ
れるフエリシアンイオン及びその還元形のフェロシアン
イオンが光化学酸化を受けてシアン化合物を生成するこ
とである。これらのシアン化合物は毒性が強く、大きな
害を与える。

他方、従来から赤血塩以外の漂白剤としては重クロム酸
カリウム、第２鉄塩、過硫酸塩、キノン、銅塩などが使
用されているが、酸化力が弱いこと及び取り扱いにくい
という欠点を有している。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から第２鉄イオン錯
塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩等
とくにＥＤＴＡ−鉄（Ｉ［）錯塩）を主体とした漂白処
理方法が主に利用されている。

しかし、第２鉄イオン錯塩の漂白浴の欠点は漂白刃が弱
いために、漂白するのに長時間を要することである。

しかし本発明者らは漂白浴に写真材料に長時間さらした
際には写真材料の画像保存安定性、特に光褪色性が著し
く劣化する事を見出した。

近年ではビューア−によりＴＶ画像変換処理を行なう等
の技術分野の発展に併ない、画像保存安定性、特に光褪
色性の向上が望まれるようになった。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は画像保存安定性に優れた特に光種
色安定性に優れたカラー画像を形成する方法を提供する
ことにある。

本発明の第２の目的は短時間処理においても脱銀性が良
好であるカラー画像を形成する方法を提供することにあ
る。

（発明の構成） 本発明の目的は、 カルボキシル基を活性化することにより作用する硬膜剤
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露
光し、発色現像后、実質的に４分１５秒以下の時間で漂
白処理することを特徴とするカラー画像形成方法により
達成することができた。

本発明におけるカルボキシル基を活性化することにより
作用する硬膜剤は、ゼラチン中のカルボキシル基と反応
する公知の無機及び有機の硬膜剤をさす。

本発明における好ましい硬膜剤としては下記一般式（１
）〜（６）で表わされる化合物をあげることができる。

一般式（１） 式中、Ｒ１，Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基など）、
炭素数６〜１５のアリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基など）、または炭素数７〜１５のアラルキル基（
例えばベンジル基、フェネチル基など）をあられし、互
いに同じであっても異なっても良い。またＲ’、Ｒ２は
互いに結合して窒素原子と共に複素環を形成することも
好ましい。環を形成する例としてはピロリジン環、ピペ
ラジン環、モルホリン環などがあげられる。Ｒ３は水素
原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルホ基、ウレ
イド基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１
０のアルキル基などの置換基をあられす。Ｒ３がアルコ
キシ基、アルキル基であるとき、それらの基はさらに置
換を受けても良く、置換基の例としては、ハロゲン原子
、カルバモイル基、スルホ基、ウレイド基があげられる
。Ｘｅは陰イオンをあられし、Ｎ−カルバモイルピリジ
ニウム塩の対イオンとなる。Ｒ２の置換基にスルホ基を
含むときは、分子内塩を形成して、Ｘｅは存在しなくて
も良い。陰イオンの好ましい例として、ハロゲン化物碕
オン、硫酸イオン、スルホネートイオン、Ｃ１０４ｅｓ
　ＢＦ４ｅ、ＰＦｂｅなどがあげられる。

一般式（２） ＲＩ、Ｒ２，Ｒ３オヨヒＸｅノ定義ババ一式（１）にお
ける定義と全く同様である。

一般式（３） ＲＩ　　　　Ｒ３ Ｘ Ｒ１，ＲＺ、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜２０のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ドデシル基など）、炭素数６〜２０のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−ピ
リジルメチル基など）、または炭素数５〜２０の了り−
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基、ピリジル基など
）であり、それぞれ同じであっても異なっても良い。ま
たＲ１．Ｒ２゜Ｒ３およびＲ４は置換基を有しても良く
、その置換基の例としては、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ
基、Ｎ、Ｎ−ジ置換カルバモイル基などがあげられる。

また、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ″およびＲ４の中の任意の２つが
結合して環を形成することも好ましい。

例えばＲ１とＲ２、あるいはＲ３とＲ４が結合して窒素
原子と共に環を形成する例としては、ピロリジン環、ピ
ペラジン環、ベルヒドロアゼピン環、モルホリン環など
を形成する場合があげられる。

また、Ｒ’、！：Ｒ’、あるいはＲ２とＲ４が結合して
２つの窒素原子およびそれらにはさまれた炭素原子と共
に環を形成する例としては、イミダシリン環、テトラヒ
ドロピリミジン環、テトラヒドロジアゼピン環などを形
成する場合があげられる。

Ｘは一般式（３）であられされる化合物が求核試薬と反
応した際に離脱し得る基をあられし、好ましい例として
ハロゲン原子、スルホニルオキシ基、１−ピリジニラミ
ル基などをあげられる。Ｙｅは陰イオンをあられし、ハ
ロゲン化物イオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、
Ｃ１２，０４ｅ、ＢＦ４ｅ、ＰＦｂｅなどが好ましい。

Ｙｅがスルホネートイオンをあられすとき、Ｘ、Ｒ’、
Ｒ”。

Ｒ３またはＲ４と結合して分子内塩を形成してもよい。

一般式（４） ％式％ 式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、２−エチルヘキシル基など）、炭素数
５〜８のシクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基な
ど）、炭素数３〜１ｏのアルコキシアルキル基（例えば
メトキシエチル基など）、または炭素数７〜１５のアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など）をあ
られす。ＲｔはＲ１に定義された基をあられす他に −Ｒ３−Ｎ−Ｒ’　　　　であられされる基が好ましい
。

町 Ｒ６にθ Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基（例えばエチ１／７
Ｍ、プロピレン基、トリメチレン基など）をあられす。

Ｒ４，Ｒ５はそれぞれ同じであっても異なっても良い炭
素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基な
ど）をあられす。また、Ｒ４，Ｒ５が結合して窒素原子
と共に複素環（例えばピロリジン環、ピペラジン環、モ
ルホリン環など）を形成することも好ましい。Ｒ６は炭
素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ブチル基など）をあられすが、置換されることも好まし
い。置換基の例としては置換あるいは無置換のカルバモ
イル基、スルホ基などが好ましい。

Ｘｅは陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、スル
ホネートイオン、硫酸イオン、Ｃ１０４ｅ、ＢＦ４ｅ、
ＰＦｂｅなどが好ましい。またＲ６がスルホ基で置換さ
れた場合には、分子内塩を形成して、Ｘｅは存在しなく
ても良い。

一般式（５） 式中、Ｒ１は炭素数１〜１ｏのアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ブチル基層ど）、炭素数６〜１５の了
り−ル基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、また
は炭素数７〜１５のアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基など）をあられす。これらの基は置換され
ても良く、置換基の例としてはカルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホ基などがあげられる。Ｒ２，Ｒ３は
水素原子、ハロゲン原子、アシルアミド基、ニトロ基、
カルバモイル基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などの置
換基をあられし、それぞれ同じであっても異なっても良
い。またＲｔとＲ３が結合してピリジニウム環骨格と共
に縮合環を形成することも好ましい。

Ｘは一般式（５）であられされる化合物が求核試薬と反
応した際に脱離し得る基をあられし、好ましい例として
ハロゲン原子、スルホニルオキシ基あるいは　−〇　Ｐ
　（ＯＲ’）２　　であられされる基（Ｒ’はアルキル
基またはアリール基をあられす。）をあげられる。Ｘが
スルホニルオキシ基をあられす場合はＸとＲ１が結合し
ていることも好ましい。

Ｙｅは陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、スル
ホネートイオン、硫酸イオン、Ｃ１０４ｅ、Ｂ　Ｆ　４
ｅ−Ｐ　Ｆ　ｈ”　ナトカ好マシ’ｔ’。

またＲＩがスルホ基で置換された場合には分子内塩を形
成して、ｙｅは存在しなくても良い。

一般式（６） 式中、ＲＩ、Ｒ２の定義は一般式（１）におけるＲ１．
Ｒ２の定義と全く同様であり、Ｒ３は炭素数１〜１０の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基など
）、炭素数６〜１５のアリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基など）、または炭素数７〜１５のアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基など）をあられす
。Ｘｅは陰イオンであり、ハロゲン化物イオン、スルホ
ネートイオン、硫酸イオン、Ｃ１０ｍ”　１８　Ｆ４ｅ
１Ｐ　Ｆｂｅナトが好ましい。

本発明で用いられるカルボキシル基活性型硬膜剤として
は、前記の一般式（１）〜−一般式６）であられされる
化合物の他にも、特開昭５０−３８５４０号、特開昭５
２−９３４７０号、特開昭５６−４３３５３号、特開昭
５８−１１３９２９号、米国特許第３．３２１．３１３
号に記載された化合物なども好ましい。

以下に本発明に使用される化合物の具体的な例を分類し
てあげるが、本発明はこれに限定されるものではない。

ａ、一般式（１）による化合物 （これらの化合物の合成法については、特開昭４９−５
１９４５号および特開昭５１−５９６２５号に詳しい。

） Ｈ−８ Ｈ−１３ Ｃ０一般式（３）による化合物 （これらの化合物の合成法は特開昭６０−２２５１４８
号公報に詳しい。

Ｘ、ＪＰ　ｌ’　ｂ　− ＣＨ：ｌ　　　ＣＨａ ０ＳＯｚＣＦｚ ｄ、一般式（４）による化合物 （これらの化合物の合成法は特開昭５１−１２６１２５
号および特開昭５２−４８３１１号に詳しい。）ＣＨｓ
ＯＣＨｚＣＨｚＮ　＝　Ｃ＝　Ｎ　　（Ｃｔｌｔ）　＊
　−Ｎ　（ＣＨ３）　ｚ（ＣＨｆｆ）２Ｃ）ｌ−Ｎ＝Ｃ
＝Ｎ−（ＣＨ２）ｔ−Ｎ（ＣＨ３）！覗 （ＣＨｚ）　ａ−３Ｏ３ｅ Ｈ−２６ Ｈ−２７ １ｅ ｅ、一般式（５）による化合物 （これらの化合物の合成法は特開昭５７−４４１４０号
、特開昭５７−４６５３８号、特公昭５８−５０６６９
号に詳しい。） Ｉ Ｃ，Ｈ５ ｆ、一般式（６）による化合物 （これらの化合物の合成法は特開昭５２−５４４２７号
に詳しい。） ｇ、特開昭５０−３８５４０号記載の化合物■ Ｃ００ＣｚＨｓ ｈ、特開昭５２−９３４７０号記載の化合物ｉ、特開昭
５６−４３３５３号記載の化合物ｉ、特開昭５８−１１
３９２９号記載の化合物ｏｃｘ。

に、米国特許第３，３２１．３１３号記載の化合物本発
明に使用する硬膜剤の使用量は、目的に応じて任意にえ
らぶことができる。通常は乾燥ゼラチンに対して０．０
１から２０重量パーセントまでの範囲の割合で使用でき
る。とくに好ましくは０．０５＞ら１０重量パーセント
までの範囲の割合で使用す一本発明におけるカラー画像
形成法は、多層カラーハロゲン化銀感材を発色現像処理
工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程、及
び安定化処理工程を経て、画像が得られるのが通常でる
。

本発明において“実質的に４分１５秒以下の時間で漂白
処理する１とは、多層カラーハロゲン化銀感材が漂白液
に接触してから次の処理液に接触するまでの時間を意味
し、漂白液中の時間と、漂白液から次の液へ入るまでの
空中時間との合計を意味する。

漂白処理時間は４分１５秒以下に限定しており、好まし
くは１分〜３分３０秒である。

本発明において好ましい漂白時間短縮方法は、次の一般
式（１）〜〔■〕で表わされる化合物の存在下で漂白処
理をする方法である。

一般式（１）　　　　　　　一般式（ＩＩ）１　　　′ ｌｌ 一般式（ＩＩ［） 一般式（ＩＶ）　　　　　　　一般式（Ｖ）Ｎ 一般式（Ｖｆ） 一般式〔■〕 Ｒ１１Ｒ目 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（
５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
るものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは 又はｎ１価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少な
くとも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、Ｂ
は炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の金
属原子を表し、Ｘ及びＸ′は＝Ｓ、＝Ｏ又は＝ＮＲ’を
表し、Ｒ′は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（５
〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合している
ものも含む）またはアミノ基を表し、Ｙは／Ｎ−または
、ＣＨ−を表し、Ｚは水素原子、アルカリ金属原子、ア
ンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロまたはアルキル
基を表し、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜６個のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（５
〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合している
ものも含む）またはアミノ基を表し、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’
、Ｒ５，Ｒ及びＲ′は各々、水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、
炭素数１〜３のアシル基、アリール基、またはアルケニ
ル基を表す。但しＲ４及びＲ５は−Ｂ−３Ｚを表しても
よく、またＲとＲ′、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５はそれぞ
れ互いに環化してヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が
少なくとも１つこれに縮合しているものも含む）を形成
してもよい。

Ｒ６，Ｒ７は各々 ル基又は−（ＣＨｚ）　ｎａ　Ｓ　Ｏ！−を表しく但し
Ｒ８が（ＣＨｚ）ｎｓＳ　（）＋−のとき、ｌは０又は
ｌを表す。）Ｇ−はアニオン、ｍｌないしｍ４及びｎｌ
ないしＲ８はそれぞれ１〜６の整数、ｍ、は０〜６の整
数を表す。Ｒ８は水素原子、アルカリ金属し、Ｑ′は前
記Ｑと同義である。Ｄは単なる結合手、単素数１〜８個
のアルキレン基またはビニレン基を表し、ｑは１〜１０
の整数を表す。複数個のＤは同じでも異なってもよく、
硫黄原子と共に形成する環は、更に５〜６員の不飽和環
と縮合してもよい。Ｘ′は−ＣＯＯＭ’　、−ＯＨ，−
３Ｏ，Ｍ’　、−ＣＯＮＨ２、Ｓ　Ｏ２Ｎ　Ｈｚ、−Ｎ
Ｈ，、−３Ｈ，−ＣＮ、　−Ｃｏ□Ｒ′６、−３Ｏ□Ｒ
１６、−〇　Ｒ電６　、　　　　　Ｎ　　ＲＩ　６　　
Ｒｌ　丁、　　　　　ＳＲ＋６　、　−ＳＯ３ＲＩ６、
−ＮＨＣＯＲ”、　Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｒ”、−〇ＣＯＲ１
６又は−８Ｏ□ＲＩ６を表し、Ｙ′はＲ１４Ｒ１＋ 又は水素原子を表し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１０の整
数を表す。Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”及ヒＲＩ　１
１は水素原子、低級のアルキル基、アシル基又は　　１
１７１１ −（Ｃ）□Ｘ′ ■ Ｒ１２を表し、Ｒ”は低級のアル キル基を表す。ＲＩ９は−ＮＲＺ０Ｒ２Ｉ、　　ＱＲＺ
Ｚ又は−３Ｒ２２を表し、Ｒ２°及びＲ”は水素原子又
は低級のアルキル基を表し、Ｒ１はＲＩ８と連結して環
を形成するのに必要な原子団を表す。Ｒｚｏ又はＲ２Ｉ
（！：ＲＩ８は連結して環を形成してもよい。Ｍ′は水
素原子又はカチオンを表す。なお、前記一般式（ＸＩ）
〜（ＸＶ）で示される化合物はエノール化されたもの及
びその塩を含む。〕 一般式〔■〕 式中、Ｒ２２〜Ｒ”は−ＯＲ２？、　　　Ｓ　Ｒ２８゜
を置換基として有するアルキル基を表し、Ｒ２７〜Ｒ３
４は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ２９とＲ３０
，Ｒ３＋とＲ３！及びＲｆｆｆｆとＲ３４は結合して窒
素原子と共に複素環を形成してもよく、Ｙは２価の有機
基を表し、Ｘはイオンを表し、Ｘ及びｙはそれぞれＯま
たは１であり、２は０．　１．　２．　３または４であ
る。

Ｒ１３〜Ｒ２ｈにより表されるアルキル基としては結合
する窒素原子を結合する直鎖部分の炭素原子数が１〜５
のものが好ましく、１〜３のものが、より好ましい。又
、Ｒ２１とＨ２Ｓ、　　ＲＮＡとＲ２６が、それぞれ同
じ基であることが好ましい。Ｒ２３〜Ｒ２６により表さ
れるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、上記の置換基
以外の置換基を有していてもよい。

Ｒ２７〜Ｒ３４により表されるアルキル基としては炭素
原子数１〜５のものが好ましく、置換基を有していても
よい。

Ｒ２９とＲ”、Ｒ”とＲ”またはＲ３３とＲ３４が結合
して窒素原子と共に形成してもよい複素環は、飽和であ
っても、不飽和であってもよく、好ましくは５〜７員の
ものであり、具体的にはピペリジン環、モルホリン環が
挙げられる。

Ｒ２３〜ＲＺ６の中でも好ましいのは一３Ｒ２ＢまたＲ
”〜Ｒ２６で表されるアルキル基の具体例としでは以下
のものが挙げられる。

ＣＨｚＣＨｚＯＨ −ＣＨ２Ｃｌ１２Ｃ１１２０Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＩ＋３ −ＣＩＩ２０Ｈ ＣＨｚＧＨｚＳＨ ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＩ＋３ −ＣＨｚＣＨｚＯＣＪｓ −Ｃ１１□ＣＨ２５Ｃ２Ｈ５ −ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ −ＣＨ２ＣＨ□Ｎ　（ＣＨ３）　ｚ ＣＨｚＣＯＮＨｚ ＣＨ２ＣＨ２ＯＮ　（Ｃ１１３）　ｚ ＣＩＩｚＣＳＮ（Ｃｚｌｌｓ）　ｚ Ｈ３ 「 −ＣＨＣＩＩ□０１１ Ｙにより表される２価の有機基として好ましいものとし
ては、アルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、複
素環基及びこれらの基が２以上直接または−ｏ−，−ｓ
、−ｓｏ□−，−ＣＯ−。

ＮＲ３５（Ｒ３Ｓは水素原子、アルキル基または了り−
ル基を表す。）、−ＣＯＮＲ”　（Ｒ”はＲａｓと同義
）もしくは−Ｓｏ！ＮＨ−を介して結合したものが挙げ
られる。

該アルキレンとして好ましいものとしては炭素数１〜１
５のものが挙げられ、該アリーレンとして好ましいもの
としてはフェニレン、ナフタレンが挙げられ、シクロア
ルキレンとしては５〜７員のものが好ましいものとして
挙げられる。

該複素環は、芳香族であると否とを問わない。

複素環としては例えばテトラヒドロフラン環が挙げられ
る。

上記の２価の有機基は置換基を有してもよく、該置換と
してはハロゲン、アルキル、ヒドロキシ、７／Ｌ／Ｄキ
シ、−ＣＯＯＭ’　、−３０３Ｍ”、（Ｍ’及びＭ２は
酸、塩またはエステルを形成するに必要な原子または基
を表す。）、スルホンアミド、スルファモイル、カルボ
ンアミド、カルバと同義であり、ｐは０または１である
。）が好ましいものとして挙げられる。

Ｙの中でも特に好ましいものは、一般式中の−ＣＨ，−
基と結合する末端部分が 一アルキレンー芳香族環基−（アルキレン部分が−Ｇ　
Ｈｚ−と結合する）または −芳香族環基−であるもである。

Ｙとして表される２価の有機基の具体例としては以下の
ものが挙げられる。

ＣＨｚＯＣｌｈＣＨｚＯＣＣＨｚ− Ｘで表されるイオンは、一般式の化合物の電荷バランス
をとるためのイオンであり、負イオンの場合と、正イオ
ンの場合がある。

負イオンの例としては、ハロゲンイオン、カルボン酸イ
オン、スルホン酸イオン、硝酸イオンが挙げられ、正イ
オンとしてはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン
が例示される。

本発明の漂白促進剤は前記一般式ＣＩ）ないし〔■〕で
示されるが、その代表的具体例としては、例えば次の如
きのものを挙げることができるがこれに限定されるもの
ではない。

〔例示化合物〕

（１−７）　　　　　　　　　　　　（Ｉ−８）（Ｉ−
９）　　　　　　　　　　　　（１−１０）ＣＨｚＣＯ
ＯＨＣ１１ｚ　（ＣＨｚＪ　　ｚＵＵＵＨ（Ｉ　−１１
）　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−１２）（Ｉ−７）
　　　　　　　　　　　　（１−８）ＣＨｚＣＨｚＣＨ
ｚＣＯＯＨＣＨｚ（ＣＨｚ）４ＣＯＯＨＩ ＣＨ２ＣＯＯＨＣ１１□（Ｃ１１□）、Ｃ００ＩＩ（１
−１１）　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−１２）（１
−１３）　　　　　　　　　　　　　（Ｔ　−１４）（
Ｉ　　−１５）　　　　　　　　　　　　　（１−１６
）（１−１７）　　　　　　　　　　　（Ｉ　−１８）
（Ｉ　−２１）　　　　　　　　　　　　（１−２２）
ＣＨｚｃＯＯＨ （１−２３）　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−２４）
ＣＨｚＣＯＯ）Ｉ　　　　　　　　　　　　　ＣＨ＊Ｃ
００Ｈ（Ｉ　−２５）　　　　　　　　　　　　（Ｉ　
−２６）■ ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ （Ｉ　−２７）　　　　　　　　　　　　（１−２８）
ＨＨ （１’−２９）　　　　　　　　　　　　（１−３０）
ＨＨ （Ｉ　−３３）　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−３４
）（１−３５）　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−３６
）（ｎ−１）　　　　　　　　　　　　（ｎ−２）（Ｉ
Ｉ−３）　　　　　　　　　　　　（ＩＩ−４）（ＩＩ
　−５）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−６）（
ＩＩ−７）　　　　　　　　　　　　　　（ｎ−８）（
ＩＩ　−９）　　　　　　　　　　　　　（ｎ　−１０
）ＳＳ （ｎ　−１１）　　　　　　　　　　　　　　（ｎ　−
１２）（Ｉｆ　−１３）　　　　　　　　　　　　　（
ＩＩ　−１４）（ｎ　−１５）　　　　　　　　　　　
　　　（ＩＩ　−１６）（ＩＩ　−１７）　　　　　　
　　　　　　　　（ｎ　−１８）ｓｓ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５ｓ（ｎ−１９） Ｏｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ１１（ｎ−
２０） （ＩＩ−２１） （ｎ−２２） （ＩＩ−２３） （ｎ−２４） （ＩＩ−２７） （ｎ−２８） ＨｚＮ　　Ｃ５ＮＨＮＩＩＣ５ＮＨｚ （ｎ−２９） （ＩＩ−３０） （ＩＩ−３１） （ｎ−３２） （Ｉｆ−３３） （ｎ−３４） Ｈ２Ｎ−Ｃ５ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨＣＳ　　ＮＨｚ（Ｉ
Ｉ−３５） ＨｚＮ　　Ｃ３ＮＨ（ＣＨｚ）ａＮ）ＩＣＳ　　ＮＨｚ
（Ｉ［−３６） ＨｚＮ　　Ｃ５ＮＨ（ＣＨｚ）ｓＮＨｃｓ　　ＮＨｚ（
ＩＩ−３７） （ｎ−３８） （ｎ−３９） （ｎ−４０） （ｎ−４１） （ｎ−４２） （ＩＦ−４３） （ｎ−４４） （ＩＩ−４５） （Ｉ［−４６） （ＩＩ−４７） （Ｉ［−４８） （ｎ−４９） （ｎ−５０） （ＩＩ−５１） （ＩＩ−５２） （ＩＩ−５３） （ＩＩ−５４） ５　　　　　１、、＋１３ （ｎ−５５） Ｓ （ＩＩ−５６） （ｎ−５７） （ｎ−５８） （ｎ−５９） （ＩＩ−６０） （ｎ−６１） （ｎ−６２） （ＩＩ−６３） （ｎ−６４） （Ｉｆ−６５） （ＩＩ−６６） （ＩＩ−６７） ＣＨｉ　　Ｎ＝ＣＳ　　Ｃ＝Ｎ　　ＣＨ３ＩＩ　　　　
　ＩＩ Ｓ Ｎａ　　　　Ｎａ （ｎ−６８） ＣｚＨｓ　　Ｎ＝ＣＳ　　Ｃ＝Ｎ　　ＣｚＨｓＳ ＩＩ Ｎａ　　　　Ｎａ （ＩＩ−６９） （ＩＩ−７０） （ｎ−７１） （ｎ−７２） （Ｉｆ−７３） （ｎ−７４） Ｓ （ＩＩ−７５） ＣＨＪＨＣＨｚＣＨｚＮｆｌＣＳＣ１ｌ□ＣＨｚＣＨｚ
ＣＯＯＨＩ （ＩＩ−７７） （ＩＩ−７８） （ｎ−７９） （ｎ−８０） （ＩＩ−８１） （ＩＩ−８２） （ＩＩ−８３） （ｎ−８４） （ＩＩ−８５） （ＩＩ−８６） （ＩＩ−８７） （ＩＩ−８８） （ｎ−８９） （ＴＩ−９０） （ｎｉｌ） （ＩＩ−９２） （ＩＩ−９３） Ｓ （ｎ−９４） （Ｉｆ−９５） （ＩＩ−９６） ■ （ｎ−９７） （ＩＩ−９８） （ｎ−９９） （ｎ−１００） （ＩＩ−１０１） （Ｉ［−１０２） （ＩＩ−１０３） （ＩＩ−１０４） （ＩＩ−１０５） （ｎ−１０６） （ｎ−１０７） （ｎ−１０８） ■ （ｎ−１０９） （Ｉｆ−１１０） （ｆｆ−１１１）　　　　　　　’　　　（ｎ−１１２
）（ｎ　−１１３）　　　　　　　　　　（ｎ　−１１
４）（１１−１１５）　　　　　　　　　　（ＩＩ　−
１１６）（ＩＩ　−１１７）　　　　　　　　　　　（
ＩＩ　−１１８）（Ｉｆ　−１１９）　　　　　　　　
　　　（Ｉｆ　−１２０）（Ｉｆ　−１２１）　　　　
　　　　　　　　（ｎ　−１２０）Ｓ （ｎ　−１２３）　　　　　　　　　　　　（Ｉｆ　−
１２４）（Ｉｔ　−１２５）　　　　　　　　　　　（
ＩＩ　−１２６）（ｎ　−１２７）　　　　　　　　　
　　（ｎ　−１２８）（ＩＩ　−１２９）　　　　　　
　　　　　（ｎ　−１３０）Ｓ （ＩＴ　−１３１）　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−
１３２）（ｎ　−１３３）　　　　　　　　　　　　　
（ＩＩ　−１３４）（ＩＩ　−１３５）　　　　　　　
　　　　　　（ＩＩ　−１３５）（Ｉｆ　−１３７）　
　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１３８）（ＩＩ　
−１３９）　　　　　　　　　　　　　（ｎ　−１４０
）Ｓ （ＩＦ　−１４ｉ）　　　　　　　　　　（ＩＦ　−１
４２）（ＩＩ−１４３） （ｎ−１４４） Ｎ）ｌ （ＩＩ−１４５） １ｌ （Ｉｆ−１４６） （ＩＩ−１４７） Ｈ （ＩＩ−１４８） （ｎ−１４９） （ｎ−１５０） （ｎ−１５１） （ｎ−１５２） （ＩＩ−１５３） （ＩＩ−１５４） （ＩＩ　−１５５） （ＩＩ−１５６） （ＩＩ−１５７） （ＩＩ−１５８） （Ｉ［［−１） ＨＥＮ　　ＣｔｈＣＨｚ　　ＳＨ （ＩＩＩ−２） （ＩＩＩ−３） （ＩＩＩ−４） （ＩＩ［−５） ＨＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２・５）ｌ （Ｉ（ｒ−６） （Ｉ［［−７） （Ｉ−８）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ［−９）
１ｈ （Ｉ［ｌ−１０） （ＩＩ［−１１） （Ｉ［［−１２） （ＩＩＩ−１３） ＣＨ。

（ＩＩＩ−１４） Ｃ１１２ＣＨ２−５Ｈ （Ｉ［ｌ−１５）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ［Ｉ
　−１６）（ＩＩＩ−１７）　　　　　　　　　　　　
　　（ＩＩＩ　−１８）（ＩＩ［−１９）　　　　　　
　　　　　　　（ＩＩ［−２０）（ＩＩＩ　−２１）　
　　　　　　　　　　　　　（ｌｌｌ−２２）Ｃ１１２
ＣＨ２ＳＨ （ＩＩ［−２３）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
　−２４）（ＤＩ　−２５）　　　　　　　　　　　　
　　（ｌｌｌ−２６）（ＩＩＩ−２７） ＣＨ （Ｉ［ｌ−２８） （＝　−２９）　　　　　　　　　　　　　　　＜　ｍ
　−３０）Ｃ１ｌ□−５）ｌ （ＩＩ［−３１）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
　−３２）（Ｉ［ｌ−３３） （Ｉ［［−３４） （Ｉ［ｌ−３５） （ＩＩ［−３７） Ｈｓ Ｈ３ （ＩＶ−３） （ＩＶ−４） （Ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）Ｉ
Ｉ Ｎ　−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｎ　−Ｎ（Ｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
−６）（Ｖ−７）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−
８）（Ｖ−９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１
０）（Ｖ　−１１）　　　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−１２）ＯＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ＯＩ＋（Ｖ　−１３）　　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ　−１４）ＯＨ （Ｖ　−１５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
６）（Ｖ　−１７）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−１８）（Ｖ　−１９）　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−２０）ＳＲ５Ｈ （Ｖ−２１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２２）
（Ｖ　−２３）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
２４）Ｈ （Ｖ　−２５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
２６）（Ｖ　−２９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−３０）（Ｖ　−３１）　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−３２）（Ｖ　−３３）　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−３４）（Ｖ　−３５）　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−３６）（Ｖ　−３７）　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ　−３８）（Ｖ−４０） （Ｖ−４２） （Ｖ　−４３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−４
４）（Ｖ　−４５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−４６）（Ｖ　−４７）　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−４８）（Ｖ　−５１）　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−５２）（Ｖ　−５３）　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−５４）（Ｖ　−５５）　　　　　　　　
　　　　（Ｖ　−５６）（Ｖ　−５７）　　　　　　　
　　　　　　　（Ｖ　−５８）（Ｖ　−５９）　　　　
　　　　　　　　　　　（Ｖ　−６０）（Ｖ　−６１）
　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−６２）（Ｖ　−
６３）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−６４）
（Ｖ　−６５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
６６）（Ｖ　−６７）　　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−６８）（Ｖ　−６９）　　　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−７０）（Ｖ　−７１）　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ　−７２）（Ｖ　−７３）　　　　　　
　　　　　　　　（Ｖ　−７４）（Ｖ　−７５）　　　
　　　　　　　　　　　（Ｖ　−７６）（Ｖ　−７７）
　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−７８）ＮＯ３Ｎ
Ｈ２ （Ｖ　−７９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
８０）ＩＩ ＮＨ２ＭＨｚ （Ｖ　−８１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
８２）ＩＩ ＮＨ２ＣＨ。

（Ｖ　−８３）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
８４）ＩＩ ＣｚＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｚｌ
ｂ（Ｖ　−８５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−８６）ＩＩ Ｃ４１１９Ｃｌ２ＮＨ２ （Ｖ　−８７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−８
８）ＩＩ ＣＨｚＮＨｚ　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨｚＣ
ＨｚＮＨｚ（Ｖ　−８９）　　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−９０）（ＣＨｚ）Ｊｌｈ　　　　　　　　　
　　　　（ＣＨ２）４ＮＨ２（Ｖ　−９１）　　　　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−９２）ＩＩ ＣＨｚＧＨｚＭＨｚ　　　　　　　　　　　　　（Ｃ１
ｌ□）３ＮＨＫ（Ｖ　−９３）　　　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ　−９４）（ＣＨｚ）４ＮＨ２ＭＨｚ （Ｖ　−９５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
９６）ｌ ＮＯ２Ｎｌ２ （Ｖ　−９７）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
９８）ＣＩｌ□Ｎ１１ｚ　　　　　　　　　　　　　　
　Ｃ１ｈＣＨｚＮＨｚ（Ｖ　−９９）　　　　　　　　
　　　　　　（Ｖ　−１００）（Ｃ１１□）３ＮＩＩＺ
　　　　　　　　　　　　　　（ＣＨ２）　ｔＮＩｈ（
Ｖ　−１０１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１０２）Ｈ１ ２Ｈ５ （Ｖ　−１０３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１０４）ｌ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２Ｃ２Ｈ３ （ｖ　−１０５）　　　　　　　　　　　　　　（ｖ　
−１０６）ＮＨ２ＮＨ４ Ｉ ＮＨ。

（Ｖ−１１５） ＳＨ５Ｈ ＳＨ５ｔ（ ＳＨ５Ｈ Ｓ）ｌ　　　　　　　　　　　　　５Ｒ（Ｖ　−１２３
）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１２４）（Ｖ　
−１２５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１２６
）ＨＨ （Ｖ　−１２７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１２８）（Ｖ　−１２９）　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−１３０）（Ｖ　−１３１）　　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ　−１３２）（Ｖ　−１３３）　　　　
　　　　　　　　　　（Ｖ　−１３４）ＮＨ，ＳＨ （Ｖ　−１３５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１３６）Ｓｏ、ＩＮａ （Ｖ　−１３７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１３８）ＳＨ５Ｈ （Ｖ　−１３９）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１４０）（Ｖ　−１４１）　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−１４２）（Ｖ　−１４３）　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ　−１４４）（Ｖ　−１４５）　　　　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−１４６）（Ｖ　−１４７）
　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１４８）（Ｖ　−
１４９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１５０
）（Ｖ　−１５１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−１５２）（Ｖ　−１５３）　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−１５４）（Ｖ　−１５５）　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ　−１５６）ＳＨ （Ｖ　−１５７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１５８）（Ｖ　−１５９）　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−１６０）Ｓ）Ｉ （Ｖ　−１６１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１６２）（Ｖ　−１６３）　　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−１６４）（Ｖ　−１６５）　　　　　　　　
　　　　　　（Ｖ　−１６６）（Ｖ　−１６７）　　　
　　　　　　　　　　（Ｖ　−１６８）（Ｖ　−１６９
）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１７０）（Ｖ
　−１７１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１７
２）Ｈ （Ｖ−１７３） Ｋ （Ｖ　−１７４）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
７５）Ｈ （Ｖ　−１７７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１７８）ＳＲ５Ｒ Ｓ）Ｉ （Ｖ　−１８０）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１８１）ＳＯ５Ｈ （Ｖ　−１８２）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
８３）（ｖ−１８４）　　　　　Ｎ＝Ｎ Ｈ （ＶＩ−１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖｌ−２）
（ＶＴ−３）　　　　　　（Ｖｌ−４）　　　　　　（
Ｖｌ−５）（ＶＩ−６）　　　　　　（ＶＩ−７）　　
　　　　（Ｖｌ−８）（ＶＩ−９）　　　　　　　　　
　　　　（Ｖｌ−１０）（ＶＩ−１１）　　　　　　（
ＶＩ−１２）　　　　　　（ＶＩ−１３）（ＶＩ　−１
４）　　　　　　（Ｖｌ−１５）　　　　　　（Ｖｌ−
１６）（ＶＩ　−１７）　　　　　　（Ｖｌ−１８）　
　　　　　　（ＶＩ　−１９）（ＶＩ　−２０）　　　
　　　　（Ｖｌ−２１）　　　　　　　（Ｖｌ　−２２
）（ＶＩ　−２３）　　　　　　（ＶＩ　−２４）　　
　　　　（ＶＩ　−２５＞（Ｖｌ−２６）　　　　　　
　（ＶＩ　−２７）　　　　　　　（Ｖｌ−２８）（Ｖ
ｌ−２９）　　　　　　　（Ｖｌ−３０）　　　　　　
　（Ｖｌ−３１）（ＶＩ　−３２）　　　　　　　（Ｖ
Ｉ　−３３）　　　　　　　（ＶＩ　−３４）くノ　　
　　　　　　　　　― （■−３）　　　　　（ＳＣＨ，Ｃ）ＩＪＨＣ８２ＣＩ
（２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ）　２Ｈ３ （■−１６）　　　　１ｌＳＣＨｚＣＨＪＣＨｚＣＩＩ
ｚＣＯＮＩＬｚ■ ＣＩ。

（■−１７）　　　　　ＨＳＣＨｚＣＨＪＨＣＨｚＣＨ
ｚＯＨ（■−１８）　　　　　Ｈ３ＣＨ２ＣＨＪＣＨ２
ＣＩＩ□ＯＨＣ，Ｈ５ （■−１９）　　　　　１ＩｓｃＨ２ｃＩｈＮｃＨ２ｃ
１１２Ｎ（ＣＨ３）２ＨＩ （■−２０）　　　　　ＨＳＣＨｇＣＨｔＮＣｔｌ□Ｃ
ＩＩｚＯＣ４１ｚＣＨｚＯＣ１ｈＣ０ＣＨ。

ＣＨｚＮ（ＣＨｚＣＩｈＳＣ）Ｉｚ）ｚＣＨｚＮ（Ｃｌ
ｌ□ＣＩＩｚＯＣＨｚ）　ｚ（■−１０）　　　　（Ｈ
ＯＣＨ２ＣＨ２）ＺＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨＩＣＨ２Ｎ（
Ｃ１１２ＣＨ２０ＨｈＣＨｔＮ（ＣＨｚＧＨｚＳＨ）ｚ （■−１６） Ｃ１ｅ　　　　　　　　　　　　　　（／！ｅＣ（ｌｅ
　　　　　　　　　Ｃ１θ ＣＩＩ□Ｎ（ＣＨｚＣＩｈＣＮＨｚ）ｚ（■−２８） Ｃ１６Ｃ１ｔｅ （■−３２） （■−３４） （■−３５） 、、＋６） ２（１７ｅＨ （■−３７） （■−３８） ｒ ｒ （■−３９） （■−４０） （■−４２） （■−４３） （■−４４） （ＣＨ３５Ｃ）１２ＣＨＺ）　ＪＣＩＩ　ｚＣＨｚＯｃ
ＨｚＣＨＪ　（ＣＨｇｃＨｚ　ＳＣＨ：ｌ）　２（■−
４６） （ＣＨ３０Ｃ）ｌｚＧＨｚ）Ｊ（ＣＨｚ）３０（Ｃ）１
２）３Ｎ（ＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ３）！（■−４７）　　
　　　（Ｈ３ＣＨ１ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）ｓＮ（ＣＨ
２ＣＩｈＳＨ）Ｚ（■−４８） 上記化合物は例えば、英国特許１．１３８．８４２号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−２８４２６号、同
５３−９５６３０号、同５３−１０４２３２号、同５３
−１４１６３２号、同５５−１７１２３号、同６０−９
５５４０号、米国特許３，２３２．９３６号、同３，７
７２゜０２０号、同３，７７９，７５７号、同３，８９
３，８５８号等に記載された公知の技術により容易に合
成することができる。

本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀像を漂白する
際に存在していればよい。漂白に先立つ浴（前処理液）
に添加し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって持
込ませることにより漂白浴中へ含有せしめる方法も好ま
しい。この場合、製造時にあらかじめハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料中に含有せしめ、漂白浴で処理する際に
存在せしめる方法等を用いてもよい。

これら本発明の漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよく、該漂白促進剤を漂白液に添加
する際の添加量は一般に処理液ＩＣ当り約０．０１〜１
００ｇの範囲で好結果が得られる。

しかしながら、一般に添加量が過小のときには漂白促進
効果が小さく、また添加量が必要以上に過大のときには
沈澱を生じて処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を汚染したりすることがあるので、処理液１１当り０．
０５〜５０ｇが好ましく、さらに好ましくは処理液１１
当り０．０５〜１５ｇである。

本発明の漂白促進剤を漂白浴に添加する場合には、その
まま添加溶解してもよいが、水、アルカリ、有機酸等に
予め溶解して添加するのが一般的であり、必要に応じて
メタノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒を用い
て溶解して添加しても、その漂白促進効果にはなんら影
響はない。

多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有せしめる
場合上記写真構成層としては、ハロゲン化銀乳剤層及び
／または、その隣接層が好ましい。

該化合物を写真構成層中にのみ用い、処理液中に添加し
ない場合、その添加量としては、１×１０−５〜５Ｘ１
０−”モル／、ｆの範囲が好ましく、１×１０−４〜ｌ
Ｘｌ０−３モル／ｄがより好ましい。

上記漂白能を有する処理液として漂：３＊が挙げられる
。

漂白能を有する処理液中に用いる漂白剤としては、有機
酸の金属錯塩が好ましい。

該錯塩を構成する金属イオンとしては、鉄、銅、コバル
トが好ましく、特に第２鉄イオンが好ましい。

該有機酸としては、多価（好ましくは２〜４価）カルボ
ン酸が好ましく、特に好ましし有機酸としてはたとえば
下記一般式（［１）または（ｒＶ）で示されるアミノポ
リカルボン酸がある。

一般式ＣＤＩ） ＨＯＯＣ／’ｚ　　Ｚ　　Ａｘ　　Ｃ００Ｈ一般式（Ｉ
Ｖ） 前記各一般式中、Ａ、、Ａ、、Ａ３、Ａ４．　Ａｓおよ
びＡ６はそれぞれ置換もしくは無置換炭化水素基、Ｚは
炭化水素基、酸素原子、硫黄原子もしくは、ｙ　Ｎ　　
Ａ　？　（Ａ　？は炭化水素基もしくは低級脂肪酸カル
ボン酸）を表わす。

これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で示されるアミノポ
リカルボン酸もしくはその他のアミノポリカルボン酸の
代表的な例としては次の如きものを挙げることができる
。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’−トリ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロビオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸テトラ　（トリメチルアンモニウム）
塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’　−）り酢酸ナトリウム塩プロピレンジアミ
ンテトラ酢酸ナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリウム
塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩上記有
機酸の金属錯塩の使用量としては、漂白能を有する処理
液１１当り５〜４００ｇが好ましく、特に１０〜２００
ｇが好ましい。

漂白液に用いることができる添加剤としは、とくにアル
カリハライドまたはアンモニウムハライド、たとえば臭
化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ア
ンモニウム等の再ハロゲン化剤が挙げられる。

また硼酸塩、酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ緩
衝剤、アミノポリカルボン酸もしくはその塩、アルキル
アミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白液に
添加することが知られているものを適宜添加することが
できる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

本発明のカラー画像形成法に関する処理工程に組み合わ
せて前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程
、後硬膜処理工程等を行ってもよい。これら処理におい
て発色現像処理工程の代わりに発色現像主薬、またはそ
のプレカーサーを材料中に含有させておき現像処理をア
クチベーター液で行うアクチベーター処理工程を行って
もよい。

これらの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの
処理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及
び安定化処理工程のいずれかを行う。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・前硬膜処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工
程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５°Ｃをこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃
〜４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩機酸、硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１１について約０．
１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１１に
ついて約１〜１５ｇの濃度で使用する。

０．１　ｇよりも少ない添加量では充分なる発色濃度が
得られない。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特にを用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ−Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホネー）等’５−挙
げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′　−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸、アミノトリ　（メチレンホスホン酸
）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポ
リホスホン酸、クエン酸もしくはゲルコル酸等のオキシ
カルボン酸、２−ホスホノブタン　１．２．４−トリカ
ルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もし
くはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ７１以上、溶解できる範囲の量で使用するが、−ｉに
は７０〜２５０ｇ／ｊ！で使用する。尚、定着剤はその
一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤
の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ、？１、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝
剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめる
ことができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重
亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有
機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の
安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノー
ル、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

以下余白 ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀および塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いることができるが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつ（った後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ，ＰＡＲをコントロールしつつ逐次同時に
添加することにより生成させてもよい。この方法により
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀粒子が得られる。ＡｇＸの形成の任意の工程でコンバ
ージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させて
もよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、千オニーチル
、千オ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯
塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少な（
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／または粒子表面にこれらの金属元素を含有させること
ができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒
子内部及び／または粒子表面に還元増感核を付与できる
。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）　１．７６４３号■項
に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい、これらの粒
子において、（１００１面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。

また、これら結晶形の複合形をもつものでもよく、様々
な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用い得る。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない０粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
前記定義に従う。）を単独または数種類混合してもよい
。

また、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい
。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感性、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独でまたは組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増悪色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増悪色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増悪色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増悪色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、怒光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、または写真性能を
安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終
了時、及び／または化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られている化合物を加えることがで
きる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（または保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／または他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。好ましい可塑剤は、ＲＤ１７６４３号のｘ■項のＡ
に記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性または難溶
性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させるこ
とができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組み合わせ、またはこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組み合わせを単量体成分とするポリマーを用いること
ができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。また、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色
素形成カプラーには色補正の効果を有しているカラード
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増悪剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される
。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像
の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカ
プラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いても
よい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したちのと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。また、抑制剤も
離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないも
のを、用途により単独でまたは併用して用いることがで
きる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリン
グ反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合
カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用い
ることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３゜２６５、５０６号、同第３．４
０８．１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３．７２５，０７２号、同第３
．８９１，４４５号、西独特許第１．５４７．８６８号
、西独出願公開２．２１９．９１７号、同第２，２６１
，３６１号、同第２゜４１４．００６号、英国特許第１
，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３、特開昭
４７−２６１３３号、同４Ｂ−７３１４７号、同５０−
６３４１号、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３
４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７
号、同５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、
同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記
載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ビラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は例えば米国特
許第２．６００，７８８号、同第２，９８３，６０８号
、同第３，０６２，６５３号、同第３．１２７．２６９
号、同第３．３１１゜４７６号、同第３，４１９，３９
１号、同第３．５１９．４２９号、同第３，５５８．３
１９号、同第３，５８２．３２２号、同第３，６１５．
５０６号、同第３．８３４，９０８号、同第３，８９１
，４４５号西独特許第１，８１０，４６４号、西独特許
出願（ＯＬＳ）　２，４０８，６６５号、同第２，４１
７，９４５号、同第２．４１８．９５９号、同第２．４
２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９
−７４０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２
９５３８号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３
３６号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号
、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５
３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記
載のものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２，４２
３，７３０号、同第２．４７４．２９３号、同第２．８
０１，１７１号、同第２，８９５．８２６号、同第３，
４７６．５６３号、同第３，７３７，３２６号、同第３
．７５’８，３０８号、同第３．８９３．０４４号明細
書、特開昭４７〜３７４２５号、同５０−１０１３５号
、同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同
５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等
に記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公
報に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
螢光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び／ま
たは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪はん
器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキ
サー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した
後。

目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい。

分散液または分散と同時に低沸点有ａ溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機）容媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、またはその代わりに低沸点または水
溶性有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶
の有機溶媒としてはエチルアセテ−１、プロピルアセテ
ート、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、
四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等
がある。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、螢光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を存する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独または高沸点溶媒と併用
した溶媒に溶かし、機械的または超音波を用いて水中に
分散するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤
、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両
性界面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／または異な
った感色性層間）で、現像主薬の酸化体または電子移動
剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、
粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防止剤を用
いることができる。

該色カプリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカプ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に、染料や紫外線吸収剤等
を含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の
媒染剤によって、媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／またはその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ　１
７６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現
像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物
である。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び
／またはそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、または現像促進の目的でポリアルキレンオキシドまた
はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム
化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘
導体等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で螢光増白剤を用いることがで
きる。螢光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ　１７６４３号の７項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシ、アニン染料、シアニ
ン染料、アゾ染料等を挙げることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／またはその他の親
水性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良
、感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマント剤
を添加できる。マント剤としては任意のものが用いられ
るが、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化
マグネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体及
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体及びその共重合体などがあげ
られる。マント剤の粒径は０．０５μ〜１０μのものが
好ましい。添加する量は１〜３００ｍｇ／ばが好ましい
。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／または支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電
防止剤はＲＤ１７６４３号ｘ■に記載されている化合物
である。

感光材料の写真乳剤層及び／または他の親水性コロイド
層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散
、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増悪等）改
良等を目的として、種々の界面活性剤を用いることがで
きる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンフタレート、ポリカーボネート、ポリア
ミド等の半合成または合成高分子からなるフィルムなど
が含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接にまたは支持体表
面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ
、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／またはその他
の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布
されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。また、例えば硬膜剤の如く、反応性
が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージッンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはバスケ
ット塗布も用いられる。また、塗布速度は任意に選ぶこ
とができる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、ダリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１−当りのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層　（ＨＣ−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層　（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１）
平均粒径（ｒ）０．３８μｍ、Ａｇｌ　６モル％を含む
ＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤り・・・銀塗布量１．８ｇ／＋ｄ増感
色素Ｉ・・・・・・ ｆｆ１１モルに対して６Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルシアンカプラー
（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ ｍ１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物 銀１モルに対して０．００２モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１）
平均粒径（ｒ）　０．１５μｍ、　Ａｇｌ　７．０モル
％を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１．３ｇ／　ｒｒ
ｒ増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して３Ｘ１０−’モル 増感色素■・・・・・・ １艮１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０２モ
ル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・旧・・ 、　　銀１モルに対して０．００１モル第５層；中間層
　（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低怒度緑感性ハロゲン化銀乳剤＠　（ＧＬ−１
）乳剤−■・・・・・・　　塗布銀量１．５ｇ／ｒｒ＋
増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ１０−’モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｓｏ
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００９モル Ｄ［Ｒ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳削層（ＧＨ−１）
乳剤−■・・・・・・　　塗布銀１１．４ｇ／ｉ増感色
素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・・・・ ｉ艮１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・ｉ艮１モルに対して０．０
２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８層；イエローフィルターＮ（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。

第９層；低怒度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１）
平均粒径０．４８μｍ、　Ａｇｌ　５モル％を含むＡｇ
Ｂｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．９ｇ／％増感
色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ１０−’モルイエローカプラ
ー（ＥＹ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．２９
モル 第１ＯＮ；高感度青感性乳剤層（Ｂ）Ｉ−１）平均粒径
０．８μｍ、八ｇ１１５モル％を含むＡｇＢｒ１からな
る 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／ｍ増感
色素■・・・・・・ ｉｌｌ　１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルレイエロ
ーカプラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０
．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ ｉ艮１モルに対して０．００１５モル 第１１層；第１保護層　（Ｐｒｏ　　１）沃臭化銀（Ａ
ｇｌ　１モル％平均粒径０．０７μｍ）銀塗布量０．５
ｇ／ｍ 紫外線吸収剤　ＵＶ−１、ｔｌＶ−２を含むゼラチン層
。

第１２層：第２保護Ｎ　　（Ｐｒｏ−２）ポリメチルメ
タクリレート粒子（直径１．５μｍ）及びホルマリンス
カベンジャ− （Ｈ５−１）を含むゼラチン層。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−０
）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３°−ジー（３−スルホプロピル）チアカルボ
シアニンヒドロキ シド 増悪色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）−４，５，４’。

５′−ジヘンゾチア力ルポシアニンヒ ドロキシド ｆｔ？惑色素１［１；アンヒドロ５，５°−ジフェニル
−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）
オキサカルボシアニンヒド ロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３“−ジー（
３−スルホプロピル）　−５，６，５’　、６１−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒ ドロキシド ｍ感色ｓｖ　；アンヒドロ３，３１−ジー（３−スルホ
プロピル）　　−４，５−ベンゾ−５°−メトキシチア
シアニン 以下余白 Ｖ−１ Ｈ ［ＩＶ−２ 次に試料−１のゼラチン硬化剤Ｈ−０を変更する以外は
同様にして試料−２〜６を作成した。

尚使用したゼラチ硬化剤と量については表−１に示した
。

表−１ ”ｇＧｅｌはｌｄ中に付いているＧｅ（ｌ総量の箪位ｇ
に対する硬化剤の量をｍｙＨ数で記載した。

このようにして作成した各試料Ｎａｌ〜６の一部を、白
色光を用いてフラット露光したのち、下記現像処理を行
った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　６分３０秒 水？’／ｃ　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　
　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　４．２５ｇヒドロシキ
ルアミン・ｌ／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ墾化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　１．２ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を
加えて１　ｌとする。

〔漂白液）　（ＢＬ−１） エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００　　ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｆ水を加え
て１１とし、アンモニア水を用いてａｎ＝６．０に調製
する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニア水　　　　　　　１７５．Ｏｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１　ｌと
し、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調製する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｊ
！コニダフクス（小西六写真工業社製）７．５ｍｅ水を
加えて１　ｌとする。

又、試料１〜６について前記処理工程の漂白工程の時間
及び漂白液に漂白促進剤を添加した以外は同様に処理を
行った。変更した内容は表−２に示した。

表−２ こうして得られた処理後の試料について原子吸光法によ
り残存！Ｉ量を測定した。

一方得られた色画像についてキセノンフェードメーター
を用いてキセノン光り（１０万ルクス）を１日間照射し
た。

キセノン光り照射前後での色像濃度を測定し、色像の光
に対する堅牢性を評価した。

得られた結果を表−３及び表−４に示した。

表内の数値は残存！ｊｊｆ（ｍｇ／ｄｒｄ＞　を示した
。

表内の数値は色像残存率＝（キセノン光照射後での色像
濃度／キセノン光照射前での色像濃度）Ｘ１００　　　
（％）を示した。

表−３９表−４の結果から明らかな様に本発明によれば
色画像安定性に優れ、さらには脱銀性が良好である事が
判る。

特　許　出　願　人　　小西六写真工業株式会社代理人
弁理士　高　　　月　　　平 手　麩ｋ　主甫　正　書　（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第００９８０２号２、発明の名称
　　　カラー画像形成方法３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人 ・−）、 Ｉ′″ｆ″　３゛°°“）　＋ＮｔｈＫ　　ＰＪ　　　
￥’優鈎′兆ユ・ ５、補正命令の日付　　昭和６１年３月２５日６、補正
の対象　明細書

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カルボキシル基を活性化することにより作用する硬膜剤
   を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露
   光し、発色現像後、実質的に４分１５秒以下の時間で漂
   白処理することを特徴とするカラー画像形成方法。