JPS62243686A - 燃料油用流動性改良剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は燃料油の流動性改良剤に関するものであり、燃
料油中に存在するワックスの結晶を有効に微細化し、か
つ油中に良好に分散させることのできる燃料油の流動性
改良剤に関する。

〔従来の技術〕

石油中間留出油、例えばディーゼル油、へ重油等は、冬
季あるいは寒冷地において低温にさらされると、その中
に含まれるワックス状物質が析出し、ディーゼルエンジ
ンの燃料配管系のフィルターを目詰まりさせてエンジン
始動等に障害を与えるとか、燃料油それ自体が半固体な
いし固体化して流動性を失い、送油パイプを閉塞させる
といった問題を生じる。そしてこの問題は、近年の原油
の重質化傾向あるいは灯軽油の量的な逼迫によって更に
増大してゆく傾向にあり、この問題に対する適切な対策
が望まれている。

従来、かかる問題を解決するための研究が数多く行われ
てきており、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−（メタ）アクリレート共重合体、技分かれポリエチレ
ン、ハロゲン化ポリアルキレン、アルキル（メタ）アク
リレート重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮
合物、アルケニルコハク酸の含窒素誘導体、及び脂肪族
ジカルボン酸アミド等が報告されている。そして、これ
らの改良剤は、一般に、燃料油が低温にさらされた時に
析出するワックスに吸着もしくはこれと共晶してワック
スの結晶の形状、大きさを変化させることによって低温
時における燃料油の流動性を改善するものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、近年、燃料油需要の変化が起こり、特に
軽油についていえば、灯油等の旺盛な需要のある時期等
には、軽油中の低沸点部分の割合が減少し、沸点範囲が
狭くならざるを得ない状況が存在する。このような狭い
沸点範囲の軽油に対しては、従来より使用されているエ
チレン−酢酸ビニル系（ＥＶＡ）共重合体をはじめとす
る種々の流動性改良添加剤を添加しても、良好な低温流
動性を発揮させることが困難である。

即ち、上記の沸点範囲の狭い燃料油に対して、ＣＦＰＰ
　（低温濾過目詰り点、ＩＰ　３０６）と流動点を有効
に降下させる能力を同時に備えた流動性を改良する添加
剤は過去見出されていない。又、従来から沸点範囲が様
々に異なる広範囲の種類の燃料油に対して有効な添加剤
の開発が望まれている。

又、従来の流動性改良剤を添加した燃料油が貯槽タンク
内やドラム管の中で徐冷された場合、析出ワックスが油
中に分散せず、しばしば底部に沈降するといった欠点が
あり、改良が望まれている。

〔問題点を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結
果、広範囲の種類の燃料油に対して良好な低温流動性を
付与することができ、即ち、ＣＦＰＰ、　ＰＰとも同時
に降下させることができ、かつ徐冷した場合、析出ワッ
クスを油中に分散させることができ、沈降を減少させる
ことのできる添加剤を見出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、 （ａｌ　　次の一般式Ｎ） （式中、Ｒは多価カルボン酸残基であり、ヒドロキシル
基を１〜３個有する多価カルボン酸残基であってもよい
。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ′はアルコール
残基であり、ｍ個のＲ′のうち少なくとも１個は炭素数
１４〜３０の直鎖飽和アルコールの残基である。ｍは２
以上の整数、ｎは１〜９９の整数である）で表される化
合物と、 （ｂ−１）アルケニルコハク酸の含窒素誘導体、塩素化
パラフィンとナフタレンとの縮合物、長鎖アルキレンジ
カルボン酸の含窒素誘導体、トリカルボン酸の含窒素誘
導体、及びジイソシアネート化合物とジアルキルアミン
との反応物からなる群より選ばれた化合物、及び／又は （ｂ−２）炭素数８〜３０のアルキル基を有する（メタ
）アクリレートを必須構成単量体とする分子！３０００
〜２０００００の重合体 とを必須成分とする燃料油川流動性改良剤を提供するも
のである。

本発明における（ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物であり、これは、例えば次のようにして製造
することができる。

即ち、（イ）カルボキシル基を２つ以上有する多価カル
ボン酸又は／及びその酸無水物と、（ロ）炭素数１４〜
３０の直鎖飽和アルコールのポリオキシアルキレンエー
テル及び必要により他のアルコールのポリオキシアルキ
レンエーテルとを反応させてエステル化することによっ
て得られる。この際に使用される多価カルボン酸として
は、例えば、 Ｒ−（−ＣＯＯ１１）、又は／及びＲ−＋Ｃ００Ｈ）−
＊　（ＣＯ）　ｉｏ（式中、■は２以上の整数であり、
Ｒは１以上のエーテル酸素原子又は千オニーチル硫黄原
子を含んでいてもよい。又、Ｒはヒドロキシル基を１〜
３個含んでいても良い。） が挙げられる。使用することのできる多価カルボン酸と
しては、２以上のカルボキシル基を有する化合物又は２
以上のカルボキシル基から脱水が起こって得られる酸無
水物であればいずれのものでもよい。例えば、２価カル
ボン酸としては、シュウ酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水フタル酸、
マロン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アジピン酸、
コハク酸、無水コハク酸、アルケニルコハクａ、＝水ア
ルケニルコハク酸、ポリブテニルコハク酸無水物、リン
ゴ酸、酒石酸、ダイマー酸、グルタル酸などがあり、３
価カルボン酸としては、クエン酸、トリメリット酸、無
水トリメリット酸、トリマー酸、ブタントリカルボン酸
などがあり、４価カルボン酸としては、ピロメリット酸
、無水ピロメリット酸などが挙げられる。又、合成ポリ
カルボン酸も使用することができる。これらのうちで好
ましいものは２〜４価のポリカルボン酸であり、特に好
ましいのは、マレイン酸、無水マレイン酸、アジピン酸
、クエン酸である。これらは２種以上併用してもよい。

前記一般式（りにおいて麿個のＲｏのうち少なくとも１
個を占める炭素数１４〜３０の直鎖飽和アルコール残基
を形成するアルコールとしては、例えばミリスチルアル
コール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール
、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、チーグ
ラー法による高級アルコール等の炭素数１４〜３０の直
鎖状１価アルコール等が挙げられ、これらのうちで特に
好ましいのはステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ルである。これらは単独で用いても２種以上併用しても
よく、例えばナタネ脂肪酸を加水分解して得られる脂肪
酸を還元後水添して得られる混合アルコールをそのまま
利用することもできる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｒは多価カルボン酸残基を
表しているが、これはエステル化されていないカルボキ
シル基を有するものであってもよい。

前記一般式（Ｉ）において、ｍ個のＰｏのうち、炭素数
１４〜３０の直鎖飽和アルコール残基が１つも含まれて
いない場合はＣＦＩ’Ｐ　（低温濾過目詰まり点ＩＰ３
０６）　、ＰＰ　（流動点ＪＩＳ　Ｋ　２２６９）の低
下効果が少ない。

前記一般式（Ｉ）中のＲｏとしては、前述した直鎖飽和
アルコール残基以外に、分岐アルコール、不飽和アルコ
ール残基が用い得る。

前述の一般式（Ｉ）中の八としては、炭素数２〜４のア
ルキレン基、即ちエチレン、プロピレン、ブチレン（Ｉ
，２−１２，３−１１，３−及び１．４−ブチレン）基
が用いられる。−（−ＯＡｈの形は、一種のアルキレン
オキシドがｎ個つながっているという意味以外に、複数
種のアルキレンオキシドがランダム又は／及びブロック
状につながって合計ｎ個つながった場合をも意味する。

八として好ましいのはエチレン又は／及びプロピレンで
あり、ｎとしては１〜９９の範囲が好ましい。特にｎが
１〜６０の範囲のものが好ましい。

前記の一般式（［）の化合物の具体的な製造方法は、例
えば、必要により適当な溶媒を用いて、アルコールを苛
性アルカリのような触媒の存在下、加熱しながら炭素数
２〜４のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシド等）を液状又は気体
状で加えて反応させる。２種以上のアルキレンオキシド
を混合して反応させるランダム付加重合、又、最初に１
種のアルキレンオキシドを順次付加させるブロック付加
重合を行ってもよい。

得られたポリオキシアルキレンエーテルは、そのまま、
又は情調して未反応物質や触媒を除去した後、通常パラ
トルエンスルホン酸などの触媒を加えて加熱下にて、多
価カルボン酸とエステル化する。エステル化の反応の進
行は、酸化、ヒドロキシル価、ケン化価等の追跡を行う
ことによって確認できる。

次に、本発明において用いられる（ｂ−１）成分につい
て説明する。（ｂ−１）成分は、アルケニルコハク酸の
含窒素誘導体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合
物、長鎖アルキレンジカルボン酸の含窒素誘導体、トリ
カルボン酸の含窒素誘導体、及びジイソシアネート化合
物とジアルキルアミンとの反応物（尿素及び／又はビュ
ーレット誘導体）からなる群より選ばれた化合物であり
、２種以上の混合物であっても良い。

アルケニルコハク酸の含窒素誘導体としては、炭素数１
０〜２２のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸又
はその無水物とモノ又はジアルキルアミン、（ポリ）ア
ルキレンポリアミンとの反応物（アミド及び／又は塩）
が挙げられ、好ましいものは炭素数ｌＯ〜２２のアルケ
ニル基を有するアルケニルコハク酸又はその無水物とア
ルキル基の炭素数が１４〜２２のジアルキルアミンとの
反応物である。

塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物としては炭素
数８以上のパラフィンの塩素化物とナフタレンとの縮合
物が挙げられる。その分子量は通常２０００〜８０００
の範囲である。

長鎖アルキレンジカルボン酸の含窒素誘導体としては特
開昭５６−３６５８８号公報に記載のものが挙げられる
。具体的には炭素数１０以上の直鎖アルキレン鎖を有す
る非置換又はアルキル置換アルキレン基をもつジカルボ
ン酸とジアルキルアミンとの反応物であって、好ましく
は炭素数１４〜２２の直鎖アルキレン基をもつジカルボ
ン酸と炭素数１４〜２２のアルキル基２個を有するジア
ルキルアミンとの反応物である。

トリカルボン酸の含窒素誘導体としては特開昭５６−８
４７９５号公報に記載のものが挙げられ、具体的には芳
香族、脂肪族又は脂環式トリカルボン酸とジアルキルア
ミンとの反応生成物であり、好ましくはトリメリット酸
と炭素数１４〜２２のアルキル基２個を有するジアルキ
ルアミンとの反応物である。

又、ジイソシアネート化合物とジアルキルアミンとの反
応生成物としては特開昭５６−９３７９６号公報に記載
のものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪族又は脂
環式ジイソシアネートとジアルキルアミンとの反応物で
あり、好ましくはトリレンジイソシアネートと炭素数１
４〜２２のアルキル基２個を有するジアルキルアミンの
反応物である。

（ｂ−１）成分のうちで好ましいのはアルケニルコハク
酸の含窒素誘導体である。

本発明に於いて用いられる（ｂ−２）成分は、炭素数８
〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを必
須構成単量体とする分子ｆｉ３０００〜２０００００の
重合体であり、本重合体は、他の単量体を構成成分とし
て含んでも良いが、その際、炭素数８〜３０のアルキル
基を有する（メタ）アクリレートは、全単量体中８０重
量％以上含まれていることが好ましい。炭素数１０〜２
２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートは特に好
ましい。

（ｂ−２）成分の（メタ）アクリレートとしては、オク
チル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレー
ト、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ
）アクリレート、オフタコシル（メタ）アクリレートな
どの炭素数８〜２８の直鎖アルキル基を有する（メタ）
アクリレート、及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソセチル
（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリ
レートなどの分岐したアルキル基を有する（メタ）アク
リレートが挙げられる。

これらのアルキル（メタ）アクリレートは単独又は混合
物のいずれの形で使用してもよい。

また必要に応じてこれらのアルキル（メタ）アクリレー
トと共重合し得るモノマーと共重合させてもよい。ただ
し、共重合体中アルキル（メタ）アクリレートは８０重
量％以上含まれていることが望ましい。

アルキル（メタ）アクリレートと共重合し得る七ツマ−
としては、分子中にビニル基のような炭素−炭素二重結
合を有するものが挙げられ、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、α−オレフィン、酢酸ビニル、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ロニトリル、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、メタクリル酸のエチレンオキ
サイド付加物等を例示することができる。但し、上記の
記述により制限されるものではない。

共重合体の製造は、一般のアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステル類の共重合の場合と同様でよく、例え
ばアルキル（メタ）アクリレート及び必要により他の単
量体を炭化水素系溶剤（トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素系溶剤など）のような反応系に対して不活性
な溶剤の存在下又は不存在下で少量のラジカル発生触媒
（有機又は無機過酸化物、有機アゾ系化合物など）の存
在下、不活性気体雰囲気中で通常６０℃乃至１４０℃に
加熱することによって容易に製造することができる。

本発明における（ｂ−２）成分の数平均分子量は通常３
０００〜２０００００の範囲であり、好ましくは１００
００〜１０００００である。尚、本発明の（ｂ−２）成
分の数平均分子量は、ゲルパーミニニージョンクロマト
グラフィーにより求める。

本発明において、（ａ）及び（ｂ−１）又は（ａ）及び
（ｂ−２）を併用する場合、その使用比率は任意に設定
することができるが、好ましい範囲は重量比率で（ａ）
　：　（ｂ−１）　＝　２　：　９８〜９８　：　２あ
るいは（ａ）　？　（ｂ−２）＝２：９８〜９８：２で
ある。又、（ａ）及び（ｂ−１）及び（ｂ−２）を併用
する場合、その使用比率は任意に設定することができ、
通常重量比率で（ａ）：（ｂ−１）　　：　（ｂ−２）
　　＝　１　：　０．０２〜５０　：　０．０２〜５０
の範囲内で使用できるが、好ましい範囲は重量比率で（
ａ）　：　（ｂ−１）　　：　（ｂ−２）　＝　１　：
ｏ、ｉ　−１０：０．１〜１０である。

本発明の燃料油川流動性改良剤の対象となる燃料油は主
として留出燃料油及び留出燃料油に残渣油を混合した燃
料油であり、そのうち好適なものは灯油、軽油及びＡ重
油である。

本発明の改良剤を燃料油に添加するにあたっては、その
添加量は通常０．０００１〜０．５％（重量基準、以下
同じ）であり、好ましくは０．００１〜０．１％である
。

本発明の流動性改良剤は、これまで使用されてきたエチ
レン−酢酸ビニル共重合体で代表される共重合体系の流
動性改、良剤、塩素化パラフィン−ナフタレン縮合体で
代表される縮合体系の流動性改良剤、アルケニルコハク
酸とジアルキルアミンの反応物で代表される含窒素誘導
体系流動性改良剤などのいずれもがＣＦＰＰを降下させ
ることができない非常に狭い沸点範囲の燃料油や、ｎ−
パラフィン含有量の高い燃料油に対して非常に低い添加
量で優れたｃｐｐｐ降下能、優れたＰＰ降下能を示すと
共に、流動性改良添加剤の効果がでやすい比較的沸点範
囲の広い燃料油に対しても優れたｃｐｐｐ降下能とＰＰ
降下能を示す。

更に本発明の改良剤は、沸点範囲が様々に異なる広範囲
の種類の燃料油に対して、低温下析出したワックスを有
効に分散させることができる。

本発明の燃料油川流動性改良剤は、先に本発明者らが開
発したように、ｔａ）成分単独でも、従来の燃料油川流
動性改良剤がいずれもＣＦＰＰを降下させることができ
ない非常に狭い沸点範囲の燃料油や、ローパラフィン含
有量の高い燃料油に対して、優れたＣＦＰＰ降下能及び
ＰＰ降下能を示すと共に、沸点範囲の広い燃料油に対し
ても優れたＣＦＰＰ降下能、ｐｐ降下能、及び低温で析
出した燃料油中のワックスを有効に油中に分散する機能
を示す。

しかし、本発明者らは、更に有効な燃料油川流動性改良
剤を見いだすべく、鋭意研究した結果、（ａｌ成分と、
（ｂ−１）成分及び／又は（ｂ−２）成分とを併用する
ことにより、非常に狭い沸点範囲の燃料油や、ｎ−パラ
フィン含有量の高い燃料油に対して、より優れたＣＦＰ
Ｐ降下能及びｐｐ降下能、ワックス分散能を示すことを
見出したのである。

特に（、ＩＩＬ　（ｂ−１）、　（ｂ−２）の３成分を
併用した時には、優れたＣＦＰＰ降下能とＰＰ降下能及
びワックス分散能を示す。

本発明のｔａ）成分である式（］）で表される化合物は
、分子内にポリエーテル結合を有するエステル化合物で
あるが、従来分子内にポリエーテル結合を有する化合物
として次式 ％式％ で表されるポリオキシアルキレングリコールのジエステ
ルや、次式 ％式％） で表されるアルカンポリオールのポリオキシアルキレン
エーテルのポリエステルが燃料油用の流動性改良剤とし
て用いられている。しかしながら、これらの化合物は、
狭い沸点範囲の留出燃料油に対してはある程度のＣＦＰ
Ｐ降下能を示すが、広範囲の沸点範囲を有する燃料油に
対するＣＦＰＰ降下能の点で劣るものであり、又、徐冷
下で析出する燃料油中のワックス成分を分散する能力が
ほとんどないものであった。

〔作用〕

本発明の燃料油の流動性改良剤が広範囲の種類の燃料油
に対して良好な低温流動性及び良好なワックスの分散性
を付与し得る理由について詳し゛いことはわからないが
、以下のような特徴に由来するものと推察される。

即ち、本発明に係る（ａ）成分のエステル化合物は、燃
料油から析出するワックスに吸着もしくは共晶する性質
を有すると考えられる直鎖状飽和アルキル基と、ワック
ス結晶を燃料油中に分散させる働きを有すると考えられ
る一般式一←ＯＡ→−、１　（式中、八はアルキレン基
、ｎは付加モル数を表す）で表される構造とがエーテル
結合で接続しているためワックスとの共晶がスムースに
ゆき、本発明の効果を奏しているものと推察される。

更に、（ｂ−１）及び（ｂ−２）成分の化合物は、それ
ぞれ析出するワックス結晶面に吸着等し、結晶の形を変
化させる。これらの成分は、（ａｌ成分と併用すること
により、相乗効果が現れ、析出ワックス結晶を微細化し
、油中分散させることにより、先に示した様に、広い燃
料油に対して、抜群のＣＦＰＰ降下能、ｐｐ降下能及び
ワックス結晶分散能を示す。

このような効果は本発明の改良剤を添加した燃料油を徐
冷しながら析出したワックス結晶の分散状態を観察する
こと、及びｗ４ｍ鏡でのワックス結晶の析出状況を観察
することによって、よく理解される。更に実際、本発明
の改良剤を添加した燃料油を徐冷し、ワックス結晶を析
出させた後、４４μフイルターで濾過すると、有効に濾
過でき、析出したワックス結晶は、はとんどフィルター
を通過した。

このように、上記効果を奏することから、本発明の改良
剤は広い範囲の燃料油川流動性改良剤として有用である
。

〔実施例〕

以下に製造例、実施例及び比較例を示して本発明を・具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定
されるものではない。

尚、例中の部は特記しない限り重量基準である。

〈（ａ）成分の製造例〉 製造例１ １１！のオートクレーブに、分子１３２２　、ヒドロキ
シル価１７４のベヘニルアルコール３２２ｇ（Ｉ，０モ
ル）を入れ、１００℃の温度で加熱溶解させた。

次に水酸化カリウム０．５６　ｇ　（０，０１モル）を
入れ、オートクレーブを窒素置換した後、１１０℃、７
０ｍｍ１ｇで１時間加熱減圧して脱水した。その後、１
４０〜１６０℃で３時間エチレンオキシドと反応させ、
付加させた。エチレンオキシドの付加モル数は４．０で
あった。

次にベヘニルアルコールのエチレンオキシド付加物４９
８ｇ（Ｉ，０モル）、マレイン酸５８．０　ｇ　（０，
５モル）及びパラトルエンスルホン酸２．８ｇ（０，５
重世％）をＩＩ！の四つロフラスコに入れ、窒素気流下
、生成水を除去しながら１４０〜１６０℃で３時間加熱
攪拌してエステル化物を得た。このエステルの酸価は３
．７であった。

製造例２ 製Ｑ　例、で用いたベヘニルアルコールのエチレンオキ
シド付加物５９７．６ｇ（Ｉ，２モル）とクエン酸（無
水物）　７６．９　ｇ　（０，４モル）から、製造例Ｉ
ニ準シてエステル化物を得た。このエステルの酸価は４
．３であった。

製造例３ ベヘニルアルコール１モルにエチレンオキシド５モル、
プロピレンオキシド５モルを付加させて得た生成物３モ
ルと、トリメリット酸１モルとから、製造例１に準じて
エステル化物を得た。このエステルの酸価は５．１であ
った。

製造例４ ステアリルアルコール１モルにエチレンオキシド６キル
を付加させて得た生成物４モルと、ピロメリット酸１モ
ルとから、製造例１に準じてエステル化物を得た。この
エステルの酸価は６．２であった。

製造例５ 硬化ナタネアルコール１モルにプロピレンオキシド１０
モルを付加させて得た生成物２モルと、アジピン酸１モ
ルとから、製造例１に準じてエステル化物を得た。この
エステルの酸価は３．７であった。

製造例６ ベヘニルアルコール１モルにエチレンオキシド５モルを
付加させて得た生成物２モル、及びオレイルアルコール
１モルにエチレンオキシド５モルを付加させて得た生成
物１モルと、クエン酸１モルとから、製造例１に準じて
エステル化物を得た。このエステルの酸価は６．０であ
った。

参考例１〜６ 製造例１〜６で製造したアルキレンオキシド付加物のエ
ステルを、芳香族系の溶剤で希釈し、５０％濃厚物を調
製し、次に示す試験に用いた。

即ち、これらの（ａ）成分の濃厚物を含有する流動性改
良剤を、第１表に示した軽油又はＡ重油に配合したもの
についてその流動性及び分散性を試験した。

その結果は第２表のとおりである。

尚、流動性試験は、低温目詰まり試験（ＣＦＰＰ。

英国規格ＩＦ’−３０９）及び流動点試験（ＰＰ、　Ｊ
ＩＳＫ−２２６９）によって行った。

又、分散性試験は、１００−の試験油をｔｏｏ　ｍｌの
メスシリンダーに入れて、プログラム温度調節器付低温
槽の中で、常温から試験油の９点（ＣＰ。

ＪＩＳ　Ｋ−２２６９）より１０℃高い温度までを毎分
１’Ｃの速度で急冷、その後９点より５℃低い温度まで
を毎時１℃の速度で徐冷し、その温度で２時間放置した
後、状態を観察した。判定はワックス析出により生じる
試験油のワックス分散層と上部の上澄みの透明層の比率
で行った。ワックスの分散性は、このワックスの分散層
の比率が大きい程良く、その比率が７０％以上を○、５
０％以上７０％未満をΔ、５０％未満を×とした。

比較例１〜３ 従来より知られている添加剤として、次の３種類のもの
を用い、参考例１〜６と同様に第１表に示した軽油又は
Ａ重油に配合したものについてその流動性及び分散性を
試験した。その結果は第２表のとおりである。

〈添加剤の種類〉 比較例１： エチレンー酢酸ビニル共重合体（数平均分子ｆｆ１３３
００／酢酸ビニル含有量３２重量％）の５０％′ａ厚物 比較例２： ポリエチレングリコール（６００）ジベヘネートの５０
％濃厚物 比較例３： グリセリンのエチレンオキシド１２モル付加物とへヘン
酸とのトリエステルの５０％濃厚第　　　　１　　　　
表 第２表から明らかなように、参考例１〜６のエステル化
合物は、狭い沸点範囲の軽油、広い沸点範囲の軽油いず
れにも、他の従来の技術より優れたＣＦＰＰｌｉｌ下能
、ｐｐ降下能及びワックス分散能を有している。しかし
２５０ＰＰａｔと添加量の低い場合、まだ充分とはいえ
ない。

実施例１〜８ 上記の（ａ）成分に、更に（ｂ−１）及び／又は（ｂ−
２）成分を加えて得られた下記組成を存する本発明の燃
料油流動性改良剤１〜８を調製した。

得られた改良剤１〜８を芳香族系の溶媒で希釈し、５０
％濃厚物として、第１表に示した軽油Ａ、Ｂ、Ｃ又はＡ
重油に２５０ｐｐｎ＋添加し、参考例１〜６と同様にＣ
ＦＰＰ、　ＰＰ及び分散性を評価した。

結果を第３表に示す。

く燃料油流動性改良剤組成〉 改良剤ｌ 製造例２の化合物　　　　　　　　　４０部改良剤２ 製造例２の化合物　　　　　　　　　４０部改良剤３ 製造例２の化合物　　　　　　　　　２５部改良剤４ 製造例４の化合物　　　　　　　　　２５部改良剤５ 製造例２の化合物　　　　　　　　　２５部改良剤６ 製造例２の化合物　　　　　　　　　１５部ポリアルキ
ルポリアクリレート０）３５部改良剤７ 製造例２の化合物　　　　　　　　　２０部改良剤８ 製造例２の化合物　　　　　　　　　２５部（注） ネ）炭素数１６〜１８のアルキル基を有するもの。商品
名ファーミンＤ８６（花王株式会社製） ＊＊）アルキル基の炭素数が１２のアクリレート２０重
量％、１４のアクリレート６０重量％、１６のアクリレ
ート１５重量％、ビニルピロリドン５重量％の共重合体
で分子量８０．０００〔発明の効果〕 第３表から明らかなように、本発明の燃料油川流動性改
良剤は、従来の発明よりも、沸点範囲の狭い燃料油に対
してのみならず、沸点範囲の広い燃料油に対しても低添
加量で優れたＣＦＰＰ降下能、Ｉ）Ｐ降下能を示し、ま
た更に、燃料油が徐冷された際に析出するワックスを燃
料油中に良好に分散せしめることができる。このことに
よって、燃料配管系のフィルターの目詰まり、送油パイ
プ閉塞等を防ぐことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは多価カルボン酸残基であり、 ヒドロキシル基を１〜３個有する多価カル ボン酸残基であってもよい。Ａは炭素数２ 〜４のアルキレン基、Ｒ′はアルコール残基であり、ｍ
   個のＲ′のうち少なくとも１個は炭素数１４〜３０の直
   鎖飽和アルコールの残基である。ｍは２以上の整数、ｎ
   は１〜９９の整数である。） で表される化合物と、 （ｂ−１）アルケニルコハク酸の含窒素誘導体、塩素化
   パラフィンとナフタレンとの縮合物、長鎖アルキレンジ
   カルボン酸の含窒素誘導 体、トリカルボン酸の含窒素誘導体、及び ジイソシアネート化合物とジアルキルアミ ンとの反応物からなる群より選ばれた化合 物、及び／又は （ｂ−２）炭素数８〜３０のアルキル基を有する（メタ
   ）アクリレートを必須構成単量体と する分子量３０００〜２０００００の重合体とを必須成
   分とする燃料油用流動性改良剤。 ２、（ａ）と（ｂ−１）、あるいは（ａ）と（ｂ−２）
   の重量比が２：９８〜９８：２である特許請求の範囲第
   １項記載の燃料油用流動性改良剤。 ３、（ａ）、（ｂ−１）、（ｂ−２）の三者の重量比が
   、１：０．１〜１０：０．１〜１０である特許請求の範
   囲第１項記載の燃料油用流動性改良剤。 ４、アルケニルコハク酸の含窒素誘導体が、炭素数１０
   〜２２のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸又は
   その無水物と、アルキル基の炭素数が１４〜２２のジア
   ルキルアミンとの反応物である特許請求の範囲第１項記
   載の燃料油用流動性改良剤。