JPS62246965A - ジスアゾ化合物及びそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はジスアゾ化合物及びそれを用いる疎水性繊維の
染色法に関する。

従来の技術 近年染色加工の分野においては疎水性繊維、とりワケポ
リエステル繊維やポリエステルＮｉ維とトリアセテート
繊維との混紡を素材として用いた衣料の染色加工、殊に
黒色染料による加工（主として礼装用衣料分野）が広く
行われるようになった。この染色加工においては被染色
物の色調がより深い黒色であることが尊ばれ、いわゆる
「カラスの濡れ別色」といわれる濃黒色を求めて種々の
検討が行われてきた。例えば繊維自身の改質による方法
（極細繊維や微多孔繊維などの使用〕染色加工法の改善
による方法（１染加工等）及び濃黒色を与える新しい染
料の開発等である。これらのうちゆ料につ（・ては濃黒
色を与える為にはその演色性がすぐれていることが必要
であるとされている。なお染料として実用的価値を有す
る為には前記したような演色性にすぐれていることの他
に同色性（混紡染色時における異繊維間の色調の違いの
程度〕あるいは耐光堅牢度、昇華堅牢度、水堅牢度等の
堅牢度においてもすぐれていることが必要である。

発明が解決しようとする問題点 すぐれた付光、昇華、水堅牢度を有し、かつ殊に演色性
、同色性においてすぐれた性質を示す疎水性繊維染色用
染料の開発が望まれている。

問題点？解決するための手段 本発明者らは前記したような問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、本発明を完成させた。即ち、本発明は
式（Ｉ） はＣ１８を、Ｚは水素、メチル基又はＣ１〜Ｃ２ｔ のアシルアミノ基を、Ｒ１、Ｒ２は夫々独立にメチル基
、エチル基、シアノエチル基、とドロキシエチル基、メ
トキシエチル基又はエトキシエチル基を意味する） で表されるジスアゾ化合物及びこれを用いる疎水性繊維
の染色法を提供するものである。

弐ｍで示される化合物は新規な化合物であるが特開昭５
１−４１７３４号には本発明の化合物と類似した構造を
有する染料として下記の染料が記載されて（・る。

実施例２７ これらと本発明の化合物と比較した結果を次表に示した
が、本発明の化合物を配合した黒色染料の２ａｉの繊維
に対する演色性は前記特開昭の実施例の染料を配合した
黒色染料の演色性に比べ格段に浸れていた。

表１の説明 ■、試料は染料原末又は化合物の含有率の３０％の分散
化品を用いた。

２、　利・・・市販黒色分散染料（後記）に試料（１）
。

（２）　、　（３）をそれぞれ１％ｏｗｆ又は０．５％
ｏｗｆ配合し、微酸性で被染白布を１２０℃（ポリエス
テル・トリアセ混紡）又は１３０°Ｃ（ポリエステル繊
維〕で１時間染色し、次いで還元洗浄し、乾燥した布に
ついて演色性試験を行った。演色性試験は標準光源Ｄ６
ｓ照射下における被染布の色調を標準として色温度５５
０００に光源のもとでの色調の変化の度合を視感判定す
ることによって行った。

表示記号 ◎・・・・・・全く差なし ○・・・・・・極（わずか差がある Δ・・・・・・はっきり差が認められる×・・・・・・
差の程度が甚だしい ３、＊２・・・・・・市販黒色分散染料としてカヤロン
ポリエステルブラックＥＸ−８Ｆ２００（日本化薬製〕
をポリエステル繊維（トロピカル）に対し７％（ｏｗｆ
　）濃度用いた。

＊３・・・・・・市販黒色分散染料としてカヤロンポリ
エステルブラックＢＮＳＦペースト１００（日本化薬槽
）をポリエステル／トリアセ混紡（混率４：６）に対し
１０％（ｏｗｆ　）濃度用いた。

式（１）で表されるジスアゾ化合物は例えば次のように
して合成される。

即ちまず式（［Ｄ Ｄ　　ＮＨ２（２） （Ｄは前記と同じ意味を表す） で示されるアミン類を常法により例えば塩酸、硫酸等の
鉱酸中５℃以下で亜硝酸ソーダのような亜硝酸塩を用い
てジアゾ化し次いで下記式器〕で示される２−アミノ−
３−シアノ−４−メチルチオフェンとメタノール、エタ
ノール等の有機溶媒を含んでいてもよい酢酸、プロピオ
ン酸、塩酸、硫酸等の酸媒体中で１０℃以下でカップリ
ングさせて下記式（ＩＶ） （Ｄは前記と同じ意味を表す） のモノアゾ化合物を得る。次に式（ＩＶ）のモノア中で
５℃以下でニトロシル硫酸ヲ用いてジアゾ化し次いで下
記式Ｍ 乙 （弐Ｍ中、Ｚ、　Ｒ’及びＲ２は前記と同じ意味を表す
） で示されるアニリン誘導体とメタノール、エタノール等
のアルコール類又は酢酸、プロピオン酸等の有機酸を含
んでいてもよい塩類、硫慣等の鉱酸媒体中でカンプリン
グさせることによって式ば）のジスアゾ化合物かえられ
る。

前記において式刊で示される化合物の具体例としては下
記のものがあげられる。

また式Ｍで示される化合物の具体例としては、下記のも
のがあげられる。

本発明の化合物が適用される疎水性繊維の具体的な例と
してはポリエチレンテレフタレート。

ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル
或いはテレフタールＲと１．４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサンとの重縮合物及’ｒＪセルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート等から得られる
繊維類が挙げられる。またこれら同志或いはこれらと木
綿、絹。

羊毛等の天然憬維との混紡品であってもよい。

式（Ｉｌの化合物を用−・て疎水性繊維の染色を行うに
は化合物（染料原末）をまずナフタレンスルホン酸のホ
ルマリン縮合物、リグニンスルホン酸、硫酸化クレオソ
ート油、アルキルフェノールのエチレンオキサイド縮金
物の硫酸エステル化物などのアニオン分散剤、又はエチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共
重合物、アルキレンジアミンとプロピレンオキサイド及
びエチレンオキサイドのブロック共重合物、アルキルフ
ェノールのエチレンオキサイド付加物、ポリスチレン化
フェノールのエチレンオキサイド付加物、ポリベンジル
フェノールのエチレンオキサイド付加物などノ非イオン
活性剤と少量の水の存在下ボールミル或いはサンドミル
等の粉砕機を用いて充分に湿式粉砕して微粒子化染料を
調製したあと通常の方法に従って浸染法、パッド法、捺
染法等により疎水性繊維の染色が行われる。即ち繊維を
浸漬した水性媒体中で加圧下１０５℃以上、好ましくは
１１０〜１４０℃で染色するのが有利である。

（浸染法） 或いは染料分散液を布にパッディングし、１５０〜２３
０℃、３０秒〜１分間の乾熱処理をするいわゆるサーモ
ゾール方式での染色も可能である。

（サーモゾール法、） 一方染料と天然糊剤（例えばスノーアルギン、デンプン
、カゼイン、ゼラチン等）、合成糊剤（例えばポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル等）、還元防止剤、ｐＨ
調整剤、濃染剤等とともに捺染糊を調製し、常法により
染色を行ってもよい。（捺染法） 本発明の化合物はこれを単独で前記した疎水性ｆｉ＃維
の染色に用いてもよいがより好ましい使用態様は既存の
黒色染料等に配合して用いる方法である。その配合割合
は使用染料（原末）に対して本発明化合物（原末）１〜
５０％、より好ましくは３〜２０％が用いられる。混合
する方法は染料原体を微粒子化処理する時に本発明の化
合物を混合して同時に微粒子化してもよいし、本発明の
化合物だけをあらかじめ微粒子化処理しておいてから混
合してもよい。又染浴調製時に分散染料と一緒に微粒子
化された本発明の化合物を加えてもよい。

本発明の化合物は１種又は２種以上を配合して用いられ
、疎水性繊維を育色乃至青緑色に染色する。又本発明の
化合物はこれのみを用いて疎水性繊維の染色を行っても
すぐれた同色性、堅牢度を４えるという特徴があるが既
存の黒色染料（分散染料）に配合したとき演色性の改善
が著しくこの点にも本発明の化合物の顕著な効果がある
。

実施例 実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例中、部及び％とあるのは、夫々重量部及び重量％
ぞ示すものとする。

実施例１゜ で示される化合物（染料原末）１．５部、デモールＮ（
化工アトラス裏、分散剤）１．５部及びデモールＣ（化
工アトラス製、分散剤）２．０部に少敬の水を加え、ボ
ールミルで湿式粉砕し、真空乾燥し、微粒子化染料を得
た。この染料６部を水３０００部に加え、分数液とし、
次いで酢酸でｐＨ５に調整し、テトロン白布１００部を
浸漬し、１３０℃とし同温度で１時間染色し、次いで染
布をソーピングし、乾燥すると青緑色の染色布が得られ
た。

得られた染色布の耐光堅牢度、昇華堅牢度、及び水堅牢
度が潰れていた。

本実施例で使用した化合物（染料原末）は下記のように
して製造した。

水９６部、濃塩酸１６．７部からなる混合物中に２−ア
ミノ−５−ニトロフェノール６゜２部を溶解した後、氷
１０部を加えて０°Ｃ以下とし、３７．５％亜硝酸ソー
ダ水浴液８部を加え、０℃以下３時間攪拌してジアゾ液
を得た。別に酢酸５０部、メタノール４０部に２−アミ
ノ−３−ジアツー４−メチルチオフェン５．５部ヲ溶解
しておき、適宜水を加え、５℃以下を保ちなからジアゾ
液を徐々に滴下した。この時ｐＨを４ないし４．５に保
持した。更に４０℃、１２時間債拌し、析出したモノア
ゾ化合物を戸数し、水洗、乾燥し、下記構造式で示され
る、モノアゾ化合物（２−アミノ−３−シアノ−４−メ
チル−５−（２’−ヒドロキシ−４−二トロフェニル）
アゾチオフェン）１０．９部をえた。

次に９７％硫酸２５部、水１３．４部、４０％ニトロシ
ル硫酸８．４部、酢酸５部よりなる液中に０℃以下で前
記モノアゾ化合物６．１部を加え、同温度で４時間反応
させジアゾ液を調製した。

次に氷水６０部、Ｎ−シアノエチル−Ｎ−エチルアニリ
ン３．８　部、７０％硫酸５部、スルファミン酸０．５
部よりなるカップラー液をａＩＩｍし、５℃以下とし前
記のジアゾ液を反応液を５℃以下に保ちつつこのカップ
ラー液に滴下した。更に２時間撹拌後、濾過、水洗、乾
燥して下記構造式で示されるジスアゾ化合物７．０部を
得た。

氷晶のλｍａｘ　（７０％アセトン水溶液中）は６４５
ｎｍであった。

実施例２゜ で示される化合物（染料原末）１，５部、デモールＮ１
．５部、及びチモールＣ２，０部に少量の水を加え、ボ
ールミルで湿式粉砕し、真空乾燥して微粒子化染料を得
た。

この微粒子化染料を用いて下記のような組成の色ａを調
製した。この色糊をテトロン布に印捺し、８０℃、３分
の中間乾燥の後、１７５℃で５分間の高温スチーミング
を行った。次いで湯洗、水洗、還元洗浄し、乾燥すると
育緑色の捺染布が得られた。この染色物は付光、昇華、
水の各堅牢度が良好であった。

〈色　糊〉 ０　微粒子化染料　　　　　　　　　　　　　　　　　
６部ＯファインガムＭＣ−８（第−工業裂薬裳）　　７
．０　　％ソルビトーゼＣ−５（スコールテＺ農）４．
５　　％クエン酸　　　　　　　　　　　ｏ、３３％イ
ンブルーバー８８０（横浜ポリマー製）３．３　　％及
び水よりなる元糊　　　　　　　　　　　　　６部部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４部計　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００部尚、本実施
例で使用した化合物（染料原末）は実施例１に準じて合
成した。λｍａｘ　（７５％アセトン水溶液中）は６５
０　ｎｍであった。

実施例３゜ （Ａ）　、　（Ｂｌを等量ずつ混合した化合物（染料原
末９１．５部、チモールＮ１，５部、及びデ％　−ルＣ
２，０部に少量の水を加え、ボールミルで湿式粉砕し、
真空乾燥して微粒子化染料を得た。

この微粒子化染料を用いて下記のような組成のパッド液
を調製した。

くパッド液〉 微粒子化染料　　　　　　　　　　　　　３０　部スノ
ーアルギン５ＳＬ（富士化学製）　　　１　部クエン酸
　　　　　　　　２部 サクシ／−ルＣ３−Ｋ（日本染（ＩＪＬＪ　）　　　　
０．５部水　　　　　　　　　　　　　　　９６６．５
部計　　　　　　　　　　　　　１０００　部テトロン
白布をこのパッド液に浸漬し、マングルで８０％に絞り
中間乾燥の後１７５℃で５分間の高温スチーミングを行
った。次いで水洗、湯洗、還元洗浄、乾燥し、青色の染
色布を得た。

染色布の各種堅牢度がすぐれていた。

尚、本実施例で使用した化合物（染料原末）は実施例Ｉ
Ｋ準じて合成した。λｍａｘ　（７５％アセトン水溶液
中）は（Ｎが６１４　ｎｍ＋　（Ｂ）が６３０部ｍであ
った。

実施例４゜ カヤロンポリエステルブラックＥＸ−８Ｆ２００（分散
染料、日本化薬層）を７部、実施例１の微粒子化染料０
．５部（実施例１の染料のブラックＥＸ−８Ｆに対する
配合率６．１％（原末比）を水３０００部に加え、分散
液とし、次いで酢酸でｐＩ−１５に調整し、テトロン白
布１００部を浸漬し、１３０℃とし、同温度で１時間染
色し、次いで染布をソーピングし、乾燥すると床法のあ
る黒色の染色布が得られた。

この染色布の演色性が非常にすぐれていた。

実施例５〜１２゜ 実施例１に準じて本発明の化合物を合成し、次いで微粒
子化染料ン得、テトロン布を染色した。いずれも青〜緑
色の染色布を与えた。表２に化合物の構造式とそれらの
λｍａｘを示した。

（７５％アセトン水溶液中） λｍａｘ 実施例　　　　Ａ　　　　　　　　　　　Ｂ　　　　　
　　　（ｎｍ）実施例１３゜ カヤロンポリエステルブラックＢＮ−８Ｆペースト１０
０（分散染料、日本化薬槽）を１０部、実施例２の微粒
子化染料１部（実施例２の染料のブラックＢＮ−８ＦＫ
対する配合率１２％（原末比）を水３０００ｔｆｌＳに
加え、分散液とし、次いで酢酸でｐＨ５に調整し、テト
ロン・トリアセテート混紡布１００部を浸漬し、１２０
℃とし同温度で１時間染色し、その後、染布をソーピン
グし、乾燥すると床法のある黒色の染色布が得られた。

この染色布の演色性が非常にすぐれていた。

また繊維のポリエステル部分とトリアセテート部分の同
色性もすぐれていた。

発明の効果 ポリエステル繊維又はポリエステル繊維とセルローズ・
トリアセテート繊維との混紡等の黒色染色において同色
性にすぐれ叉点の分散染料と配合して疎水性線維を染色
を行った場合すぐれた演色性を示すジスアゾ化合物かえ
られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）においてＤは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（Ｘはクロル、メチル基又はヒドロキシ基を意味
   する）、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式
   、化学式、表等があります▼を、Ｚは水素、メチル基又
   はＣ＿１＿〜＿２のアシルアミノ基を、Ｒ＾１、Ｒ＾２
   は夫々独立にメチル基、エチル基、シアノエチル基、ヒ
   ドロキシエチル基、メトキシエチル基又はエトキシエチ
   ル基を意味する〕 で示されるジスアゾ化合物 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）中、Ｄは▲数式、化学式、表等があります
   ▼（Ｘはクロル基、メチル基又はヒドロキシ基を意味す
   る）、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、
   化学式、表等があります▼を、Ｚは水素、メチル基又は
   Ｃ＿１＿〜＿２のアシルアミノ基を、Ｒ＾１、Ｒ＾２は
   夫々独立に水素、メチル基、エチル基、シアノエチル基
   、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基又はエトキシ
   エチル基を意味する） で示されるジスアゾ化合物を用いることを特徴とする疎
   水性繊維の染色法