JPS62247352A - 黒発色ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （句産業上の利用 この発明は、ジアゾ複写材料に関するものである。より
詳細には、カップリング成分として特定の化合物を含む
ことによって、未現像及び現像処理済みフィルムの熱・
湿度及び光に対する安定性に優れ、経時による画像劣化
の少ない黒発色ジアゾ複写材料に関するものである。

（ロ）従来の技術 従来、黒色のジアゾ複写を得るためには、青色カップリ
ング成分と赤〜黄色カップリング成分を適切な比率で組
み合わせ、黒色となしている。この際青色カップリング
成分としてはナフトールＡｓ誘導体が、他方のカップリ
ング成分としては、フェノール誘導体、レゾルシン誘導
体、１−ナフトール、アセト酢酸アニリド等が知られて
いる。

青色カップリング成分のナフトールＡｓ誘導体は、未現
像及び現像処理済みフィルムの熱・湿度及び光に対する
安定性、経時による画像劣化等の諸性能を十分満足する
ものである。

他方のカップリング成分としては、耐光堅牢性に優れ、
現像速度の速いアセト酢酸アニリドが広く用いられてい
るが、未現像フィルムの経時安定性に問題がある。また
レゾルシン誘導体は、赤から茶色の発色しか得られず、
組み合わし得る青色カップリング成分が限られるうえ、
分子量が小さいため未現像フィルムの安定性及び耐光堅
牢性に問題がある。１−ナフトールを用いた場合、現像
速度は速いが、カップリング成分自体が昇華性のため、
未現像フィルムの安定性及び耐光堅牢性に問題があり、
その改良が望まれていた。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 この発明はこの様な欠点を改良するためになされたもの
で、その目的はジアゾ化合物と青色カップリング成分及
び特定の化合物を組み合わせることにより、経時に於け
る濃度の低下を防止し、高画像品質を与える黒発色ジア
ゾ複写材料を提供することにある。

上記目的を達成する為に、ジアゾ複写材料に使用される
素材についても詳細な検討を行うことでこの発明に至っ
た。

（ニ）問題点を解決するための手段 この発明によれば、支持体上に、ジアゾ化合物と青色カ
ップリング成分及び一般式（１）：（式中Ｒは炭素数４
〜２０のアルキル基）で表される化合物の少なくとも１
種類を含むことを特徴とする黒発色ジアゾ複写材料が提
供される。

この発明で用いるカップリング成分としては、前記一般
式（Ｉ）で示されるものが使用される。この種類のカッ
プリング成分は、青色カップリング成分と組み合わせる
と良好な黒発色を示し、更にこの黒発色ジアゾ複写材料
は、経時による画像劣化が少なく、未現像及び現像処理
済みフィルムの熱・湿度及び光に対する安定性に優れて
いる。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例としては、ｎ−
ブチル−１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチル−１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド、ヘ
キシル−１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド、オクチ
ル−１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド、ドデシル−
１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド、ヘキサドデシル
−１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド、エイコサシル
−１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド等が挙げられる
。

この発明で用いられる青色カップリング成分は特に制約
されないが、一般にはナフトールＡｓ誘導体が望ましい
。例えば１−ヒドロキシ４メトキシナフタレン、１−ヒ
ドロキシナフトール４スルホン酸、２−ナフトール−３
−カルボン酸、２−ナフトール、３−カルボン酸−アニ
リド、２．ナフトール、３−カルボン酸−２′−メトキ
シアニリド、２−ナフトール−３−カルボン酸−２−エ
トキシアニリド、２−ナフトール−３−カルボン酸４′
−クロルアニリド、２−ナフトール−３−カルボン酸−
３’Ｎ−モルホリノ−プロピルアミド、２−ナフトール
−３−カルボン酸−エタノールアミド、２−ナフトール
−３−カルボン酸−ジェタノールアミド、２−ナフトー
ル−３−カルボン酸く−ナフトアニリド、２−ナフトー
ル−３−カルボン酸−〇−ナフトアニリド、２−ナフト
ール−３−カルボン酸−２−メチルアニリド、２−ナフ
トール−３−カルボン酸−３′−ニトロアニリド、２−
ナフトール−３−カルボン酸−２’、５’−ジメトキシ
アニリド等が挙げられる。

同じく、この発明で用いられるジアゾ化合物も、上記の
青色カップリング成分と組み合わせて青色発色するもの
であれば特に制約されない。例えば４−ジメチルアミノ
ベンゼンジアゾニウム、４−ジエチルアミノベンゼンジ
アゾニウム、４−ジイソプロピルアミノベンゼンジアゾ
ニウム、４−ジベンジルアミノベンゼンジアゾニウム、
４−メチルベンジルアミノベンゼンジアゾニウム、４−
モルホリノ−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウム
、４−モルホリノ−２，５−ジイソプロポキシベンゼン
ジアゾニウム、４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベ
ンゼンジアゾニウム、４−ピロリジノ−３−メトキシベ
ンゼンジアゾニウム、４−モルホリノベンゼンジアゾニ
ウム、４−アニリノベンゼンジアゾニウム、本トルイル
メルカプト−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム
などのジアゾ化合物の強酸塩（例えば硫酸、４フツカ化
ホウ素、６フツカ化リン酸など）や、またはこれらのジ
アゾ化合物と金属ハロゲン化物の複塩（例えば塩化亜鉛
、塩化錫、塩化カドミウムなど）が挙げられるが、勿論
これらに限定されるものでは無い。

この発明に用いられる支持体は、一般に用いられるもの
で、例えばポリエステルフィルム、ポリエチレンフィル
ム、ポリカーボネイトフィルム、アセテートフィルム及
び紙などが挙げられる。

この発明では、以上の素材の他に、通常のジアゾ複写材
に添加される各種材料、例えばプレカップリング防止剤
としてスルホサリチル酸・パラトルエンスルホン酸・硫
酸・塩酸・クエン酸などの各種のプロトン酸や、塩化亜
鉛・硫酸カドミウム・塩化カドミウム・３フツ化ホウ素
などのルイス酸が使用できる。また酸化防止剤として、
チオ尿素・尿素・アリールチオ尿素などが使用できる。

さらに分散剤としてサポニンなどが、溶解剤としてカフ
ェイン・テオフィリンなどが使用できる。バインダー樹
脂として澱粉・ガゼイン・ポリ酢酸ビニル・ポリアクリ
ル酸またはポリアクリル酸ソーダ・セルロース誘導体な
どのポリマーが使用できる。さらにつや消し剤としてシ
リカ微粉末を入れることも出来る。必要に応じてスチレ
ン系・塩化ビニリデン系などのアンダーコートを施して
もよい。

この発明のジアゾ複写材料を作成するには、上　−記成
分を水またはメチルエチルケトンなどの適当な溶剤に溶
解もしくは分散し、しかる後にポリエステル、酢酸セル
ロースフィルムや紙等の適当な支持体上に、この液を塗
布し乾燥する。この際、カップリング成分とジアゾ成分
のモル比は、１：０．１〜１０が望ましく、好ましくは
１：０．５〜３である。

また青色カップリング成分と他方のカップリング成分の
モル比は、１：０．５〜１０が望ましく、好ましくは１
：１〜３である。

このようにして作成されたフィルム上に、アゾ染料画像
を発色させるには、一般のジアゾ複写材料と同様に、蛍
光灯や紫外線水銀灯を用いて画像を焼き付け、その後ア
ンモニアガスまたはアルカリ現像液を用いてアゾ染料画
像を形成させる。

（ホ）作用 本発明の黒発色ジアゾ複写材料は前記構成であるため、
経時安定性、耐光堅牢性が改侍される。

（へ）実施例 以下本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例１ 下記組成にて感光液を調製する。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　４０．０ｇ酢酸セル
ロース　　　　　　　　　　　　１５．０ｇシリカ微粉
末　　　　　　　　　　　　１．０ｇスルホサリチル酸
　　　　　　　　　　　１．５ｇ４−モルホリノ−２，
５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム・ＢＦ４　　　　
　　　　　　２．０ｇ２−ナフトール−３−カルボン酸 一部−ナフチルアニリド　　　　　　　　　　０．４ｇ
ｔｅｒｔ−ブチル−１−ヒドロキシ −２−ナフチルアミド　　　　　　　　　　　２．５ｇ
上記感光液を、１０％モノクロル酢酸水溶液で表面処理
したポリエステルフィルム（厚味７５μ）上に、ワイヤ
ーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味１０１１の感光層を
有する黒発色ジアゾ複写材料を得た。

実施例２ 下記組成にて感光液を調製する。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　４０．０ｇ酢酸セル
ロース　　　　　　　　　　　　１５．０ｇスルホサリ
チル酸　　　　　　　　　　　１．５ｇ４−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム−ＰＦ５　
　　　　　　　　　　２．２ｇ２−ヒドロキシナフタレ
ン−３−カルボン酸−〇−ナフチルアミド　　　　　　
　　　　　０．８ｇｔｅｒｔ−ブチル−１−ヒドロキシ −２−ナフチルアミド　　　　　　　　　　　１．７ｇ
上記感光液を、１０％モノクロル酢酸水溶液で表面処理
したポリエステルフィルム（厚味７５ｐ）上ニ、ワイヤ
ーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味１０μの感光層を有
する黒発色ジアゾ複写材料を得た。

実施例３ 下記組成にて感光液を調製する。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　４０．０ｇ酢酸セル
ロース　　　　　　　　　　　　１５．０ｇパラトルエ
ンスルホン酸１．２ｇ ４−トルイルメルカプト−２，５−ジェトキシベンゼン
ジアゾニウム、ＰＦ（３２，３ｇ２−ナフトール−３−
カルボン酸 −２′−メトキシアニリド　　　　　　　　　０．６ｇ
トチ゛シルー１−ヒドロキシ −２−ナフチルアミド　　　　　　　　　　　２．０ｇ
上記感光液を、１０％モノクロル酢酸水溶液で表面処理
したポリエステルフィルム（厚味７５１１）上に、ワイ
ヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味１０１１の感光層
を有する黒発色ジアゾ複写材料を得た。

実施例４ 下記組成にて感光液を調製する。

アセトン　　　　　　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブアセテ−）　　　　　　４０．０ｇセルロ
ースアセテートプチレー）　　　　１５．０ｇパラトル
エンスルホン酸　　　　　　　０．５ｇ４−モルホリノ
−２，５−ジイソプロポキシベンゼンジアゾニウム・Ｐ
Ｆ（３１，８ｇ２−ナフトール−３−カルボン酸 −エタノールアミド　　　　　　　　　　　０．４ｇド
デシル−１−ヒドロキシ −２−ナフチルアミド　　　　　　　　　　　１．２ｇ
上記感光液を、１０％モノクロル酢酸水溶液で表面処理
したポリエステルフィルム（厚味７５１１）上に、ワイ
ヤーバーを用いて塗布後、乾燥し厚味１０１１の感光層
を有する黒発色ジアゾ複写材料を得た。

比較例１ 下記組成にて感光液を調製する。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　４０．０ｇ酢酸セル
ロース　　　　　　　　　　　　１５．０ｇスルホサリ
チル酸　　　　　　　　　　　１．４ｇ４−ジメチルア
ミノベンゼン ジアゾニウムＢＦ４　　　　　　　　　　　０．７ｇ２
−ナフトール−３−カルボン酸 −２−エトキシアニリド　　　　　　　　　０．９ｇジ
レゾルシノールスルフィド　　　　　　０．３ｇ上記感
光液を、１０％モノクロル酢酸水溶液で表面処理したポ
リエステルフィルム（厚味７５１１）上に、ワイヤーバ
ーを用いて塗布後、乾燥し厚味１０１１の感光層を有す
る黒発色ジアゾ複写材料を得た。

比較例２ 下記組成にて感光液を調製する。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　４０．０ｇメチ
ルセロソルブ　　　　　　　　　　４０．０ｇ酢酸セル
ロース　　　　　　　　　　　　１５．０ｇスルホサリ
チル酸　　　　　　　　　　　１．４ｇ４−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム・ＢＦ４　
　　　　　　　　　２．０ｇ２−ナフトール−３−カル
ボン酸 −ジェタノールアミド　　　　　　　　　　０．９ｇレ
ゾルシン　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ上記感
光液を、１０％モノクロル酢酸水溶液で表面処理したポ
リエステルフィルム（厚味７５１１）上に、ワイヤーバ
ーを用いて塗布後、乾燥し厚味１ｏｌｌの感光層を有す
る黒発色ジアゾ複写材料を得た。

以上のように作成した試験フィルム実施例１〜４及び比
較例１・２について、下記の試験を行った。試験方法並
びにその結果を以下に示す。

１、耐熱・耐湿度試験 各試験片を６０°Ｃ・相対湿度９０％にて７２時間加熱
放置し、その後水銀灯により画像を焼き付け、アンモニ
ア現像機（ダイセル化学工業株式会社アクロス自動現像
機ＡＰ−２６Ｄ）で完全に発色させ、透過濃度計（マク
ベス透過濃度計ＴＤ−９０４．可視フィルター使用）で
、画像部及び非画像部の濃度を測定する。測定結果を次
に示す。

濃度測定結果 以上より明らかなように、比較例１・２とも画像部の退
色と非画像部の濃度上昇が観察されるのに対し、実施例
ではほとんど濃度の変化が無く、この発明の目的が達成
されているのが判る。

２、退色試験 各試験片を水銀灯により画像を焼き付け、アンモニア現
像機（ダイセル化学工業株式会社アクロス自動現像機Ａ
Ｐ−２６Ｄ）で完全に発色させ、透過濃度計（マクベス
透過濃度計ＴＤ−９０４．可視フィルター使用）で、画
像部及び非画像部の濃度を測定する。その後快晴の日を
選び、７日間日光暴露試験を行った。濃度測定結果を次
に示す。

濃度測定結果 濃度測定結果より明らかなように、比較例１・２とも染
料の昇華または分解による画像部の退色が観察されるの
に対し、実施例では濃度の変化が少なく、この発明の目
的が達成されているのが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、ジアゾ化合物と青色カップリング成分及び
   一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは炭素数４〜２０のアルキル基） で表される化合物の少なくとも１種類を含むことを特徴
   とする黒発色ジアゾ複写材料。