JPS62247367A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプリント用に好適なハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関するものであり、更に詳しくは、迅速処理が
可能で、色濁りがなく、階調再現にすぐれたカラープリ
ント等を得ることのできるハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高感度であること
、階調性にすぐれていることから、今日、非常に多く用
いられている。さらに、プリンター、自動現像機が改良
され、大量のハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続し
て現像処理することが可能となり、高い生産性を示すよ
うになり、上述のすぐれた性能とあわせ、実用上の価値
が非常に高いものとなっている。

こうしたすぐれた性質をもつ反面、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の現像処理は、いわゆる湿式処理であって
、処理液調整に手間がかかる。汚れる１種々の薬品を含
んだ排液がでる。暗室が必要である。操作を始めてから
最初のプリントが得られるまでの時間が長い、など種々
の欠点があった。こうした欠点を補い、前述したハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の長所を生かすため、これま
では、もっばら、少数の大きな現像所において、カラー
ネガの現像からカラープリントの作製までを、熟練した
技術者が集中して行なう方式がとられてきた。

現在では、湿式処理という本質には変わりがないものの
、プリンター、自動現像機の改良により清潔で、かつ取
扱いが容易な技術が開発されるに至っている。また、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料、写真処理液の改良によ
り、写真処理や取扱いが容易で、その処理時間もより短
くなってきている。こうした動きともあいまって、店頭
で注文を受付け、すぐその場でプリント作業を行うとい
う、いわゆるミニラボが、その数を増してきており、今
後、ますますその数を増すであろうと予想されている。

こうした状況下においては、上述のように数々の改良が
なされ、処理時間が短縮されたとはいえ、未だ十分な改
良がなされたとはいえず、さらに迅速な処理を可能なら
しめられることが望まれている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速な処理を達成す
るには、カラー写真の現像処理工程の各工程をそれぞれ
短縮することが必要である。特に発色現像工程は、時間
的にも長く、改良の効果は大きい。発色現像工程での処
理時間を短縮する一つの方法として、露光されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１級アミン系発色
現像主薬を使って現像を行なう場合に現像促進剤を使用
することが知られている。このような現像促進剤のうち
、比較的高度の活性を備えている化合物は、しばしばカ
ブリを生成する欠点を有している。

また、こうした欠点の少ない化合物であっても、ハロゲ
ン化銀乳剤層の各層ごとにその効果の受は方は異なり、
適正な階調バランスを保ちながら十分な現像促進効果を
得ることは困難であった。また、現像促進剤のうちの多
くの化合物は、アルカリ性条件下であまり安定ではなく
、処理液の経時変化が大きくなる傾向があった。

発色現像工程での処理時間を短縮するもう一つの方法と
して、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を利用する方法がある
。この方法では、非常に速やかにハロゲン化銀の現像が
行なわれるが、脚部階調が硬調化し、一方で肩部の軟調
化、マゼンタ層での色濁りを起し、画質の点で満足のい
くものではなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、迅速に高画質な画像を得ることができ
るプリント用等のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにあり、更に詳しくは、迅速処理が可能であ
り、色濁りや階調再現性の劣化のない高画質な画像を得
ることができるプリント用等のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は、上記目的達成のため、鋭意研究を重ねた
結果、 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し
、かつ該ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式〔Ｉ〕で表
わされる化合物を、少なくとも２種の高沸点有機溶媒を
用いて溶解して含有し、かつ、 ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀乳剤が、少なくと
も８０モル％以上が塩化銀からなる高塩化物ハロゲン化
銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって上記目的が達成されることを見い出し
、本発明を完成するに敗った。

一般式（１） ％式％ 式中Ｚｌは、含窒素複素環核を形成するのに必要な原子
群、 Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わ
す Ｒ２は、　ＣＯＯ１ｈ＋　　、Ｃ００Ｒｚｚ−Ｃｏｏ！
ｈ＋ＮＨＣＯＲｚｚＳＯＪｚ＋　、　　ＮＨＣＯＲ２１
基を表わす。

ここでＲＺＩは炭素原子数６〜３０の耐拡散性基を表わ
す。

Ｒ２□はアルキレン基を表わす Ｒ２３は水素原子、アルキル基、アラルキル基を表わす
。

〔発明の具体的構成〕

一般式（１）においてＲ１で表わされるハロゲン原子と
しては、塩素原子、臭素原子などがあるが、塩素原子が
好ましい。Ｒ６で表わされるアルコキシ基としては、炭
素原子数１〜４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基、イソプロピルオキシ基）が好ましい。

Ｒ２□が表わすアルキレン基としては、炭素原子数１〜
６のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、イ
ソプロピレン基、イソブチレン基）が好ましい。

ＲＺ３が表わすアルキル基としては、炭素原子数１〜１
２のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基
等）が好ましい。Ｒ２３が表わすアラルキル基としては
、例えば、ベンジル基等がある。

Ｚｌが表わす含窒素複素環核としては、イミダゾール核
、トリアゾール核、チアジアゾール核、ヒダントイン核
、ウラゾール核などがある。

下記に一般式（１）の化合物の具体例を示す。

（Ｉ−１３） 本発明に用いられる一般式Ｎ）の化合物は、高沸点有機
溶媒に溶解してハロゲン化銀乳剤層中に含有されるが、
高沸点溶媒は少なくとも２種の化合物の混合物として用
いられる。

本発明において高沸点有機溶媒とは、沸弘が１５０℃以
上の有機溶媒をいい、好ましくは、１００℃における蒸
気圧が０．５ｍ＋ｓＨｇ以下の高沸点有機溶媒である。

高沸点有機溶媒としては、フタル酸エステル類、リン酸
エステル類、シクロヘキサン含有エステル類、炭化水素
類、有機酸アミド類、ケトン類などをあげることができ
るが、好ましい化合物は、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖｌ
）で表わされる化合物である。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ，、、Ｒ，ｔは、それぞれアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わす。

ＲｏｌｌおよびＲ５ｔで表わされるアルキル基は、直鎖
もしくは分岐のものであり、例えばブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシルｉ、トリデシル基、
テトラデシル基、ベンタテシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基等、オクタデシル基等である。Ｒ３１およ
びＲ１で表わされる了り−ル基はフェニル基、ナフチル
基等であり、またアルケニル基はへキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクタデセニル基等である。これらのアルキル
基、アルケニル基およびアリール基は、単一もしくは複
数の置換基を有していても良く、アルキル基およびアル
ケニル基の置換基としては、例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリール基、アリーロキシ基、アルケニル基
、アルコキシカルボニル基等が挙げられ、了り−ル基の
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、アルケニル
基、アルコキシカルボニル基を挙げることができる。こ
れらの置換基の２つ以上がアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基に導入されていても良い。

（例示化合物） （ｎ−１）　　　　　　　　　　（ｎ−２）（ＩＩ−３
）　　　　　　　　　　（ＩＩ−４）（ＩＩ−５）　　
　　　　　　　　（ｎ−６＞（■−７）　　　　　　　
　　　（ＩＩ−８）１ｌ−９ ＩＩ　−１０ＣＪｓ Ｃ，ＨＳ ＩＩ−１４ＣＨ３ＣＨ。

■−１５ ■−１７ −ｔ８ ■−２０ Ｒ４１Ｐ　−Ｒ−ｓ Ｒ４冨 式中、Ｒａ　Ｉ＋　Ｒａ　を及びＲ４３は、それぞれア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル
基を表わす。

Ｒ４いＲ４□およびＲ４３で表わされるアルキル基は、
例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基
、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシ
ル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基等である。アルケニル基としてはアリ
ル基等、了り−ル基としてはフェニル基、トリル基、シ
クロアルキル基としてはシクロヘキシル基等がある。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはＲ４１、Ｒ４ｔおよびＲ４１はアルキル基であり
、例えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３
．５．５−）リメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基、５１３Ｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、
ｔ−オクチル基等が挙げられる。

（ＩＩｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
ＩＩ−２）（ＩＩＩ−７）　　　　　　　　　　　　　
（Ｉ［ｌ−８）１［［−９ＩＩＩ−１０ ｍ−ｉｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ［［−
１２０−ＣＪ＋ｗ（ｎ）　　　　　　　　　　　　０−
Ｃ＋ｚＨｚｓ（ｉ）０＝Ｐ　　ＯＣＪｔｗ（ｎ）　　　
　　　　　　　０−Ｐ−ＯＣ＋Ｊｚｓ（ｔ）０　　　　
ＣＪ＋＊（ｎ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ＯＣ＋　ｔＨｔｓ（ｉ）ＩＩＩ−１３１１
Ｉ−１４ 一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ３ｌ＋　Ｒａｔは炭素原子数３〜２０のアルキ
ル基を表わし、ｎ４□　ｎ４□はＯ〜４の整数を表わす
。

Ｒ５Ｉ＋　　Ｒｓｚで表わされるアルキル基としては、
ペンチル基、■−エチルペンチル基、ノニル基、ドデシ
ル基等がある。

下記に化合物の具体例を示す。

（ＩＶ−４） Ｈ３ （■〜６） （ＩＶ−７） （ＩＶ−８） 一般式（Ｖ） Ｒ＆Ｉ÷０ＣＨｚＣＨｚ　＋ｈ５０Ｒｈｚ式中、Ｒ１＋
はアルキル基を表わし、Ｒ６□は、水素原子、アルキル
カルボニル基を表わす。ｎ、は１〜１０の整数を表わす
。

Ｒ６１が表わすアルキル基としては炭素原子数１〜２０
の直鎖、分岐のアルキル基（ブチル基、２−エチルヘキ
シル基、ノニル基等）が好ましい。

Ｒｈｔが表わすアルキルカルボニル基としては、炭素原
子数１〜２０のアルキルカルボニル基（アセチル基、プ
ロピルカルボニル基等）カ好マしい。

下記に化合物の具体例を示す。

（Ｖ　　ｌ　）　　　ＣａＨ＊０ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚ
Ｃ）ＩｔＯＣＯＣＨｉ（’Ｖ　　２）　　　ＣｓＨ＋Ｊ
ＣＨｚＣＨｚＯＣ１ｈＣＨｚＯＣＯＣ１ｈ（Ｖ　　３　
）　　　Ｃ４１（＊０Ｃ）ｌ＊ｃＨｔＯｃ）ＩｚＣｌｌ
ｚＯＣＨｔＣＨｚＯＣＯＣＨｉ（Ｖ−４）　　　　　ｃ
ｚｔｔ。

ＣＪ＊ＣＣＨ＊０ＣＨｚＣＨｚＯＣ１ｂＣＩｂＯＣＯＣ
ｚＨｓ（Ｖ　−５）　　　ＣＪ＊ＣＨＯＣＨｔＣ）ｂＯ
ｃＨｔｃＨｚＯｃＯｃＨｓＣＨ３ （Ｖ　　６）　　　ＣｓＨ＋ｔＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚ
ＣＨｚＯＣＯＣＨＣＨｓＣＨ。

（Ｖ　　７　）　　　ＣａＨ＊０ＣＨｚＣＨｔＯＣＨｔ
ＣＨｔＯＣＯＣＨＣｎＨ＊２Ｈ 一般式（Ｖｌ） Ｈ Ｒ？！ 式中、Ｒ？ｌ＋　Ｒ？！はアルキル基または水素原子を
表わす。

Ｒｔ＋＋　　Ｒ？ｇが表わすアルキル基としてはブチル
基、ノニル基、ドデシル基などがある。

下記に化合物の具体例を示す。

（Ｖｌ−１）　　　　　　　　　（ＶＩ−２）ＣｓＨ＋
　＋　（ｔ）　　　　　　　　　ＣＪ＋＊（ｔ）（Ｖｌ
−３）　　　　　　　　　（Ｖｌ−４）（Ｖｌ−５） Ｈ ｃ＋Ｊｚｓ　　。

一般式（１）の化合物は、高沸点有機溶媒に溶解し、こ
れを乳化分散する。この時、必要に応じて低沸点、及び
又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶性
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん
器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキ
サー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した
後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい０
分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

本発明を実施する場合、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒の比率はｌ：０．１乃至１：５０、更にはｌ：１乃至
ｌ：２０であることが好ましい。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許第２．８０１゜１７１号
　２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。低沸点の実質的に水に不溶のを機溶媒とし
てはエギルアセテート、プロピルアセテート、ブチルア
セテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、ニ
トロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水溶
性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリコー
ルアセテート、メタノール、エタノール、アセトニトリ
ル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレン
グリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタノー
ル等が例として挙げられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、塩化銀のいずれであってもよいが、塩
化銀が８０モル％以上である高塩化物ハロゲン化銀乳剤
である。

沃化銀含量は好ましくは１モル％以下、更に好ましくは
０．５モル％以下であり、沃化銀を含まないことが最も
好ましい。臭化銀含量は５モル％以下であることが好ま
しく、１モル％以下であることがより好ましいが、最も
好ましいのは、純塩化ｉ艮である。

本発明に係るカラー写真感光材料に用いられるハロゲン
化銀粒子の粒径は、立方体状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その−辺の長さ、また、球状などの立方体以外の形
状の粒子の場合は、同一体積を有する立方体に換算した
時の一辺の長さをもって粒径とし、平均粒径７は、粒子
個々の粒径をｒ７、粒径をｒ、をもつ粒子数ｎ１とで、
Σｎ。

として表す。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は、多
分散であっても単分散であってもよいが、単分散乳剤で
あることがより好ましい。ここで、単分散とは、乳剤中
に含有されるハロゲン化銀粒子の粒径分布において、そ
の変動係数が２２％以下、好ましくは、１５％以下であ
るような乳剤をいう。

変動係数は、粒径分布の広さを示す係数で、次式によっ
て定義される。

なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としては、ラブラン
ドの「粒子径分析法」Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・
オン・ライト・マイクロスコピー、１９５５年、９４〜
１２２頁、または「写真プロセスの理論」ミース及びジ
エームズ共著、第３版、マクミラン社発行（１９６６年
）の第２章に記載されている。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ。

ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する事によ
り生成させてもよい。

この方法により、結晶形が規則的で粒径が均一に近い単
分散ハロゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造装置として
は、写真業界において知られているものを、どれも用い
ることができるが、特に銀塩水溶液とハロゲン化物塩水
溶液を、混合釜内の親水性コロイド溶液中に浸漬された
ノズルから導入する方法、添加液の濃度を連続的に変化
させる方法、退外濾過などの方法により混合釜内の親水
性コロイド溶液中の過剰の可溶性塩及び水を除去し、粒
子間距離の拡大を防止する方法等を応用した装置を好ま
しく用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化ｌ！溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成
長速度をコントロールすることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び
鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部に及び／または粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雲囲気におくことにより、粒子内部及び／ま
たは粒子表面に還元増悪核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ、ディスクロジャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６４３号記載の方法
に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有
するものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組
成が異なるコア／シェル粒子であってもよい。

高塩化物ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方
体の形状のものが得られやすいが、粒子形成時に種々の
化合物を存在させるなどして調製した立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし
、球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い、これらの粒子において、（１００）面と（１１１）
面の比率は任意のものが使用できる。また、これら結晶
形の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が
混合されてもよい。本発明において立方体粒子を使用す
るのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独でまたは組み合わせて用いることができる。

また、例えば英国特許第６１８．０６１号、同第１．３
１５゜７５５号、同第１．３９６．６９６号、特公昭４
４−１５７４８号、米国特許第１　、５７４　、９４４
号、同第１．６２３．４９９号、同第１．６７３，５２
２号、同第２．２７８．９４７号、同第２．３９９，０
８２号、同第２，４１０．６８９号、同第２．４１９，
９７４号、同第２．４４８．０６０号、同第２．４８７
．８５０号、同第２，５１８．６９８号、同第２．５２
１，９２６号、同第２，６４２，３６１号、同第２．６
９４．６３７号、同第２，７２８，６６８号、同第２．
７３９．０６０号、同第２．７４３．１８２号、同第２
，７４３．１８３号、同第２．９８３．６０９号、同第
２，９８３，６１０号、同第３，０２１，２１５号、同
第３．０２６．２０３号、同第３．２９７．４４６号、
同第３．２９７．４４７号、同第３．３６１．５６４号
、同第３．４１１．９１４号、同第３，５５４，７５７
号、同第３．５６５，６３１号、同第３、５６５．６３
３号、同第３．５９１．３８５号、同第３．６５６，９
５５号、同第３．７６１．２６７号、同第３，７７２，
０３１号、同第３．８５７．７１１号、同第３，８９１
．４４６号、同第３．９０１．７１４号、同第３，９０
４．４１５号、同第３．９３０．８６７号、同第３　、
９８４　、２４９号、同第４，０５４，４５７号、同第
４，０６７．７４０号、リサーチ・ディスクロージャー
（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１２００
８号、同１３４５２号、同１３５６４号、ティー・エイ
チ・ジェイムズ・「ザ・セオリイ・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス」（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｔｍｅｓ、　
Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、）　（４ｒｈ　Ｅｄ、　Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７）　ｐｐ６７〜７６等に記
載の化学増感剤や増感方法を用いて増感することが好ま
しい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、または写
真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟
成の終了時、及び／または化学熟成の終了後、ハロゲン
化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防
止剤または安定剤として知られている化合物を加えるこ
とができる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤に用いる増感色素と
しては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニ
ン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン
色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素及びヘミオキサ
ノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核及びこれらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核：及びこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベン
ズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリン核などである。これらの核は、炭素
原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。

また上記増感色素とともに用いることができる、それ自
身分光増悪作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって強色増感を示す物質として
は、例えば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮金物（例え
ば、米国特許第３．４３７゜５１０号に記載のもの）、
カドミウム塩、アザインデン化合物、含窒素異部環基で
置換されたアミノスチルベン化合物（例えば、米国特許
第２．９３３，３９０号、同第３，６３５．７２１号に
記載のもの）などがある。

米国特許第３．６１５．６１３号、同第３．６１５．６
４１号、同第３．６１７．２９５号、同第３．６３５．
７２１号に記載の組み合わせは特に有用である。

本発明の感光材料の乳剤層には、一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるイエロー色素形成カプラー以外に発色現像処理にお
いて、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレ
ンジアミンｍＨＬ体や、アミノフェノール誘導体など）
の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素
形成カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは各々
の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する
色素が形成されるように選択されるのが普通であり、青
感性乳剤層には一般式ＣＩ）で表わされるイエロー色素
形成カプラー（及び必要に応じて併用される他のイエロ
ー色素形成カプラー）が、緑感性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カ
プラーが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくってもよ
い。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４等量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで首い２等量性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び滅怒剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を含有させることができる
。これら色素形成カプラーにあるいは現像に伴って現像
抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良す
るＤＩＲカプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲ
カプラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層
に用いられる色素形成カプラーから形成される色素と同
系統である方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合
は異なった種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲ
カプラーに替えて、該カプラーと又は併用して現像主薬
の酸化体とカップリング反応し、無色の化合物を生成す
ると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いて
もよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したちの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミイ
ングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。また、抑制剤
も離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独でまたは併用して用いることが
できる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリ
ング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色
素形成カプラーと併用して用いることもできる。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピ
ラゾロアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル
系カプラーを好ましく用いることができる。有利に用い
得るマゼンタカプラーの具体例は、特公昭４０−６０３
１号、同４０−６０３５号、同４５−４０７５７号、同
４９−３７８５４号、特開昭５０−１３０４１号、同５
１−１０５８２０号、同５２−４２１２１号、同５３−
１２３１２９号、同５３−１２５８３５号、同５３−１
２９０３５号、同５４−４８５４０号、同５６−２９２
３６号、同５６−７５６４８号、同５７−１７９５０号
、同５７−３５８５８号、同５７−１４６２５１号、米
国特許第２，６００，７８８号、同３．００５．７１２
号、同３，０６２．６５３号、同３，１２７゜２６９号
、同３，２１４，４３７号、同３，２５３，９２４号、
同３，３１１゜４７６号、同３，４１９．３９１号、同
３，５１９，４２９号、同３．５５８゜３１９号、同３
．５８２．３２２号、同３，６１５．５０６号、同３，
６５８゜５４４号、同３，８２３．１５６号、同３，８
３４，９０８号、同３，８９１゜４４５号、同３，９０
７．５７１号、同３，９２６．６３１号、同３，９２８
゜０４４号、同３，９３５．０１５号、同３，９６０．
５７１号、同４，１３３゜６８６号、同４，２６４．７
２３号、同４，３０１，２３５号、同４，３１０゜６２
３号等に記載されたものである。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができる
。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許第
１．０３８．３３１号、同１，５４３．０４０号、特公
昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８号、同
５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８号、同５
３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号、同５６
−２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同５６−１
２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５７−１５
５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−１１８
６４３号、同５９−３１９５３号、同５９−３１９５４
号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４３４１号、
同５９−１６６９５６号、米国特許第２．３６９．９２
９号、同２，４２３．７３０号、同２，４３４．２７２
号、同２，４７４，２９３号、同２．６９８、７９４号
、同２．７７２．１６２号、同２，８０１．１７１号、
同２．８９５．８２６号、同３，２５３．９２４号、同
３，３１１．４７６号、同３．４５８．３１５号、同３
．４７６、５６３号、同３，５９１．３８３号、同３，
７３７．３１６号、同３，７５８．３０８号、同３，７
６７．４１１号、同３，７９０．３８４号、同３．８８
０．６６１号、同３，９２６．６３４号、同４，００４
．９２９号、同４，００９．０３５号、同４，０１２．
２５８号、同４，０５２，２１２号、同４，１２４．３
９６号、同４，１３４，７６６号、同４，１３８．２５
８号、同４，１４６．３９６号、同４，１４９，８８６
号、同４．１７８．１８３号、同４，２０５．９９０号
、同４，２５４，２１２号、同４　、２６４　、７２２
号、同４，２８８．５３２号、同４，２９６．１９９号
、同４，２９６．２００号、同４，２９９，９１４号、
同４，３３３．９９９号、同４，３３４．０１１号、同
４，３８６．１５５号、同４，４０１．７５２号、同４
，４２７．７６７号等に記載されたものである。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定剤
、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち
、疎水性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、
これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて
適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散法は、
カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方法
が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有Ｊａ
溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有ａ？′８
媒を併用して溶解し、−ｉ式（１）の化合物の場合と同
じ方法で乳化分散することができる乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液
又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明の実施において各種カプラー等、及び前述した高
沸点有機溶媒に併用してに用いることのできる高沸点有
機溶媒としては、米国特許第２．３２２．０２７号、同
２，５３３．５１４号、同２，８３５．５７９号、同３
，２８７．１３４号、同２，３５３．２６２号、同２．
８５２．３８３号、同３，５５４．１５５号、同３，６
７６、１３７号、同３，６７６、１４２号、同３，７０
０，４５４号、同３，７４８．１４１号、同３，７７９
．７６５号、同３，８３７，８６３号、英国特許９５８
，４４１号、同１，２２２，７５３号、ＯＬＳ　２，５
３８，８８９、特開昭４７−１０３１号、同４９−９０
５２３号、同５０−２３８２３号、同５１−２６０３７
号、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同
５１−２６０３５号、同５１−２６０３６号、同５０−
６２６３２号、同５３−１５２０号、同５３−１５２１
号、同５３−１５１２７号、同５４−１１９９２１号、
同５４−１１９９２２号、同５５−２５０５７号、同５
５−３６８６９号、同５６−１９０４９号、同５６−８
１８３６号、特公昭４８−２９０６０号などに記載され
ている。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物
の場合と同じ物が使える本発明の感光材料の乳剤層間（
同−感色性層重及び／又は異なった惑色性層重）で、現
像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じ
たり、鮮鋭性が劣化したり、粒状性が目立つのを防止す
るために色カブリ防止剤を用いることができる。

咳色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明の感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像
安定剤を用いることができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明の感光材料には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防
止剤、及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤及び／又は他の親水性コロ
イド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明に係るカラー写真感光材料には、バインダーとし
てゼラチンが好ましく用いられるが、ゼラチンの一部ま
たは全部をゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、それ以外のたん白質、ａ誘導体、セル
ロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性
高分子物質等の親水性コロイドに置換えることができる
。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で、エチレングリコ
ール、グリセリンなどのポリオール化合物を添加できる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分
子からなるフィルムや、これらのフィルムに反射層を設
けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶器などが含まれる
。

本発明の感光材料を作成するに当たりハロゲン化銀乳剤
層及びその他の保護コロイド層はリサーチ、ディスクロ
ージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）１７４６３号、ＸＶのＡに記載の方法で塗布し、同Ｂ
に記載の方法で乾燥することができる。

本発明の感光材料は、各種の方法で処理することができ
る。例えばカラー現像処理として、発色現像処理工程、
漂白処理工程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工
程、及び／又は安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行なうことも
出来るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行なうこと
が出来る１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理
工程を行なうことも出来る。

これらの処理工程に＆１合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行な
ってもよい。これらの処理中代表的な処理を示す。（こ
れらの処理は最終工程として、水洗処理工程、安定化処
理工程、水洗処理工程及び安定化処理工程のいずれかを
行なう、）・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処
理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フ
ユニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜
硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般式に発色現像液１！について約０
．１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液
１１について約１ｇ〜１５ｇの濃度で使用する。０．１
ｇよりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られな
い。

また、発色現像槽の処理液温度は１０℃〜６５℃、より
好ましくは２５℃〜４５℃で処理される。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、Ｏ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−゛オキシート
ルエン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−
ベンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤は、Ｎ、Ｎ
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい、その中でも特に有用な
化合物例としてはＮ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−
メチル−４−アミノアニリンミニ酸［、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−１−ルエンスルホネート等ヲ挙１．ｆる
ことができる。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミ
ン又は亜硫酸塩等を含有してもよい。更に各種消泡剤や
界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミド
またはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有
せしめることができる。

用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましく
は約９〜１３である。

また、本発明の実施の際に用いられる発色現像液には必
要に応じて酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン
、テトロン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノー
ル、ジヒドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒ
ドロキサム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロ
ール−１，３−ジメチルエーテル等が含有されていても
よい。

本発明に用いることができる発色現像液中には、金属イ
オン封鎖剤として、種々なるキレート剤を併用すること
ができる。例えば、該キレート剤としてエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミンポリ
カルボン酸、■−ヒドロキシエチリデンー１，１′　−
ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ　（メチ
レンホスホン酸）もしくはエチレンシアミンチ１−ラリ
ン酸等のアミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグリ
コン酸等のオキシカルボン酸、２−ホスホノブタン−１
，２，４−トリカルボン酸等のホスホノカルボン酸、ト
リポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸
等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。

発色現像液中には、本発明の効果を損なわない範囲でベ
ンジルアルコール等の発色促進剤を含有していてもよい
。本発明の効果はベンジルアルコールの不存在下でも顕
著にあられれ、このような処理には特に有用である。

〔実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明の態様はこれに限定されない。

（実施例１） 硝酸銀の１モル／ｌ溶液ｌβと塩化ナトリウムの１モル
／ｌ溶液とを計量ポンプを用いて、６ｇの塩化ナトリウ
ムを含む７００ａ　１の４％ゼラチン水溶液に５０分間
にわたって添加した。この間ｐＡｇは７．７に保つよう
に調整した。次いで以下の操作により水洗、脱塩を行な
った。

沈殿剤として花王アトラス社製デモールＮ５％水溶液と
硫酸マグネシウム２０％水溶液を１０：９の割合で沈殿
が生じるまで加えた。静置により沈殿が沈降した後、上
澄みをデカンテーションし、次いで蒸留水３２を加え沈
殿を再分散させた。２０％硫酸マグネシウム水溶液を再
び沈殿が生じるまで加え、静置後上澄みをデカンテーシ
ョンし、その後ゼラチン水溶液を加え、４０℃で２０分
間攪拌し再分散した後、塩化ナトリウム水溶液を加え、
ｐ、Ａｇを７．６に調整し、同時に蒸留水を加え体積を
調整した。得られた乳剤はゼラチン濃度５％、体積５６
０ｍ　ｌであった。以下この乳剤をＥ、−１と呼ぶ。電
子顕微鏡観察の結果、この乳剤は平均粒径０．４μｍで
あることがわかった。

１モル／ｌの硝酸銀溶液１１と１モル／１の塩化ナトリ
ウム溶液とを計量ポンプを用いて０．０３ｇの塩化ナト
リウムと２５ｍｇの１，８−ジヒドロキシ−３，６−シ
チアオクタンを含有する４％ゼラチン水溶液３５０１１
Ｉｌに４９分間にわたって添加し、その間ｐＡｇを７．
９に保った。添加終了後Ｅ、−１の調製に示したと同じ
方法で脱塩・水洗しゼラチン溶液中に再分散させた。再
分散液後体積を５６０ｍ　Ｉｔに調整した。

この乳剤を１７０１１！とり、ゼラチンと蒸留水とを加
え体積を７１７＋ｍｆ、ゼラチン濃度を３．９％に調整
した。塩化ナトリウム水溶液を加えｐＡｇを７．１に調
整した後１モル／ｌの硝酸銀溶液９７０ｍ　ｌと１モル
／ｌの塩化ナトリウムを８２分間にわたって添加しこの
間ｐＡｇを７．１に保った。

Ｅｌ−１の調製で述べた方法により脱塩・水洗しゼラチ
ン水溶液に再分散した後、体積を５６０ｍ　ｌに、ｐＡ
、ｇを７−１６に調整した。以下この乳剤をＥｌ−２と
呼ぶ。電子顕微鏡観察の結果、この乳剤の平均粒径は０
．７μｌであることがわかった。

Ｅ、−１，２をとり、乳剤１００ｍ　ｌあたり、チオ硫
酸ナトリウムを２．６　Ｘ　１０−６モル加え、常法に
より化学熟成を行った。化学熟成終了５分前にＥｌ−１
を２分割し、一方には緑感光性増感色素を、もう一方に
は赤感光性増感色素を添加し、Ｅ、−２には青感光性増
感色素を添加した。化学熟成終了時には、安定剤（ＳＴ
−１）をハロゲン化銀１モル当り１ｇ添加した。

次に重層試料を以下の要領で作製した。

ポリエチレンをコーティングした紙支持体上に順次下記
の７つの層を重層塗布してハロゲン化銀カラー写真感光
材料を作製した。ここで、各化合物の量は、カラー写真
感光材料１ｄ当りの値で示した。

（層１）表１に示すイエローカプラー１．Ｉ　Ｘ　１０
−’モルと０．０１５　ｇの色層防止剤を溶解した０、
４ｇの高沸点有機溶媒分散物（併用の場合、１：１の比
率で併用した）。

前窓光性乳剤（銀として０．４５　ｇ　）と２ｇのゼラ
チンを含有するハロゲン化銀乳剤層。

（層２）０．０２ｇの色層防止剤を溶解した０、０３ｇ
のジブチルフタレート分散物と１ｇのゼラチンを含有す
る中間層。ここに硬膜剤を０．０４ｇ／ｍｆｆ１含有さ
せた。

（層３）マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．６３ｇ及び０
．０１５　ｇの色層防止剤を溶解した０、３４ｇのトリ
クレジルフォスフェート分散物、緑感光性乳剤（銀とし
て０．４０　ｇ　）と２ｇのゼラチンを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層。

（層４）０．０３ｇの色層防止剤と紫外線吸収剤０．８
ｇを溶解した０、５ｇのジブチルフタレート分散物とゼ
ラチン０．１５ｇを含有する中間層。硬膜剤を０．０４
　ｇ　／　ｍの量含有させた。

（層５）シアンカプラー（Ｃ−１）０．３５ｇと０．０
１５　ｇの色層防止剤を溶解した０、２ｇのジオクチル
フタレート分散物と赤感光性乳剤（銀として０．３０　
ｇ　）と１．５ｇのゼラチンを含有するハロゲン化銀乳
剤層。

（層６）紫外線吸収剤０．４ｇａ溶解した０、３ｇのジ
ブチルフタレート分散物とゼラチン１ｇを含有する中間
層。

（Ｊｉ７）１ｇのゼラチンを含有する層。

（Ｍ−１） Ｃ１２ 比較化合物Ａ 色層防止剤 Ｈ Ｒ 紫外線吸収剤 ２：３ このようにして得られた試料を常法に従い露光した後、
下記の現像処理を行った。形成した画像の濃度をＰＤＡ
−６５？１１度計（小西六写真工業（株）製）で測定し
、感度、ｒｌ＋　　γ２を測定した。

感度は試料１を１００とした相対感度で表わし、Ｔ、は
反射濃度０．２〜０．７の脚部階調を、Ｔ２は反射濃度
、０．７〜２．０の肩部階調を表わす。

表１に示されたごとく、Ｂ　？Ｍ度の特性値は、高沸点
溶媒を単独で用いた場合には脚部（ＴＩ）の硬調化が著
るしい。また、それと同時に、肩部（Ｔ２）の軟調化が
みられる。この傾向は、一般式（１）の化合物、（１−
１３）を用いた場合と比べ、比較化合物Ａの場合にはよ
り顕著であった。本発明の高沸点溶媒の化合物を用いた
場合には、イエローカプラーが（１−１３）の場合には
、いずれも同等の性能で、良好な階調再現性を示したが
、比較化合物Ａの場合には、本発明の高沸点有機溶媒の
組合せによっても、階調の問題は解決されなかった。

処理工程　　温　　度　　時　　間 （１１発色現像　　　３５℃　　　　５０秒（２）漂白
定着　　　３５℃　　　　５０秒（３）水　洗　３０〜
３４℃　　　２分（４）　　乾　　燥　　６０〜９０℃
　　　　　−各工程に用いた処理液の組成は下記のもの
である。

漂白定着液 発色現像液（ｌｊ？当り） （実施例２） 実施例１で作製した試料を青光により分解露光し、Ｂ濃
度１．８０の部分でのＧ濃度を測定した。結果を表２に
示す。

表２ 表２にみられるように、比較試料では、いずれも青感光
性層の現像によりマゼンタの発色が起きており、色濁り
が発生していることがわかる。高沸点有機溶媒を併用す
ることにより色濁りが解消している。高沸点有機溶媒に
よって発色の挙動が変化することは予想しえないことで
はないが、この効果は予想外に大きなものである。

（実施例３） 実施例１の方法に準じて、臭化銀含量２５モル％の塩臭
化銀乳剤Ｅ、−３（０，４μｍ）、Ｅ、−４（０，６５
μｍ）を調製した。次いで、常法によりイオウ増感し、
Ｅ、−３から赤感光性乳剤と緑感光性乳剤、Ｅ、％−４
から青感光性乳剤を調製し、実施例１と同様に塗布試料
を作成し、露光、現像後、最大濃度を測定した。結果を
表３に示す。

以下余白　′、・）− ハロゲン化銀乳剤が２５モル％の臭化銀含量の試料１１
ｈ１８〜２２では、特にＢ′ａ度の値が著しく低く迅速
処理の適性が劣ることがわかる。純塩化銀を用いた試料
でも、本発明に係るＮ１８以外の試料では、Ｂ：ａ度が
低くなっていることがわかる。

（実施例４） 実施例１と同様にしてイエローカプラーと高沸点有機溶
媒を変えた試料を作製し、Ｂ　ｔＨ度のγ、を評価した
。

表４ 表４に示すように、イエローカプラー、高沸点溶媒を変
更しても、本発明の試料では脚部の硬調化はなく、すぐ
れた階調再現を示した。

代理人弁理士　　高　　月　　　　亨 手続補正書 昭和６１年　７月２４日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第０９１１３７号３、補正をする
考 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人 氏名　　（８３９７）　　弁理士　　高　　月　　　　
亨′ゴー“′）ゝ５、補正命令の日付　　昭和６１年６
月２４日　　　　　　−】６、補正の対象　　明細書全
文 ７、補正の内容　別紙のとおり 手　続　（甫　正　書（自発） 昭和６２年３月２　日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第０９１１３７号２、発明の名称
　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代　理　人 ６、補正の対象　　　明細書中、「発明の詳細な説明」
の欄。

７、補正の内容　　別紙の通り −ジットミキサー」を「フロージェットミキサー」と補
正する。

（２）同書第５２真筆１４−第１５行の「ハレーション
防止剤」を「ハレーション防止層」と補正する。

（３）同書第５２頁第２０行の「写真乳剤」を「写真乳
剤層」と補正する。

（４）同書第６８頁第３行の「著るしい」を「著し次の
記載を加入する。

「〔発明の効果〕 本発明によれば、迅速処理が可能であり、色濁りや階調
再現性に優れた高画質な画像を得ることのできるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。」 以　　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し
   、かつ該ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式〔 I 〕で
   表わされる化合物を、少なくとも２種の高沸点有機溶媒
   の混合物を用いて溶解して含有し、かつ、 ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀乳剤が、少なくと
   も８０モル％が塩化銀からなる高塩化物ハロゲン化銀乳
   剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｚ＿１は、含窒素複素環核を形成するのに必要な原
   子群、 Ｒ＿１は、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基を表
   わす Ｒ＿２は、−ＣＯＯＲ＿２＿１、−ＣＯＯＲ＿２＿２−
   ＣＯＯＲ＿２＿１▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼ −ＮＨＣＯＲ＿２＿２ＳＯ＿２Ｒ＿２＿１、−ＮＨＣＯ
   Ｒ＿２＿１基を表わす。 ここでＲ＿２＿１は炭素原子数６〜３０の耐拡散性基を
   表わす。 Ｒ＿２＿２はアルキレン基を表わす Ｒ＿２＿３は水素原子、アルキル基、アラルキル基を表
   わす。