JPH0224652A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特定のビスフェノールよシ誘導さｎる構造を
アニリド基上に有するアシルアセトアニリド型イエロー
色素形成カグラーを特定の高沸点有機溶媒に溶解−分散
された状態で含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該材料に露光を与
えたあと発色現像することにより酸化された芳香族第一
級アミン現像薬と色素形成カプラー（以下カプラーとい
う）とが反応することによって色画像が形成される。

一般に、この方法においては減色法による色再現法が用
いられ、宵、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画像が形
成される。イエロー色画像の形成にはイエロー色素形成
力ダラー（以下イエローカプラーという）としてアシル
アセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカプラーが
、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラーとして５
−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアゾールカプラ
ー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラーとして
フェノールカプラー及びナフトールカプラーがそれぞれ
一般的に用いられている。

これらのカプラーから得られるイエロー色素、マゼンタ
色素及びシアン色素はその色素によって吸収される輻射
線に対して補色関係にある輻射線に対して感色性のある
ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層において形成され
るのが一般的である。

ところでイエローカプラー、特に画像形成用としてはベ
ンゾイルアセトアニリドカプラー及びピパロイルアセト
アニリドカプラーに代表されるアシルアセトアミドカプ
ラーが一般的に用いられている。前者は一般に現像時の
芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング活性
が高く、かつ生成するイエロー色素の吸光係数が大きい
ため高感度を必要とする撮影用カラー感光材料、特にカ
ラーネガティブフィルムに主として用いられ、後者はイ
エロー色素の分光吸収特性及び堅牢性に優れるため主と
してカラーペーパーやカラーリバーサルフィルムに用い
られている。

ところでイエロー色素の特に光に対する堅牢性の改良は
業界における長年にわたる懸案であシ、種々の提案がな
されてきている。例えば、米国特許第４．２６＆０１９
号には分岐鎖カルボンアミド基金バラスト基としてアニ
リド基上に有するイエローカプラーが；同第４．３３６
．．３２７号にはアシル基がアダマンチルカルボニル基
であるアシルアセトアニリド型イエローカプラーが；特
開昭５４−１１９９２２号にはイエ、ローカプラーの分
散用溶媒としてリン酸エステル＠を使用する方法が；米
国特許第４．２２ａ１５５号には褪色防止剤として４５
−ジアルキル−４−ヒドロキシ安息香酸工ステル類を併
用する方法が；米国特許第３，７００゜４５５号には褪
色防止剤としてアルキレンビスフェノール類を併用する
方法が開示されている。

また、カプラーのバラスト基部分に褪色防止剤を連結さ
せることによりカプラーよシ生成する色画像を堅牢化す
る試みがなされている。例えば、褪色防止剤として、特
開昭５０−２０７２３号及び米国特許第４．２４１．１
７２号にはハイドロキノンジエーテル類が；米国特許第
４１４ａ６５６号にはスピロクロマン類が；米国時。Ｐ
！Ｆ講屯２０乙１１１号にはクロマン類、クマラン類が
；特開昭６２−２９７８４６号にはへ５−ジアルキル−
４−ヒドロキシ安息香酸類が；また特開昭６３−１６５
４５５号にはビスフェノール類がそれぞれ提案されてい
る。さらに、特開昭５９−１７７５５６号、同５９−１
７８４６０号、同５９−２２２８５７号、米国特許第４
４４へ５３６号、同第４゜５０３．１４１号、同第４８
５１へ０８２号及び同第４．５５３．０６２号Ｋｄヒド
ロキシフェニルスルフィニル、ヒドロキシフェニルスル
ホニル、ヒドロヤシフェニルカルボニル基等のｆｆ１ｆ
ｉフエニル基を含むバラスト基を有するカプラー゛が開
示されているが、これらのカプラーでは発色性、溶解性
、分光吸収特性の向上が目的であり、色画像の光整牢性
の向上を目的としたものではない。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの方法はイエロー色画像の光堅牢
性の改良効果が十分でないばかυか、発色性能の低下や
膜厚の増加を招く等の弊害を伴っており、必ずしも好ｆ
しいものではなかった。

従って、本発明の目的は、発色性能やその他の性能がよ
く、更にイエロー色画像の光堅牢性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決する九めの手段） 本発明の目的は、以下の（１）〜（４）で示されるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によ）効果的に達成された
。

ｔｌ）　　支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、少なくとも一種の下記−形成［１］で表わさｎる基を
アニリド基上に有するアシルアセトアニリド型イエロー
色素形成カプラーを含有し、かつ該カプラーが下記−形
成［：ＩＤ　、　Ｃｕ１ｌ］　、　［ＩＶ］または〔Ｖ
］で表わされる高沸点有機溶媒によシ溶解・分散されて
いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。

一般式［１］ 一般式〔ＩＩ〕 ＯＲ。

０−Ｐ−ＯＲ。

＼ ＯＲ，。

〔式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲ１゜はそれぞれ独立にアルキ
ル基またはアリール基を表わす。〕 一般形成１１１］ 〔式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ４はそれぞれ独立にア
ルキル基を表わし、Ｌは二価の連結基を表わ〔式中、Ｒ
ｌｍ及びＲｌｍはそれぞれ独立に炭素原子数６以上のア
ルキル基またはアリール基金表わｆ。］一般形成ＩＶ］ し、２は一〇＋、　　−８ｉ−−Ｎ−、−０−Ｒ＠Ｒ・ −Ｂ−、−５ｏ−、−ｓｏ、−または−ＣＯ−を表わし
、Ｒ，、Ｒ，及びＲ１はそれぞれ独立に水素原子、アル
キル基またはアリール基金衆わす。コ〔式中、Ｒ１，は
アルキル基またはアリール基金、Ｒ１＆及びＲＩＢはそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす。ただし、ＲｔｓとＲ１４または馬、とＲ１１は
互いに結合して環を形成していてもよい。コ 一般式〔■］ Ｒ＠＠−ＣＣｏｏ　−Ｒ１７）ｔ　　または　（Ｒ１゜
−〇〇〇　）ｚ−Ｒｔｙ〔式中、Ｒ１，及びＲ１７はそ
れぞれ独立にアルキル基またはアリール基金我わし、Ｌ
は１〜６の整数を表わす。ここでＬが複数のときＲ１゜
またはＲｔｔのいずれかｒｉ、を価の基である。ただし
、Ｒ８，はオルトフェニレン基であることはない。〕（
２）前記ハロゲン化銀乳剤層が平均塩化銀含有率９０モ
ル係以上のハロゲン化銀乳剤よりなることを特徴とする
、前記第（１１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

（３）前記高沸点有機溶媒の少なくとも二種が島台され
ていることｔ−特徴とする、前記第（１）項記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

（４）前記高沸点有機溶媒が２５℃で測定した粘度が５
００　ｃｐ以上であることを特徴とする、前記第（１）
項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

以下に本発明において用いられるイエロー色素形成カグ
ラー及び高沸点有機溶媒について詳しく述べる。

本発明において用いられるイエロー色素形成カプラーは
、好ましくは下記−数式ＥＸ］により表わされる。

一般式〔■〕 一般式１％１］において、垢＃　ｕ、　ｅ　ｎ、及びＲ
６はそれぞれ独立に炭素原子数１〜１６のアルキル基（
例えばメチル、エチル、インプロピル、２−ブチル、ｔ
−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、１
，１．４５−テトラメチルブチル、２−７’シル、ｔ−
ドデシル、ｔ−ペンタデシル、２−ヘキサデシル）を表
わし、−は二価の連結基、向えば−００−−８０，−−
Ｒ，□−−０−”ｔｔ−−８−Ｒ１１−＋　　−ＯＲ１
１−ＣＯ−−Ｒ，１−００−−Ｒ，、−８Ｏ，−−Ｂ−
Ｒ１１−００−−ＮＨＣＯ−−ＮＨＢＯ，−、−ＮＨｃ
Ｏ−Ｒｔ、−−ＯＯＮＨ−Ｒ，、−、−８Ｏ，１ａｌｌ
ｌ−Ｒ，、−、−０００−Ｒ，、−−ＮＨＢＯ，−Ｒ，
、−等（ｕ、、ｒｊ炭素原子数１〜１２のアルキレン基
または炭素奈子数６〜１２のアリ−Ｒ，Ｒ。

−Ｏ−−８−−ＢＯ−−８ｏ、−またはｃｏ　５（表わ
しＣＲ１ｒ　Ｒ＠及びＲ１はそれぞｎ独立に水素原子、
次数原子数１〜１６のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル）または炭
素原子数６〜１２０アリール基（例えばフェニル、ｐ−
トリル、４−メトキシフェニル、１−ナフチル、ビフェ
ニリル）ヲ表わす。」、Ｒ１，は炭素原子数４〜２４の
三級アルキル基または炭素原子数６〜２４のアリール基
を我わし、Ｒ１１はハロゲン原子または炭素原子数１〜
２４のアルコキシ基を表わし、Ｒ１゜は水素原子。

炭素原子数１〜２４のアルキル基または炭素原子数１〜
２４のアルコキシ基金表わし、又は水素原子または芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応に
よシ離脱可能な基を表わす。

Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，及びＲ４は好ましくはメチル基。

ｔ−ブチル基またはｔ−ペンチル基であ如、より好まし
くはｔ−ブチル基である。Ｌは好ましくは一０Ｏ−−ａ
馬００−　　−００Ｈ，Ｃｏ−または−ＮＨＯＯＯＨ！
−である。２は好ましくは−ｃｕ、−−ＯＨ−−０−−
０Ｈ−または−ａｎ−である。

ＣＨ。

Ｒ１１は好ましくは炭素原子数４〜１ｏの三級アルキル
基（列えばｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、を−ヘキシル、
？、１．４５−テトラメチルブチル、アダマンチル、ビ
シクロＣ２，２，２コオクタン−１−イル）または炭素
原子数６〜２４のハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
等で置換されていてもよいアリール基（例えばフェニル
、ｐ−）１ル、０−トリル、０−クロロフェニル、０−
メトキシ７ｘニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−エトキ
シフェニル、ｐ−ブト中ジフェニル）でアシ、特に好ま
しくはｔ−ブチル基、またはｐ−アルコキシフェニル蓬
である。

Ｒ１，は、好ましくはハロゲン原子（フッ素原子、塩素
ぼ子、臭素原子ｉ九は沃素原子、以下同じ）または炭素
原子数１〜４のアルコキシ基（向えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシ７ｘニル）であり、特に好まし
くは塩素原子である。

Ｒ１゜は、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜８のアルキル基（１３’ｕえばメチル、エチル
、イングロビル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、２−エ
チルへ中シル）または炭素原子数１〜１２のアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオ
キシ、２−エチルへキシルオキシ、ドデシルオキシ）で
あシ、特に好マしくは水素原子、塩素原子、メチル基ま
たはメトキシ基である。

Ｘは好ましくはアリールオキシ基または窒素原子でカッ
プリング活性位に結合する単環もしくは縮合環の複素環
基（例えば１−ピロリル、１−ピラゾリル、１−イミダ
ゾリル、１，２．４−）リアゾール−１−イル、Ｌ２．
へ４−テトラゾール−１−イル、スクシンイミド、フタ
ルイミド、マレインイミド、インドール、インダゾール
−１−イル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリ
アゾリル、−２−ピリドン−１−イル、４−ピリドン−
１−イル、プリン−７−イル、午サンチン−７−イル、
Ｌ２．４−）リアシリジン−４５−ジオン−４−イル、
イミダゾリジン−１，４４−トリオン−１−イル、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オヤサゾリジ
ンー２．４−ジオン−３−イル、チアゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、テトラゾリジン−５−オン−１−
イル）であり、これらの基が置換可能な場合ハロゲン原
子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ア
ルキル基（向えばメチル、トリフルオロメチル、トリク
ロロメチル、エチル、イングロビル、ｔ−ブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、ｔ−ペンチル、１、１．
４５−テトラメチルブチル、ｎ−デシル）、アリール基
（列えばフェニル％　Ｐ−）ＩＪル％　　２−クロロフ
ェニル）、アルコキシ基（例えばエトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシ、ベンジルオキシ、ブトキシ、ｎ−オ
クチルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
、４−メトキシフェノキシ）、アル中ルチオ基＜ｇＡＵ
えばメチルチオ、エチルチオ、ベンジルチオ）、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、４−クロロフェニルチ
オ）、アルキルスルホニル基（ｆＭ、ｔハメテルスルホ
ニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（ｆｆｉＪエバフェニルス
ルホニル、ｐ−）！Ｊルスルホニル）、アシル基（例え
ばフォルミル、アセチル、ベンゾイル）、アシルオキシ
基（列えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、カルボン
アミド基（例えばアセトアミド、トリフルオロアセトア
ミド、ベンズアミド、オクタンアミド］、スルホンアミ
ド基（飼えばメタンスルホンアミド、トリフルオロメタ
ンスルホ／アミド、トルエンスルホンアミド）、ヒトａ
−４シル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシ力ルボニン、エ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル（ｆｉ
ｌ、ｔばフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキ
シカルボニル）、アミノ藁（列えばアミノ基、ｂ−メチ
ルアミノ、Ｎ、Ｍ−ジメチルアミノ、ピロリジノ、ピペ
リジノ、モルホリノ）、イミド基（９１えばコハク酸イ
ミド、フタル酸イミド）、カルバモイル基（列えばＮ−
メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、ス
ルファモイル基（列えハＮ、Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル）等で置換されていてもよい。Ｘがアリールオキシ基
の場合、これらの具体例は列えば米国特許＠へ４０１Ｌ
１９４号、同第４６４４．４９８号、同ｍ４９３３．５
０１号、同第４．１５７．９１９号、同第４゜４０１、
７５２号等に記載されている。Ｘが複素環基の場合、こ
れらの複素環の具体例は例えば米国特許ｍ４７５化７２
２号、同第４９７４９６８号、同第へ９９　（Ｌ８９６
号、同第４，００１ＬＯ８６号、同第４．０２２．６２
０号、同ｍｔａ　５２．３４７号、同第４．０４９．４
５８号、同９４，０５７，４５２号、同第４．０９５．
９５４号、同県４．０９翫９８４号、同第４．１１翫１
２１号、同＠４，１３へ９５８号、同第４．　ｊ　４９
．８８６号、同第４．２０＆２３８号、同第４．２６９
．９３６号、同４．４７７．５６５号、同第４，５０α
６５４号、同第４５２６．．０２４号、欧州特許（ｆｆ
ｌＰ）第５０，７４７号、特開昭５１−１４５３１９号
、同５０−１０４０２６号、同５２−１１７６２７号、
同５２−１５４６５１号、同５６−１５５３４３号、同
５６−１６１５４３号、同６０−１４４７４０号等に記
載されている。

又はさらに好ましくは置換アリールオキシ基ましては前
記のヌクシンイミド、マレインイミド、７タルイミド、
イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾ
クジＸ−２，４−ジオン−３−イル、チアゾリジン−２
，４−ジオン−３−イル、１、２．４−　）リアシリジ
ン−４５−ジオン−４−イル、イミダゾリジン−２，４
５−）ジオン−１−イル等がある。

次に本発明において用いられるイエローカプラーの具体
列を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。

するに必要な非金属原子群を表わす。後者の例と本発明
において用いられるイエロー色素形成カプラーは公知の
方法例えば特開昭６５−１６５４５５号に記載の方法等
によシ合成することができる。

次に一般式〔息〕で表わさｎるリン酸エステルについて
詳しく説明する。

一般式〔…〕においてＲ１、Ｒｏ及びＩ’Ｌｔｅは、好
ましくは炭素原子数４〜１８の直鎖状、分岐鎖状もしく
は環状のアルキル基または炭素原子数６〜２４のアリー
ル基であυ、これらの基はハロゲン原子（フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、メトキシエトキシ、エトキシ、ブトキシ、
ペンジルオキシ、クロロエトキシ、フェネチルオキシ、
ヘキシルオキシ、２−エチルへキシルオキシ）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル〕またはアル
キル基（９１えばメチル、エチル、１−ブチル、シクロ
ペンチル、トリフルオロメチル）で置換されていてもよ
い。

ＲいＲｏ及びＲ１゜は、それぞれ同じであっても異なっ
ていてもよい。

Ｒ，、Ｒ，及びＲ１゜は、さらに好ましくはアルキル基
であり、特に好ましくは分岐鎖状または環状のアルキル
基である。

次に本発明において用いらｎる一般式〔■〕で表わされ
るリン酸エステルの具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

Ａ−１０−Ｐ−（ＱＣ！、Ｅｌ、）。

Ａ−２０−ｓＰ−（００，Ｅｌ、、）。

Ａ−５０−Ｐ−（ＱＣ，ｌｌ１１い。

ＯｍＦ−（ＱＣｌ、馬、）。

ム−４ ０喝Ｐ−（ＱＣ！１．Ｈ□）。

ＯＨ，（Ｈ。

００４Ｈ。

ム−１３ ａ、Ｘら ０−Ｐ−ＯＣＨ，０１１１０，Ｅｌ。

（ＯＯ４Ｈ，）。

ＯＨ，ＣＨｌ ０鴫ｐ−＋ｏｃ馬Ｏ馬Ｏ２）。

０−Ｐ−←ＯＣ馬ＯＨ，Ｃ！ＨＩＣｔ）。

ＯＨ。

Ａ−２０ ｏ−ｐ−←ｏａ’ｓ、ａ馬ｏ　Ｏ，Ｈ，）。

０、Ｈｓ 次に一般式〔■〕で表わされるフタル酸エステルについ
て詳しく説明する。

一般式〔瓜〕において”１１及びＲ□は好ましくは炭素
原子数６〜１８の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアル
キル基または炭素原子数６〜２４のアリール基であシ、
これらの基はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子）、アルコヤシ基（例えばメトキシ、
メトキシエトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキ
シ、クロロエトキシ、フェネチルオキシ、ヘキシルオキ
シ、２−エチルへキシルオキシ）、了り−ルオキシ基（
例えばフェノキシ、１）−１ルオキシ）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル）ｔたはアルキル基（９１
えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｔ
−ペンチル）で０１１％すｎていてもよい。

Ｉｔｔｔ及びｉｔｓはそれぞれ同じであっても異なって
いてもよい。

一般式〔厘〕で表わされるフタル酸エステルは好ましく
は下記−数式［１１［−１３、−数式［１１１−２３ま
たは一般式［”ｌｌ［−３１で表わされる。

−数式［：ｌｌ−１１ 一般式［１１１−２ 一般式［１１１−３コ 一般式Ｃｌ−１］においてＲ□及びＲ１，はそれぞれ炭
素原子数６〜１８、好ましくは炭素原子数６〜１２の直
鎖状または分岐鎖状アルキル基を表わす。

一般式Ｃｌｌｌ−２］においてＲ１４及びＲ□はそれぞ
れ炭素原子数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状アルキル
基を、ｍ及びｍ′はそれぞれ０〜６の整数ｍまたはｍ′
が複数のときそれぞれ複数のＲ１、馬、は同じでも異な
っていてもよく、また互いに結合してメチレン、エチレ
ン、イングロピリデン等の二価の基となっていてもよい
。

−形成Ｃ厘−３３においてｕｔｅ及びＲ１，はそれぞれ
炭素原子数１〜１２の直鎖状、環状または分岐鎖状アル
キル基、ハロゲン原子ま九は炭素原子数１〜１２のアル
コキシ基を、ｎ及びｎ′はそｎぞれ０〜５の整数を表わ
す。ただし、ｎまたはｎ′が複数のときそれぞれ複数の
Ｒ□、Ｒ２，は同じでも異なっていてもよい。

次に一般式〔■コで表わされる本発明において用いられ
るフタル酸エステルの具体列を示すが、本発明はこれら
に限定されることはない。

尚、これらフタル酸エステルの合成は従来公知の方法で
行なうことができ、その具体列は例えば特開昭５４−５
１７２８号、同６２−１５４６４２号及び欧州特許（ｉ
ｐ）第２２ＥＬ０６４号等に記載されている。

一般式〔辺− コで表わされる化合物 −Ｃ１Ｈ１ｍ Ｈｓ −Ｃ！Ｈ，○ＥＣ，Ｈ。

ＣＨ。

−（ＯＨい、（！ＨＯＢ。

−ＣＨ！ＯＨＣ馬ｃａｃｕ。

（同左） 一〇、ＩＩｍ。

一ｃａ！ｃＨＣ，ｎ。

フタル酸エステル １（ｔｔ Ｒ冨１ フタル酸エステル ＣｔＨ。

■ 一〇）１，ＯＨＣＨ，Ｈ。

（同左） ＯＨ。

ＯＨ。

一ＯＨＩＣｏ）１，（Ｈｅ）Ｉ。

ＣＨ。

一ＯＨ，ＣＥ［ＯＥＩ，ＯＨＯＥ。

一ｃ］ｌ！，ａＨｃＨ，ａＨｃ馬ＣＨＣＴｌ。

一ＣもＯＥＩ，（：！ＨｏＨ，ＯＣＲ。

ＯＨ。

−（ＯＨ，’Ｊ．ＯＨ麿Ｃ馬 ”−０１！Ｈ！１ 一ｃ，ｎ，。

一Ｃ！冨Ｈｚｓ 一Ｃ，。馬、 フタル酸エステル Ｒｔｔ Ｒｔｔ Ｃ１Ｈ。

ＯＲ。

０！Ｈ。

−ＣＨ−０［０，Ｈ。

Ｈｓ 一般式〔ｍ−２ 〕で表わ嘔れる化合物 一般式〔■−６ 〕で表わ逼れる化合物 Ｈｓ ＣＨｌ Ｃ雪馬、−１ 次に一般成ＣＦ／］で表わされるアミドについて詳しく
説明する。

一般式［Ｍ］において、Ｒ１１、Ｒ１６及びＲ１ｌ＋は
好ましくは炭素原子数１〜３６のアルキル基または炭素
原子数６〜５６（Ｄアリール基であυ、これらの基はハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アルキルスルホニル１、アリールスルホニル基、
アルコキシカルボニル蓬、カルバモイル基等の置換基で
置換されていてもよい。

Ｒ８，及ヒＲｔａが共にアルキル基である場合、互いに
結合して５〜７員環を形成していてもよく、またＥＬｓ
ａとＲ１１とが共にアルキル基である場合、互いに結合
して５〜７員項を形成していてもよい。

−形成ＣＩＶＩで表わされる化合物の中で下記−形成〔
■〕で表わされる化合物が特に好ましい。

−形成〔釦 〔式中、Ｒｌｌはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子
、臭素原子、沃素原子）、炭素原子数１〜２４のアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、イングロビル、ｔ−ブチ
ル、ｔ−ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシルｔ
　　ＬＬ４３−テトラメチルブチル、ｎ−７’シル、ｎ
−ペンタデシル、ｔ−ペンタデシル）または炭素原子数
１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
ブトキシ、オクチルオキシ、ベンジルオキシ、ドデシル
オキシ）を表わし、Ｒ１，及びＲ８゜はそれぞれ独立に
水素原子または炭素原子数１〜２４のアルキル基（ｆ９
ＩＪえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ
エチル、ベンジル、２−エテルヘキシル、ｎ−ヘキシル
、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）を表わし、■は炭素原子
数１〜２４のアルキレ／基（例えばメチレン、エチレン
、トリメチレン、工ｆ　Ｉ７７’ン、グロピリデン）５
ｃ表わし、ｐは１〜３の整数を表わす。ただし、ｐが複
数のときＲ□は同じでも異なっていてもよい。またＲ１
゜とＲ３゜とは互いに結合して５〜７員ｍを形成してい
てもよい。

以下に一般成ＣＦ／］で表わされるアミドの化合物列を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、これらのアミド類は従来公知の方法、例えばカルボ
ン酸無水物またはカルボン酸クロリドとアミンとの縮合
反応により合成することができる。

具体的な合成例は例えば特公昭５８−２５２６０号、特
開昭６２−２５４１４９号及び米国特許第４．１７１．
９７５号等に記載されている。

次に一般式［Ｖ］で表わされるエステルについて以下に
詳しく説明する。

一般式ＣＶＩにおいて、Ｒｏ及びＩｔｔｙはそれぞれ独
立に炭素原子数１〜２４０１〜６価のアルカンまたは炭
素原子数６〜２４０１〜６価の芳香族炭化水素基を表わ
し、前者の場合には二重結合や環状構造を含んでいても
よく、またハロゲン原子、アルコ中シ基、エボ中シ基、
ヒドロキシル基、アリールオキシ基等で置換されていて
もよく、後者の場合にはハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコギシ基等で置換されていてもよい。九だし、Ｒ３，
はオルトフェニレン基であることはない。Ｒ１，及びＲ
ｔｔは好ましくはアルキル基であシ、ｔは好ましくは１
〜５の整数、特に好ましくは２である。嘔らｔｌｃｔ＝
２であるエステルの中ではジカルボ／＃Ｒジエステル類
が好ましい。

以下に一般式〔■〕で表わされるエステルの具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されることはない。

尚、これらのエステル類は従来公知の方法、例えばカル
ボン酸、カルボン酸無水物ま之はカルボン酸クロリドと
、アルコールまたはフェノールとの縮合反応によシ合成
することができる。

Ｄ−１ｃｔｓｎｓｔａｏｏａｔｓｌｌｉｍｓ０ｅ馬１ Ｄ−２０，、Ｈ，、００００！Ｉ１．ＯＨＯ，Ｈ，。

ａｎ、ａｎｃｏｏｃｕ、ｃｕｅ、ａｌ。

ＯＨ，−０００００，Ｅｌ、。

ａＨ−ｏｃｏａｎ。

ｃａ、−ｏａｏｃｌｌ。

ＯＨ，００００，Ｈ。

喜 ＨＯ−０−００００４Ｈ。

Ｃ馬００００．Ｈ。

ｆ：！Ｈ，Ｃ００Ｏ，Ｅ。

ｃａ、ｃｏｏ−ａ−ａｏｏｃ、ａ。

ＯＨｔＯＯＯ○４ＨＩ Ｃ！、Ｈ，０１１０００ＣＨ，（！ＯＨ，０ＯＯＯＨＣ
，）Ｉ。

ｎｓ ０、Ｈ，０ＨＣＨ，０００（（！馬）、（！００（Ｈ，
０ＥＣ４Ｈ。

ｃ、ｎ、ｏａｏ（ａｎ、）、ｃｏｏａ、ａ。

ｔＨＳ ｃ、Ｈ，ｃａｏｃｏ（ｃ馬）、ａｏｏｃＨ，ｃＨＣ，ｎ
。

ｔＨ５ Ｃ，Ｈ。

Ｃ１Ｈ。

Ｃ，Ｈｓ Ｃ，Ｈう ＯＨ。

ＯＨ。

本発明のイエローカプラーは、単独で使用してもよいし
、２櫨以上併用してもよい。また、本発明のイエローカ
プラーと、後述の公知のイエローカプラーとを併用する
こともできる。

本発明のイエローカプラーは、乳剤層中の銀１モル当シ
ｌＸ１０−３モル〜５　Ｘ　１０−１モル、好ましくは
１×１０１モル〜５　Ｘ　１０−１モル添加される。

本発明のイエローカプラーは、前記−形成〔…〕〜ＥＶ
］の高沸点有機溶媒の少なくとも一種を用いて従来公知
の水中油型分散法によシ親水注コロイド水溶液中に乳化
分散できる。

上記高沸点有機溶媒は、少なくとも二種混合するのがよ
シ好ましく、その混合の態様は式［１１］〜［Ｖ］の同
種同士の混合であっても、また式［１１］〜ＥＶ］から
選ばｎる異橿同十の混合であってもよい。

また、上記高沸点有機溶媒は、粘度が５００　ｃｐ以上
（２５℃）で、沸点が１４０℃以上が好ましく、特に１
６０℃以上が好ましい。通常、「有機溶媒」という言葉
は、そのものが液状であることを指すのが一般的である
が、本発明の高沸点有機溶媒は固体のものを含み、より
好ましくは７００Ｑｐ以上のもの、更に好ましくは固体
でめる。

粘度はフーンプレート型回転粘度計（東京計器製Ｖ工５
ＯＯＮ工ＳＭＤ　）で測定して求めることができる。

−形成［■〕〜Ｅ■］で表わされる化合物は同一ノーの
カプラー１ｆ当り、好ましくは１１０１〜１０２、より
好ましくはａ２〜３２０割合で用いられる。

本発明のイエローカプラーは、−形成〔■〕。

［ＩＤ　、　ＣＩＶＩおよび／または〔■コで表わされ
る高沸点有機溶媒（必要に応じて酪酸エチルなどの補助
溶媒とともに）に溶解されて、微粒子分散物の形で青感
性ハロゲン化銀乳剤層中に分散ちれているのが好ｌしい
。

本発明の感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および亦感注ハロゲ／
化銀乳剤層がこの順に或いはこれらの任意の配列で塗設
されているのが好ましい。

なかでも、少なくとも青感性ハロゲン化銀乳剤ノー中の
全ハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率（平均値）が９０モ
ル優以上であシ、残シが臭化銀で実質的に沃化銀を含ま
ないハロゲン化銀粒子を含む感光材料が好ましく、特に
該ハロゲン化銀粒子表面または内部に臭化銀局在相を有
するものが好ましい。上記乳剤の臭化銀局在相とは、粒
子中のその他の部分（基質）と臭化銀含有率において実
質的な差を有する部分を意味する。

また、前記の塩化銀含有率は、ひとつのハロゲン化銀乳
剤中のハロゲン化銀に関して関して各粒子中の塩化銀の
割合を平均したものを意味する。

本発明は上に述べたよりな−・ロゲン化銀乳剤を一つの
層中に少なくとも５０重量鳴含有することが望ましいが
、好ましくは７０重重量風上、よシ好ましくは９０重量
囁以上含むのが好ましい。この重ｔ％は一つの乳剤層中
に複数種のノ・ロゲン化銀乳剤を混合する場合の乳剤の
割合を表すが、もちろん該乳剤層中に本発明の乳剤一種
を含有する場合（１００重量％）も含む。

本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン（例えば周期律我第■族金
叫イオン、第■族遷移金鵡イオン、鉛イオン、タリウム
イオン）またα、その鰯イオンを含有させることが、本
発明の効果勿いっそう向上させる点で好ましい。

主として局在相にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオヌミクム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄すどから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組合せて用いることができる。また
局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて用い
ることができる。

本発明に用いられる金属イオンを、ノＮロゲン化銀粒子
の局在相および／または、その他の粒子部分（糸質）に
含有せしめるには、該金属イオンを粒子形成前、粒子形
成中、または物理熟成中の調製液に添加すればよい。例
えば金属イオンをゼラチン水溶液中、ハロゲン化物水溶
液中、銀塩水溶液中、ま九はその他の水浴液中に添加し
てノ・ロゲン化銀粒子を形成することができる。

或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含有せ
しめ、これは所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に該
微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンを導入する
こともできる。この方法は特にハロゲン化銀粒子表面に
ある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効果的で
ある。金属イオンをハロゲン化銀粒子のどの部所に存在
させるかによって、添加方法を適宜変えることができる
。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の−・ロゲン組成は、
ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の、好まし
くは９０モル％以上が塩化銀である実質的にヨウ化銀を
含まない塩臭化銀から成る必要がある。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１．０モル
％以下のことである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましい
−・ロゲン組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロ
ゲン化銀の９５モル多以上が塩化銀である、実質的にヨ
ウ化銀を含まない塩臭化銀である。

更に本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において好ましくは、少なくと６１０モル俤を越え７０
モル優未膚の臭化銀局在相を有する必要がある。このよ
うな臭化銀局在相の配置１は目的に応じて自由にとり得
り、−・ロゲン化銀粒子内部にあっても、表面または亜
表面にあっても良く、内部と表面または亜表面に分割さ
れていても良い。また局在相は内部あるいは表面におい
て、ハロゲン化銀粒子をとシ囲むような層状構造をなし
ても、あるいは不連続に孤立した構造を有していても曳
い。臭化銀局在相の配置の好ましい一つの具体列として
は、ハロゲン化銀粒子表面（なかでも粒子の角）に臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％、更に好ましく
は２０モル％を越える局在相が局所的にエピタキシャル
成長したものである。

該局在相の臭化銀含有率は２０モル％を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたシ、処理液の紐取の
変動によって感度、ｙｔＩ調が大きく変化してしまう等
の写真感光材料にとって好ましくない特性が付与されて
しまう８傍がある。

該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を考慮にいいれて
、２０〜６０モル％の範囲が好ましく、３０〜５０モル
％の範囲が最も好ましい。該局在相を構成するその他の
ハロゲン化銀は塩化銀が好ましい。該局在相の臭化銀含
有率は、Ｘ線回折法（ｙＩＵえば、「日本化学会編、新
実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載されている）
あるいはＸＰＳ法（列えば、「表面分析、−工Ｍム、オ
ージェ電子・光電子分光の応用−Ｊ　ｍ校社、に記載さ
れている）等を用いて分析することができる。該局在相
は、本発明のハロゲン化銀粒子を構成する全銀量の［１
１〜２０％の銀から構成されることが好ましく、１ｌＬ
５〜７％の銀から構成されることが更に好ましい。

このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、−・ロゲン組成が徐々
に変化する短い転移領域を有していてもよい。臭化銀局
在相の位りｔ全確認するには、電子顕微’ｍＫよる観察
やその他特願昭６２−３１９７４１号に記載の方法によ
って知ることができる。

このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる。例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、既に形成され
ているノ・ロゲン化銀ｔよシ溶解度積の小さなハロゲン
化銀にｆ換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用
いても局在相を形成することができる。或いは臭化銀微
粒子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶比重せる事によ
っても局在相を形成できる。

これらの製法については、闘えば前述の特願昭６２−３
１９７４１号明細書に記載さｎ″′Ｃいる。

該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添加する
全イリジウムの少なくとも５０％とともに沈積名せるの
が好ましい。

ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給すること金いう。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（１００
）面をもつものであってら（１１１）面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはよシ高次の面を含むものであっても好ましく用いら
ｎる。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的（ｒｅｇ−ｕｌａｒ　
）　　な結晶形を有するもの、また球状、板状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつも
の、あるい拡これらの結晶形の複合形を持つものがある
。また種々の結晶形の粒子の混合からなるものであって
も使用することができるが、なかでも前記の規則的な結
晶形をもつ粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、
よシ好ましくは９０％以上含むのがよい。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、平均アヌベク
ト比（長さ／厚みの比）が５以上、特に好ましくは８以
上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０係以上を占め
るような乳剤であっても良い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であれば良いが、平均粒径α１μｍ〜１．
５μｍである場合が好ましい。粒径分布は多分散であっ
ても単分散であっても良いが、単分散であるほうが好ま
しい。単分散の程度を表す粒子サイズ分布は、統計学上
の変動係数（投影面積を円近似した場合の標準偏差Ｓを
直径ｄで除した値８／ｄ）が２０％以下が好ましく、１
５％以下が更に好ましい。

またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を２種
以上混合しても良い。乳剤が混合される場合、その少な
くとも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混
合乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがよ）
好ましい。

本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相以外の
、いわゆる基質部は内部と表層とが異なる相ｌｔ、もっ
ていても、均一な相からなっていても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、
化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。この
ような工程で使用さｎる添加剤はリサーチ・ディスクロ
ージャー１１ｋ１７６４３および同１１に１８７１６に
記載されている。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）ｔ’＆１１７６４３、■−〇　−Ｇに記載された
特許に記載されている。色票形成カプラーとしては、減
色法の三原色（すなわち、イエロー、アゼンタおよびシ
アン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡
散性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述Ｒ
Ｄ１７６４３、■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載され
たカプラを使用できる。

本発明に使用できる適当な支持体は、列えは、前述のＲ
Ｄ、−１７６４５の２８頁および同、−１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｉ
’ｈ１７６４５の２８〜２９頁および同、−１８７１６
の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわシに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表列として挙げらｎる。

連続処理する場合、現像液の補充１は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充Ｊｌは、感光材料１ｍ２当
シ２０ロー以下である。さらに好ましくは１２０−以下
である。さらに好ましくは、１０〇−以下である。ただ
し、ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像補充液
が補充される量を示しているもので、経時劣化や濃縮分
を補正するための添加剤等の量は、補充量外である。な
お、ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈するための
水や経時劣化し易い保恒剤あるいはｐＨを上昇させるア
ルカリ剤等を示す。

また、反射支持体上に、平均塩化銀含有率が９０モル優
以上のハロゲン化銀乳剤層を有する感材を迅速発色現像
処理する場合には、公害防止等の点から発色現像液中に
ベンジルアルコールを実質的に添加しないのが好ましい
。「実質的に」とは、現像液１を当り２４以下であり、
好ましくは１ｌＬ５ＩＩｔ以下、最も好ましくは全く添
加しないことを意味する。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー　カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表列として挙げることができる。本発明はまた
、リサーチ・ディスクロージャー１７１２５（１９７８
年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒
感光材料にも適用できるが、反射支持体をもつカラーペ
ーパーやカラー反転ペーパーなどへの適用が好ましい。

〔実施列〕

以下に本発明の具体的実施列を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定さｎるものではない。

（実施列−１） 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤１０を以
下のようにして調製した。

（１液） ４液） ５液） （６液） （２液） 硫酸（１Ｎ） （３液） 下記の化合物（１％） ＯＨ。

００Ｃ ＣＣ ＯＨ。

（７液） （１液）を６０℃に加熱し、 を添加した。その後、（４液） 分間費やして同時添加した。（ 添加終了１０分後に、（６液） （２液）と（３液 と（５液）を６０ ４液）と（５液） と（７液）を２５ 分間費やして同時添加し之。添加５分後、温度全下げ、
脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨ２＆ａに合わ
せて、平均粒子サイズ１．０μｍ変動係数（標準偏差を
平均粒子サイズで割った値；８／ｒ）ｃｚｌ、臭化銀１
モル囁の単分敦立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤に
トリエチルチオ尿ｔ、金添加し、最適化学増感を施した
。さらにその後、下記の分光増感色素（Ｓｅｎ　−Ｉ　
Ａ　）と（５ｏｎ−ＩＢ３ｆｔ、モル比１：１の割合い
でハロゲン化銀乳剤１モル当た。９７　Ｘ　１０−４モ
ル添加した。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（２）お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤ｔ３
Ｊについても上記と同様の方法により、薬品量、温度お
よび添加時間を変えることで調製した。

ハロゲン化銀乳剤（２）に対して分光増感色素（Ｓｅｎ
　−２Ａ　）と（Ｓｅｎ−２Ｂ）ｔ−モル比４：１ノ割
合いで乳剤１モル当た。り５Ｘ１０″−４モル６≦加し
、ハロゲン化銀乳剤（３）に刈しては分光増感色素（Ｓ
ｅｎ　−３）を乳剤１モル当たり（Ｌ９Ｘ１０−４モル
添加した。

ハロゲン化銀乳剤（１７〜（３］の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

乳剤　　形状　　平均粒子サイズ　ハロゲン組成　変動
係数（μｍ）　　　　　　（Ｂｒモル俤） （１）　　　立方体 （２）　　　立方体 （３）　　　立方体 １．００ α６４ １．０ １．０ １．８ Ｑ、１１ １１．０９ α１０ （Ｓｅｎ−ｔＡ） （ＯＨ，）。

（ＯＨ，）、１３０．Ｈ−Ｎ（Ｃ，Ｈ，）。

ＳＯ，− （６θｎ−ＩＢ） （Ｓｅｎ−６） （Ｓｅｐ−２Ａ） （Ｓｅｎ−２３） 調製したハロゲン化銀乳剤ｔｌ）〜（３）全綱いて、以
下に示す層構成の多１−カラー写真感光材料金作製した
。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調液 本発明のイエローカプラー（Ｙ−１）２五ＯＦに酢酸エ
チル２７．２におよび本発明の例示溶媒（Ｂ−６）４６
ＣＣを加え溶解し、この浴液を１０俤ドテシルベンゼン
ヌルホン酸ナトリウム８ＣＣｊｉ含む１０％ゼラチン水
溶液１８５ＣＣに乳化分数させた。一方ハロゲン化銀乳
剤（１）に青感性増感色素（１日ｅｎ−１）を銀１モル
当た。！７５．ＣｌＸ１０４モル加え丸ものを調製した
。前記の乳化分故物とこの乳剤戸ｔ−混合溶解し、以下
に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。

第二ノーから第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の
方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−４５−ジ
クロロ−ａ−）リアジンナトリウム塩を用いた。

赤感光性乳剤層に対しては、下記の化合物ヲー・ログン
化銀１モル当たり１．９Ｘ１０Ｓモル添加した。

１−（５−メチルウレイドフェニル）　−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれノ１０ゲン化銀１モル当た＃
）１．０×１０−３モル、１．５Ｘ１０−”モル添加し
た。

また赤感光性乳剤層に対し、２−アミノ−５−メルカグ
ト−１，ム４−チアジアゾールをノ１０ゲン化銀１モル
当たＪＭ、５ｘｔｏ−４モル添加した。

以下に各層の組成を示す。

また青感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−チトラザインデンをハロゲン化銀
１モル当た。９１．　ＯＸ　１０−１モル添加した。

また青感性乳剤層および緑感光性乳剤層に対しく層構成
） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体〔第一層側
のポリエチレンに白色顔料：Ｔｉ０２（２，７？／ｍ工
〕と青味染料（群ｆ）を含む］第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（１） ゼラチン イエローカプラー（Ｙ−１） ［Ｌ　２６ １．１３ α　７９ 溶媒（Ｂ−６） ＩＬ３４ 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（０１；１（１−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒ｔＡ−２２） 染料（Ｔ−１） ［１８ ０，０ ［Ｌ２ α　０ 第三ＪＭ　（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（２） ゼラチン マゼンタカブラ−（］ｕｘＭ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２３ 色像安定剤（Ｏｐｄ−！ｌ） 色像安定剤（Ｏｐｄ−４） 色像安定剤（Ｏｐｄ−５） 溶媒（Ａ−２２） 溶媒（Ａ−５’１ α　２９ Ｑ、２５ Ｑ、１０ α　０５ Ｑ、０７ ａ、０１ Ｇ、１９ 匡　１５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｔＪ４−１） 混色防止剤（ｃｐａ−１） 溶媒（Ａ−１１） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（３） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＯ−２） 色像安定剤（Ｏｐｄ−６） 色像安定剤（Ｏｐｄ−７’） 溶媒（Ａ−１１） 溶媒（Ｄ−１１） 溶媒（Ａ−１４） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４２ α　５２ α　０６ ０．２６ α　２２ １．０６ ［Ｌ　１６ Ｌ１３ Ｑ、３２ Ｇ、１８ １１．１０ Ｑ、１０ ０．１１ α　４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−−１） α　、１８ 溶媒（ Ａ−１ α　０８ （ＦｉｘＭ−１） マゼンタカプラー 第七層（保護層） ゼラチン １．３５ ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１ ７　％ α　Ｏ５ 流動パラフィン α　Ｏ５ ｔ （ＦｔｘＯ−１） シアンカプラー ｔ （ＫｘＣ−２’） シアンカプラー ｔ （（３ｐｄ−１） 混色防止剤 （ｃｐａ−ａ） 色像安定剤 ＯＨ ＣＨ。

ＣＨ。

（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （ｃｐａ−ｓ　） 色像安定剤 （Ｏｐｄ−５） 色像安定剤 （Ｏｐｄ−６） 色１家安定剤 ０ＯＮＨＣ！、Ｈ，（ｔ） ＯＨ。

平均分子」；６へ０００ （ＯｐｃＬ−７） 色像安定剤 ｃ＊Ｈｅ（ｔ） Ｃ４ＨＩ３　（ｔ） の４： ５混合物（重量比） （８ｏ１ｖ−１） 溶媒 （Ｔ−１ （Ｔ−２ （ＵＶ−１ 紫外線吸収剤 ｃ、ｎ、（ｔ） Ｏｓ　Ｈｒ　ｓ　（ｔ） の１２： ０　： ３混合物（重量比） 以上のようにして作製した・・ロゲン化銀カラー写真感
光材料を試料番号０１とする。この試料０１のイエロー
カプラー（Ｙ−１）を、第１衣に示したように本発明の
他のイエローカプラーに等モル置き換えて試料全作表し
友。こｎらの試料を０２〜１２とする。

次に、比校カプラーとして、下記に示すカプラーを使用
し、これらｔ先と同（１１１（Ｙ−１）カプラーの等モ
ル置き換えで試料を作製した。これらの試料（ｉ−１５
〜１６とする。

なお、これら試ｐｒ０２〜１２及び１５〜１６ｆ！：作
製したとき、第１層のイエローカプラを置き洪えた以外
は、全く同じ様にして試料を作製した。

これらの作製した試料０１〜１６の写真特性を評価する
ために以下の実験を実施した。

初めに、上記試料に感光計（富士写真フィルム株式会社
製ＩＦｗｎ型、光源の色温度３２ＤＯ°Ｋ）を用い、３
色分解フィルターを通してセンシトメトリー用の階段露
光全厚えた。この時の露光は殖秒の露光時間で２５００
ＭＳの露光這になるように行った。

く処理工程〉 発色現像 漂白定潰 水　洗■ 水　洗■ 水　洗■ 乾　　　燥 発色現像液 く温度ン ３５℃ ３５℃ ５５℃ ６５℃ ６５℃ ７５℃ 水 エチレンジアミン−Ｎ％Ｎ、厭ｈＬ テトラメチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエテル）−５−メ く処理時間〉 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 ８０〇− 五〇ｉ Ｏｖ １．４１ ５　　　ｒ チル−４−アミノアニリン硫酸 塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン 蛍光増白剤（Ｗｌ（ＩＴＥＸ４Ｅ　。

住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム溶液 （７００？／ｌ　） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第２鉄ア ンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナトリ ラム塩 臭化アンモニウム 氷酢酸 −０ｆ ５．０？ １．０？ ０００ｓｄ １　α０５ ００ｍｔ １０〇− １８？ 水と加えて ｐＨ（２５℃） 水洗液 ０００ｔ１ ５．５ 水道水をイオン交換Ｉ＠脂によりカルシウム、マグネシ
ウムを各々３　ｐｐｍ以下にまで処理して使用。（２５
℃での導砿率ｖ′ｉ５μｓ　７ｃｍであった。）第１表 上記処理を実施して得られたイエロー色像の写真特性値
として、最小濃度（Ｄｍｉｎ）、最大濃度（Ｄｍａｘ　
）　　及び感度（反射濃度［Ｌ５ｉ表わすｌｏｇＥ値）
をマクベス濃度計を用いて測定した。結果を第１表に示
す。

Ｄｍｉｎ　：試料１３、比較力ダラー（１）のＤｍｉｎ
ｌｌｆｆｋ基準にとシ、その増減値を示す。プラス（利
はＤｍｉｎの増加を表わし、マイナス（−）はＤｍｉｎ
が低いこと（Ｉ：表わす。

Ｄｍａｘ　：試料１３、比較カプラー（１）のＤｍａｘ
ｌｆＥｋ基準にとり、その増減値を表わす。プラス（＋
）はＤｍａｘの高いことを表わし、マイナス←）はＤｍ
ａｘが低いこと（ｉ−表わす。

感　度：試料１３、比較カプラー（１）の濃度α５を与
えるｘｏｇＫＶＬｔ基準にして、その差の値を示した。

プラス（＋）は高感であることを示し、マイナス←）は
低感であることを示す。

比較カプラー（１） 比較カプラー（２） 比較カプラー（３）特開昭６２−２ 示カプラーＡ１ Ｎ 比較カプラー（４） Ｕ、８．４５１ 示カグラー ６号開 ２号公示、 列 第１表から、本発明のイエローカプラーは本発明の構成
要素の１つであるオイル橿Ｅ−６’ｉ使用した試料にお
いて、引例した比較カプラーと比べた時、写真性能；　
Ｄｍｉｎ　、　Ｄｍａｘ及び感度において、Ｄｍｉｎは
低いか同程度であシながら、ＤｍａＸが高く、かつ、高
恩であることが観察され、良好な写真性能を示すことが
明かになった。

特に、写真性能で高いＤｍａｘ　ｋ示すことはカプラー
塗布ｔを低減できるし、また、Ｄｍｉｎが低いことは、
反射感材では重要で、高品質の画像を得ることができる
。

実施例２ 実施列１に示した第１層１ｆ’感層）のイエローカプラ
ー及び高沸点有機溶媒（オイル＞Ｖａ２表に示したよう
にかえて試料を作製した。但し、カプラーは実施列１と
全く同じ塗布量である。ま几、オイル添加量はカプラー
の重量に対し、強の重量（カプラー／オイル＝　２　＜
？）／　１　（ｆ）比）を添加した。

それぞｎの試料に実施列１に記載した露光量を与え、ペ
ーパー処理機を用いて、下記処理工程にてカラー現像の
タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニング
テスト）ヲ行った。

カラー現像　３５℃　　４５秒　　１６１ｍｇ　　　１
７を漂白定着　　３０〜３５℃　４５秒　　２１５ｄ　
　　１７ｔリンヌ■　　３０〜５５℃　２０秒　　　−
１０／。

リンス■　　３０〜３５℃　２０秒　　　−１０ｔリン
ス■　　６０〜３５℃　２０秒　　３５０ｓ＋ｊ　　　
１０を乾燥　　　　７０情３０℃６０秒 感光材料１ｍｚおたシ （リンス■→■への４タンク向流方式としも）各処理液
の組成は以下の通シである。

水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホス ホン酸 トリエタノールアミン ８００＋ｗｊ　　　　８００ｍ １．５２ ２．０？ ＆０ｙ １２、Ｏｒ 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル］ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨ工ＴＥＸ４Ｂ　。

住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） １．４２ ５　　　ｔ ！ｉｏ？ ５．５２ １．０２ ＺＯ？ ７、０　？ ２．０２ １０［１［１ｍ １　α０５ １　α４５ 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄Ｑ［ｌ） アンモニウム ００ｄ １０〇− １７？ ５５？ エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） ０００ｍｇ ５．４０ 謁２表 リンヌ液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 第２表　（続き） 比較カプラー（５）　　σ、Ｓ、４，２４１，１７２号
に公示のカプラー 高沸点有機溶媒（オイル）（１） 第２表の結果から、本発明のイエローカプラーを使用し
、本発明の構成要素のオイルを使用することにより、Ｄ
ｍｉｎ　ｒｉ増加することなく、いづれのオイルにおい
ても高いＤｍａｘ及び高い感度を与えることが明らかで
ある。こ几に対し、比較カプラーにおいては、本発明の
オイルを使用してもＤｍｉｎは高い傾向を示し、Ｄｍａ
ｘ及び感度は低濃度、低感傾向である。さらに本発明の
カプラーを使用しても、通常のオイルとして使用される
ＤＢＰでは、本発明のオイルに比べ、特にすぐれた写真
性能を与えることはなく、本発明のイエローカプラーと
本発明のオイルの組合せによシ、すぐれた写真性能を示
すことも明らかである。

実施例６ 実施例１で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料の
第１層（青感層）の組成を下記に示すようにかえて試料
を作製した。

第−層Ｃｆｆ感層） ハロゲン化銀乳剤＋１１　　　　　　　　　　Ｇ、　２
６ゼラテン　　　　　　　　　　　　　　１．１３イエ
ローカプラー （比較カプラー（１）　）ｌ　７５ 溶媒（１）（ＤＢｐ）　　　　　　　　　　１３７色像
安定剤９ ※色像安定剤 続いて、イエローカプラーを比較カプラー（２）。

（３１，（４）及び本発明のカプラーＹ−１，Ｙ−８，
Ｙ−１１に等モル置き換え、溶媒（１）をカプラー重量
／溶媒重盪＝２／１になるようにしてそれぞれ試料を作
製した。これらの試＃＋を８１〜８７とする。

これらの試料８１〜８７と実施例２で作製した試料２１
〜２５．２４〜２６．５５〜５５．５９〜４１．４５〜
４７．５１〜５３．５７〜５９゜６０〜６２及び６９〜
７７に、実施例２で行った露光及び現像処理を実施して
、色画像を得た。

得られた色画像に対し、下記の条件でイエロー色画像の
光堅牢性の評価を行った。

光堅牢性評価試験条件 キセノン退色試験機 １０万ルツクス、７日照射 第５表 光堅牢性の評価は、キセノン照射前の濃度１．５（Ｄｏ
）のところのキセノン照射後の濃度値（Ｄ）を測定し、
Ｄ　／Ｄ、Ｘ　１００で示した。したがって数値として
は大きい値である程、色画像は堅牢であることを示す。

得られた結果を第３表に示す。

第６表 （続き 表３から、本発明のイエローカプラーと本発明の高沸点
有機溶媒の併用は、試料６９〜７７の比較カプラーと比
べ死時、明らかに光堅牢ですぐれていることが明かであ
る。比較カプラーにおいては、本発明の高沸点有機溶媒
を用いても光堅牢性の大きな向上は見られない。

また、本発明のイエローカプラーの疎水性基に導入され
ているビスフェノール部分を単独添加した比較試料８１
〜８４及び８５〜８７と本発明の試料とを比べてみると
、ビスフェノール部分を単独添加しても光堅牢性に与え
る効果は小さいことが、特に、試料８５〜８７との比較
において明かである。

さらに、比較カプラー（１）〜（５）ヲ本発明の高沸点
有機溶媒、−形成■）の例示化合物から除かれるＲｔｔ
　＝　”１ｍ　”−ｃ、ｕ、仏）のジブチルフタレート
（ＤＢＰ　）は評価した一連の試料の中にあっては、光
堅牢性は最も低いこともわかる。

（実施例−４） 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（１）２
以下の様にしてＡ’Ｍした。

（１液） （２液） （５’Ｈ，） Ｈ，Ｏ ａＣｔ ゼラチン 硫酸（１Ｎ） 下記の化合物（１％） ＯＨ。

ＯＨ。

（４液） （５液） （６液） Ｅｒ ａＯＬ Ｈ鵞０をカロえて 五ｇ１０゜ ■鵞Ｏｔ″カロえて Ｅｒ ａＯｔ ム！工ｒｏｔ、（ｃＬｏｏｌ　　％） ０００　ｄ α８１ ２〇　− ｍｔ １４．０１Ｐ １、７２　ｒ １３０　　　ｄ ２５　　　？ １３〇　　　− ５＆０５　ｔ ＆８８ｔ １、Ｏｄ （７液） Ｈ！Ｏを加えて　　　　　　２８５− ＡｇＮ０．　　　　　　　　　　　　１００　　　？Ｎ
Ｈ，Ｎｏ、　（５０％）　　２− ｎ、ｏを加えて　　　　　２８５− （１液）を７５０に加熱し、（２液）と（３液を添加し
た。その後、（４液）と（５液）ｔ−４０分分間中して
同時添加した。さらに１０分後、（６液）と（７液）１
ｆ！：２５分間骨やして同時添加した。添加５分後、温
度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨｉ
＆２に合わせて、平均粒子サイズｔ０１ｕｍｓ変動係数
（標準偏差を平均粒子サイズで割った値；ａ／Ｘ）α０
８臭化銀８０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤（１）
’に得た。この乳剤にトリエチルチオ尿素で最適に化学
増感を施した。

青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（２）、
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（
３）、（４）および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀乳剤（５）、（６）についても同様の方法によシ
、薬品量、温度および添加時間を変えることで調製した
。

−・ロゲン化銀乳剤（１）〜（６）の形状、平均粒子サ
イズ、ハロゲン組成および変動係ａを以下に示した通り
である。

乳剤　　形状　平均粒子サイズ　ハロゲン組成　変動係
数（μｍ）　　　　　　（Ｂｒモル％） ■）　　立方体　　　１．０１ ２）　　立方体　　　α７０ ３ｊ　　　　立方体　　　α５２ ４）　　　立方体　　　（α４０ ５）　　立方体　　　１４４ ６）　　立方体　　　Ｑ、３６ ０．０７ ［α０９ α０８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示すｊ−構成の多層カラー写真感光材料を作製した
。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層億布液調製 イエローカブラ−（Ｙ−１）２！Ｌ０１Ｆに酢酸エテル
５４５ｃｃおよび溶媒（Ａ−１１）５．８Ｆ、溶媒ＣＤ
−７）ａ８Ｆを加え溶解し、この溶液を１０ｔＩＩドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリクム８ＣＣ’ｉ含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ＣＨに乳化分散させた。一方ハ
ロゲン化銀乳剤（１）とハロゲン化銀乳剤（２）の６＝
４混合乳剤に下記に示す青感製増感色素を銀１モル当た
り５．０Ｘ１０″′″４モル加えたものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七１用の塗布液も第−層−塗布液と同様の
方法でｉ！１４製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−４５−ジ
クロロ−６−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層； ＳＯ。

（乳剤１モル当たシａＯＸ１０＝モル）（乳剤１モル当
たシフ、０Ｘ１０−ｓモル）赤感性乳剤層； 緑感性乳剤層； （乳剤１モル当たシ４．０Ｘ１０−４モル）および （乳炸Ｊ１モル当たシα９　Ｘ　１　ｏ＋４モル）赤感
性乳剤層に対しては、下記の化合物を・・ロゲン化銀１
モル当たり２．６Ｘ１０”モル添加し念。

Ｈ また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メテルー１．３．３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たりｉ、２Ｘ１（１−
メチル、１．ｌＸｌｏｉモル添加した。

また緑感光性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾールをハロゲン化
銀１モル当た。ｊ＞ｔｏｘｌｏ−１モル添加した。

また赤感性乳剤層に対し、２−アミノ−５−メルカプト
−１，４４−チアジアゾールをハロゲン化銀１モル当た
。９ＡＯＸ１０−４モル添加したまたイラジェーション
防止染料として、下記の染料を用いた。

Ｈ 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｒ／ｍ”）　
　を、−・ロゲン化銀乳剤は銀換算値布量（ｌｌ−表す （層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体〔第一層側
のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ、）と青味染料（群
″Ｐｒ）を含む〕 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（１）　＋　（２） ゼラチン イエローカプラー（Ｙ−１） 溶媒（Ａ−１１’１ 溶媒（Ｄ−７） （Ｌ２６ １．２０ α　７９ α　２０ α　２０ 第二１−（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐａ−３） 溶媒（Ａ−２２３ 溶媒ＣＢ−６） １．３ α　Ｏ ｌ α　１ 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（３１＋　（４） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｉｘＭ−２） 色像安定剤（Ｏｐｄ−５） スティン防止剤（Ｃｐｄ−１１） スティン防止剤（Ｏｐｄ−１２） 溶媒（Ａ−２２） 溶媒（Ａ−５） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（ａｐａ−２） 溶媒（Ａ−１１） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（５）　＋　ｆ６＋ ゼラチン シアンカプラー（ＫｘＯ−１） シアンカプラー（ｌｃＩｃＯ−２） ［Ｌ　２７ ０．１６ Ｌ０２５ Ｇ、０３２ α　２１ ０．５５ １．４４ Ｃ１，５３ Ｑ、２６ ０．２ Ｌ１ （Ｌｌ 色像安定剤（Ｏｐｄ−１） 色像安定剤（ＯＰ（Ｌ−７） カブリ防止剤（Ｏｐｄ−２） 溶媒（Ｄ−７） α　２ ＬＯ ［ｌＬＯ α　１ （ＩＸＭ−２）　　マゼンタカブラ− 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 溶媒（Ａ−１１） Ｑ、４７ ［１Ｌ１７ α　０８ （ＦｉｘＯ−１） シアンカプラー 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ［１０５ ［ＬＯ２ ｔ （１！ｉＸｃ！−２） シアンカプラー ｔ （Ｃｐｄ−１）　　色像安定剤・・・実施列１の０ｐｄ
−６と同じ （Ｃｐｄ−２）　　混色防止剤 （Ｏｐｄ−１１） スティン防止剤 （Ｃｐｄ−３）　　混色防止剤・・・実施列１のＣＩ）
（Ｌ−１と同じ （Ｏｐｄ−５）　　色像安定剤・・・実施列１の０ｐｄ
−２と同じ （Ｏｐｄ−７）　　色像安定剤−・・実施レリ１の０ｐ
ｄ−７と同じ （ｔ］Ｖ−１）紫外線吸収剤・・・実施列１のＵＶ−１
と同じ （Ｃｐｄ−１２） スティン防止剤 以上のようにして作製したノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料を試料番号９１とする。この試料９１のイエロー
カブラ−，Ｙ−１を第４表に示すように本発明の他のカ
プラー及び比較カプラーに等モル置き換え、他の層は試
料９１と全く同じ方法で試料を作製した。また、比較カ
プラーにおいては、高沸点有機溶媒をオイル（１）（Ｄ
ＢＰ）に等重量量き換えた試料も併せて作製した。

これら作製した試料の写真特性を調べるために以下の実
験を実施した。

露光条件は実施列１に記載の方法で行い、露光ののち、
下記処理工程及び処理液組成のカラー現像処理を実施し
た。

カラー現像　　　５８℃ 漂白定着　　　　３５℃ リンス■　　　３３〜３５℃ リンス■　　　３３〜３５℃ リンス■　　　３５〜３５℃ 乾燥　　　　　７０〜８０℃ １分４０秒 ６０秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 ５０秒 各処理液の組成は以下の通シである。

水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−５−（β−メタ ンヌルホンミドエチル）− ３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫Ｈ塩 蛍光増白剤（ＷＨ工Ｔルｘ４ 住友化学、！！り 水を加えて ００ｄ １．０？ ２．０？ ２．０ｔ １〇− ２，０？ Ｑ、５？ ０　　ｔ ５．５２ ２．０１ １．５１ ０００ｍ ｐＨ（２５℃　） １　　ｃＬ２０ 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄佃） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ４０〇− ８０ｓ＋ｊ ５０？ ５？ ０００Ｂｔ ＆５０ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々５　ｐｐ
ｍ以下） 上記処理を実施して得られたイエロー色像の写真特性値
；　Ｄｍｉｎ　、　Ｄｍａｘ及び感度をマクベス濃度ｉ
ｔｔを使用して測定し九。結果を第４表に示す。

写真性能の評価は実施列１に記載した方法に準じて行っ
た。この時の基準は試料９８をと９、この試料に対する
相対値で示しである。

次に、上記カプラーを使用し、第１．３．５層の−・ロ
ゲン化銀乳剤を実施９１１で使用した高塩化銀の乳剤に
同モル数置き換え、同じ方法にて試料を作製した。

これらの試料に、先の実施列１に記載した露光を与え、
処理を施した。こｎらの結果金比５表に示す。

帛４表 ｍ５表 写真性能の評価は実施列ＩＫ記載した方法に準じて行っ
た。この時の基準は試料１１８をと９、この試料に対す
る相対値で示しである。

第４表の塩臭化銀糸でカラー現像液中にベンジルアルコ
ールを含有する処理を施した結果と、第５表の高塩化銀
糸でカラー現像液にベンジルアルコールを含まない処理
を行った結果とを比較した時、−本発明のカプラーと本
発明の高沸点有機溶媒との併用の感材構成にあっては、
高塩化銀でベンジルアルコールを含有しない処理を実施
したときに、写真性能においては低Ｄｍｉｎ　、高Ｄｍ
ａｘ　、高感という良好な性能を示すことが明らかであ
る。

続いて、試＃＋９１〜１０７と試料１１１〜１２７のそ
れぞれに先と全く同じ処理を実施し、その光堅牢性につ
いて評価を行った。光堅牢性の評価方法については先の
実施列３に記載した方法に同じである。その結果を第６
表と第７表に示す。

第６表 （塩臭化銀糸） Ｄｍｉｎはキセノン照射後のＤｍｉｎと照射前のＤｍｉ
ｎとの差を示す。数値が大きい程スティンが大であるこ
とを示す。

第７表 （高塩化銀糸） 第６表及び第７表の結果から、本発明のイエローカプラ
ーと本発明の高沸点１機溶媒とを併用した感材は、高塩
化銀乳剤を使用し、ベンジルアルコールを含有しないカ
ラー現像液で処理を実施した系において、光堅牢性及び
スティン共に、塩臭化銀、ベンジルアルコール含有カラ
ー現像液処理に比較して、すぐれた性能を示すことが観
察逼れた。また、比較カプラーにおいてら結果は同傾向
であるが、その効果は小さい。比較イエローカプラーは
本発明の高沸点有機溶媒を使用しても、色像堅牢性及び
スティンの改良効果は認められるもののその効果は小さ
く、高沸点有機溶媒を本発明以外のジブチルフタレート
に換えた試料では、色像堅牢性、スティン共に本発明の
オイルに比べ劣ることが明らかである（試＃＋９８〜１
０２．１０３〜１０７及び試料１１８〜１２２．１２３
〜１２７の比較）。

以上の結果、本発明のイエローカプラーと高沸点有機溶
媒の併用は高塩化銀で、ベンジルアルコールを含有しな
いカラー現像液の系において、写真性Ｍヒ及び光堅牢性
、スティンに２いてすぐｎでいることが明らかである。

実施例５ 実施列４で作製した試料１１１〜１２７の高塩化銀乳剤
を用いた試料に、先の実施列４に記載した露光を与え、
下記の処理を実施した。

カラー現像　　　　５５℃　　　　　４５秒漂白定漕　
　　　３０〜５６℃　　　　　４５秒安定■　　　　　
５０〜５７℃　　　　２０秒安定■　　　　　３０〜３
７℃　　　　２０秒安定■　　　　　３０〜３７℃　　
　　２０秒安定■　　　　　５０〜６７℃　　　　５０
秒乾燥　　　　　　７０〜８５℃　　　　　６０秒（安
定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液の組
成は以下の通シである。

カラー現像液 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−ｎ−（β−メタ ンヌルホンアミドエテル） −５−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル アミン ５．６−シヒドロキシベンゼン ー　１．２．４−トリスルホン酸 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） ００ｍ１ ２．０２ １．４２ ５　　　ｆ ５．０？ ４．２１ ［１３１ ２，０２ ０００ｍ １　α１０ 漂白定膚液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 氷酢酸 水を加えて ｐａ　（２５℃） ００ｍ 　００ｄ ８Ｆ ５５？ 安定液 ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４ 一インチアゾリンー３−オ ン Ｑ、１２ Ｑ、７？ ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　ＣＬＯ１？硫酸鋼　　
　　　　　　　　　　　ａｏｏｓｒ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００ｄｐＥ（２５℃）４．０ 上記処理を実施して得られた色ｉｔ象のイエロー色像の
写真性能は、先の実施列４の写真性能と同じ結果であり
、比較カプラーに比べＤｍｉｎは低く、高Ｄｍａｘ　％
高感ですぐれた写真性能を示すことが確認された。

また、上記処理を施して得られた色像の光堅牢性及びス
ティンの評価全実施列４と同様の方法で行った。その結
果、実施例４の結果と同じく、本発明のイエローカプラ
ーとオイルの併用は比較カプラーに比べ光堅牢性にすぐ
れ、スティンの増加が少ない良好な結果であった。

実施列６ 実施列１で作製した感材において、第３層、緑感層を下
記の如く変更し、さらに第８表に示したように第１層、
青感層の高沸点有機溶媒を換えてハロゲン化銀カラー写
真感光材料を作製した。

第３層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（２）　　　　　　　　　ＣＬ　１　
ｓシーゼラチン　　　　　　　　　　　　　α９９マゼ
ンタカプラー（実施列４、 ］１１ｉＸＭ−２）（Ｌ２５ 色像安定剤（実施列４．０ｐｄ−５）　　　ｃＬ１５ス
ティン防止剤（実施列４． ０ｐｄ−１１）　　　　［Ｌｏ　５ ステイン防止剤（実施列４． ０ｐｄ−１２）　　　　α０５ 溶媒（Ａ−２２＞　　　　　　　　　　１１０溶媒（Ａ
−５）　　　　　　　　　　ＣＬ２０同様の方法で実施
した。

結果を第８表に示す。

これらの試料に、３色分解フィルターを用いてウエツヂ
露光を与え、実施例２に記載し友ように、ペーパー処理
機を用いて、同一処理工程、処理液を使用し、連続処理
を行った。続いて、得られた色像の光堅牢性及びスティ
ンの評価を実ｍ列４と第８表 第８表から、本発明における高沸点有機溶媒は、−形成
（ＩＩ）で表される替ン酸エステル系においては試料１
３１〜１５５及び１４４〜１４７から、トリアリールリ
ン酸エステルよりトリアルキルリン酸エステルのほうが
単独及び併用どちらにおいても光堅牢性、スティン共に
良好な結果であり、さらには試料１５３のように混合使
用することでより改良された光堅牢性、スティンを示す
ことが観察された。このオイルの混合使用については試
料１３６と試料１３８〜１４３の比較においても観察さ
れ、名らには、試料１５Ｑ、１５１と試料１５３．１５
４の比較においても観察される。特に後者の試料１５０
，１５１に比べて試料１５３゜１５４においては混合使
用によシ著しく光堅牢性とスティンが改善されることは
驚くべきことである。また、試料１５２に比べて試料１
５５〜１５８のようにオイル／カプラー比を変化した時
の光堅牢性においては、オイル／カプラー＝α１だと光
堅牢性かや＼低下するが、［１３以上であればその光堅
牢性は全く変らないことが観察された。

実施例７ 実施列２で作製した試料２１〜７７を使用し、下記に示
す処理工程及びカラー現像液組成で処理を実施した。漂
白定着液は実施列２で使用した液をそのまま使用に供し
た。露光については、実施列１に記載した方法で実施し
、５色分解フィルターを付したウエッヂ露光である。

カラー現像　　５５℃ 漂白定着　　３０−３６℃ リ　ンス■　　　　　３０〜５７℃ リンス■　　３ｏ〜３７℃ リンス■　　３ｏ〜３７℃ リンス■　　３ｏ〜３７℃ 乾　　燥　　　７叶−８０℃ 感光材料１ｍ８あたυ （リンス■→■への４り ４５秒 ４５秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 ３０秒　２００ｄ ６０秒 ４０ｍ１　　　　６１ １６１ｍ　　　　　８１ ｔ ｔ ｔ ｔ ンク向流方式とした。） カラー現像液 水 エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、丘、Ｒ−テトラメチ レンホスホン酸 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボギ シメテル）ヒドラジ ン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−ｎ−ｃβ メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メ チル−４−アミノア ニリン硫酸塩 トリエタノールアミン 蛍光増白剤（４，４’−ジ 水を加えて ｐＨ（２５℃） タンク液　　補充液 ８００ｍ　　　　　８００Ｍｔ 五５？ Ｏ１ α０４ｍｏｌ ０９ｍｏ１ ５、Ｏｆ ２５　　？ ５．０ｒ　　　　　１１．０ｆ （１０６ｍｏｌ　　ａｏ　９ｍｏ１ ０００ｍ 　ａ２５ ０００ｄ １［Ｌ９０ 上記処理を実施して得られた色画像のイエロー色像の写
真性能；　Ｄｍｉｎ　、　Ｄｍａｘ及び感度を評伽した
ところ、実施列２で得らｎた写真性能と殆んど同じであ
った。

このことから、本発明のイエローカプラーと高沸点有機
溶媒の使用は、本実施列のようにカラー現像液、漂白定
着液及びリンス液の補充１１を低減しても良好な写真性
能を示すことが明かになった。

これにより、廃液の排出量が軽減され、公害負荷を減じ
ることができる。

実施列８ 実施ｆＰＵ６で作製した試料１３１〜１５８を使用し、
以下に示す処理工程及び処理液組成で処理を実施した。

露光は実施例１に記載した方法に従って行い、３色分解
フィルターを付し、ウエッヂ露光を与え九。

処理工程　　　　温度 カラー現像　　　３５℃ 漂白定着　　　５０〜３６℃ リンス■　　　３０〜５７℃ リンス■　　　３０〜５７℃ リンス■　　　３０〜５７℃ リンス■　　　３０〜５７℃ 乾　　　＠　　　　　７（）−８０℃ 感光材料１ｍ鵞あたシ （リンス■→■への４り 時間 ４５秒 ４５秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 ３０秒 ６０秒 補充ｔ ２０〇− ンク向流方式とした。

各処理液の組成は以下の通シである。

カラー現像液 水 エチレンジアミン−ｙ。

Ｍ　、Ｈ’、九′−テトラメチ レンホスホン酸 Ｎ、Ｍ−ビス（カルホキ シメチル）ヒドラジ ン タンク液　　補充液 ８００ｍ　　　　　８００ｄ 五５ｆ ＆５？ （ＬＯ４ｍｏｌ （ＬＯ８ｍｏｌ 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｍ−（β メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メ チル−４−アミノア ニリン硫酸塩 トリエタノールアミン 蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルベン系） 水を加えて ｐＥＩ　（２５℃） ６ｔ ２５　　？ α０２ αＤ５ｍｏ１ ２．０２ ０００ｍ 　ｃＬＯ５ ２５？ １２、（１ ０，１０ｍｏ１ ４．０１ ０００ｄ １　α８５ 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０〇−チオ硫酸アンモ
ニウム （７０優）　　　　　　　　　　１００ｗｔ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１７Ｆエチレンジアミン四酢
酸鉄 （２）アンモニウム　　　　　　　　５５ｔエチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＥ　（２５℃） 　ｔ １０［）Ｏｓｍｇ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々５　ｐｐ
ｍ以下） 上記処＠を実施して得られた色画像を実施ガロに記載し
た方法で色画像の光堅牢性及びスティンを評価した。

得られた結果は実施列６の結果と同じであシ、低補充量
連続処理を実施しても、色像堅牢性及びスティンになん
ら影響のないことが確認できた。

（発明の効果） 本発明によって発色性能やその他の写真性能がよく、更
に光堅牢性に優れたイエロー画像を与えるハロゲン化銀
カラー写真感光材料が得らｎる。

特に、この効果は本発明に於いて選択された高沸点有機
溶媒を混合使用する場合や、平均塩化銀含有率が９０モ
ル優以上の高塩化銀乳剤を使用するときに著しい。

また、特に高塩化銀乳剤を使用するときには、発色現像
液にベンジルアルコールを添加しないことによって、色
像堅牢性に優れ、しかもスティンの少ないカラー写真が
得られる。

また、低補充量の発色現像液で連続処理しても、上記の
効果は阻害されない。

手続ネ市正↑ｒ−ｒ　（１１め 昭和６３年２ｎシρ１］１ ！１！ｊδ’ＩＶ？艮′出°　　　殿 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラーｌｉ貞感光材料 ３、補正をする右 事信どの関係：１Ｚ１訂出願人 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社５、補正の対
采： 明　ＩＩＩ　　ｉ！ｉ 手続補正書 平成１ 年３月ノｆＢ 一一

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
   なくとも一種の下記一般式〔 I 〕で表わされる基をア
   ニリド基上に有するアシルアセトアニリド型イエロー色
   素形成カプラーを含有し、かつ該カプラーが下記一般式
   〔II〕、〔III〕、〔IV〕または〔Ｖ〕で表わされる高
   沸点有機溶媒により溶解・分散されていることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４はそれぞれ
   独立にアルキル基を表わし、Ｌは二価の連結基を表わし
   、Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−また
   は−ＣＯ−を表わし、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７はそれ
   ぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を表
   わす。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０はそれぞれ独立
   にアルキル基またはアリール基を表わす。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２はそれぞれ独立に炭
   素原子数６以上のアルキル基またはアリール基を表わす
   。〕一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿３はアルキル基またはアリール基を、
   Ｒ＿１＿４及びＲ＿１＿５はそれぞれ独立に水素原子、
   アルキル基またはアリール基を表わす。ただし、Ｒ＿１
   ＿３とＲ＿１＿４またはＲ＿１＿４とＲ＿１＿５は互い
   に結合して環を形成していてもよい。〕 一般式〔Ｖ〕 Ｒ＿１＿６−（ＣＯＯ−Ｒ＿１＿７）＿ｌまたは（Ｒ＿
   １＿６−ＣＯＯ）＿ｌ−Ｒ＿１＿７〔式中、Ｒ＿１＿６
   及びＲ＿１＿７はそれぞれ独立にアルキル基またはアリ
   ール基を表わし、ｌは１〜６０整数を表わす。ここでｌ
   が複数のときＲ＿１＿６またはＲ＿１＿７のいずれかは
   ｌ価の基である。ただし、Ｒ＿１＿６はオルトフェニレ
   ン基であることはない。〕
2. （２）前記ハロゲン化銀乳剤層が平均塩化銀含有率９０
   モル％以上のハロゲン化銀乳剤よりなることを特徴とす
   る、請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
3. （３）前記高沸点有機溶媒の少なくとも二種が混合され
   ていることを特徴とする、請求項（１）記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
4. （４）前記高沸点有機溶媒が２５℃で測定した粘度が５
   ００ｃｐ以上であることを特徴とする、請求項（１）記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。