JPS62247807A - 半透性複合膜の製法 - Google Patents
半透性複合膜の製法Info
- Publication number
- JPS62247807A JPS62247807A JP61088240A JP8824086A JPS62247807A JP S62247807 A JPS62247807 A JP S62247807A JP 61088240 A JP61088240 A JP 61088240A JP 8824086 A JP8824086 A JP 8824086A JP S62247807 A JPS62247807 A JP S62247807A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ether
- composite membrane
- acid chloride
- polyfunctional
- amino group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、液状混合物の成分を選択透過分離するための
新規な半透膜の製造方法に関するものであり、特に海水
やカン水を脱塩して淡水化することができ、また、染色
廃水や電着染料廃水などの公害発生原因である汚水など
から、その中に含まれる汚染源あるいは有効物質を選択
的に除去あるいは回収し、ひいては、廃水のクローズド
化に奇与しうる半透膜に関する。より具体的には、多孔
性支持体と、この上に積層された特定構造の架橋ポリア
ミドを主成分とする超薄膜層から成る半透性複合膜の製
造方法に関する。
新規な半透膜の製造方法に関するものであり、特に海水
やカン水を脱塩して淡水化することができ、また、染色
廃水や電着染料廃水などの公害発生原因である汚水など
から、その中に含まれる汚染源あるいは有効物質を選択
的に除去あるいは回収し、ひいては、廃水のクローズド
化に奇与しうる半透膜に関する。より具体的には、多孔
性支持体と、この上に積層された特定構造の架橋ポリア
ミドを主成分とする超薄膜層から成る半透性複合膜の製
造方法に関する。
［従来の技術］
従来、工業的に利用されている半透膜には、酢酸セルロ
ーズから作った非対称膜として、例えば米国特許第３，
１３３．１３２号明細書及び同第３．１３３，１３７号
明細書等に記載されたロブ型の膜がある。しかし、この
膜は、耐加水分解性、耐微生物性、耐薬品性などに問題
があり、特に透過性を向上しようとすると耐圧性、耐久
性を兼ね備えた膜が製造できず、一部使用されているが
広範囲の用途に実用化されるに至っていない。これらの
酢酸セルローズ非対称膜の欠点をなくした新しい素材に
対する研究は、米国、日本を中心に盛んに行なわれてい
るが、芳香族ポリアミド、ポリアミドヒドラジド（米国
特許第３．５６７．６３２号明細書）、ポリアミド酸く
特公昭５０−１２１１６８号公報）、架橋ポリアミド酸
く特公昭５２−１５２８７９号公報）、ポリイミダゾピ
ロロン、ポリスルホンアミド、ポリベンズイミダゾール
、ポリベンズイミダシロン、ポリアリーレンオキシドな
ど、その一部の欠点を改良する素材は得られているもの
の、選択透過性おるいは透過性等の面では酢酸セルロー
ズ膜より劣っている。
ーズから作った非対称膜として、例えば米国特許第３，
１３３．１３２号明細書及び同第３．１３３，１３７号
明細書等に記載されたロブ型の膜がある。しかし、この
膜は、耐加水分解性、耐微生物性、耐薬品性などに問題
があり、特に透過性を向上しようとすると耐圧性、耐久
性を兼ね備えた膜が製造できず、一部使用されているが
広範囲の用途に実用化されるに至っていない。これらの
酢酸セルローズ非対称膜の欠点をなくした新しい素材に
対する研究は、米国、日本を中心に盛んに行なわれてい
るが、芳香族ポリアミド、ポリアミドヒドラジド（米国
特許第３．５６７．６３２号明細書）、ポリアミド酸く
特公昭５０−１２１１６８号公報）、架橋ポリアミド酸
く特公昭５２−１５２８７９号公報）、ポリイミダゾピ
ロロン、ポリスルホンアミド、ポリベンズイミダゾール
、ポリベンズイミダシロン、ポリアリーレンオキシドな
ど、その一部の欠点を改良する素材は得られているもの
の、選択透過性おるいは透過性等の面では酢酸セルロー
ズ膜より劣っている。
一方、ロブ型とは型を異にする半透膜として多孔性支持
体上に実質的に膜性能を司どる活性層を被覆した複合膜
が開発されている。複合膜においては、活性層と多孔性
支持体を各々の用途に最適な素材を選ぶことが可能とな
り、製膜技術の自由度が増す。また常時湿潤状態で保存
しなければならないロブ型膜とは異なり、乾燥状態での
保存が可能であるなどの利点がある。
体上に実質的に膜性能を司どる活性層を被覆した複合膜
が開発されている。複合膜においては、活性層と多孔性
支持体を各々の用途に最適な素材を選ぶことが可能とな
り、製膜技術の自由度が増す。また常時湿潤状態で保存
しなければならないロブ型膜とは異なり、乾燥状態での
保存が可能であるなどの利点がある。
これらの複合膜には多孔性支持体上に直接活性層を被覆
した型のものと、多孔性支持体上にゲル化層を介して活
性層を被覆した型のものとの２種類がある。前者の具体
例は米国特許第３６，７４４．６４２号明細書、同第３
，９２６，７９８＠明細書、特開昭５５−１４７１０６
号公報、同５３−１４０４６号公報、特開昭５８−２４
３０３号公報などがあり、後者の具体例としては、特開
昭４９−１３３２８２号公報、特公昭５５−４９５２４
号公報、特公昭５５−３８１６４号公報、ＰＢレポート
８０−１８２０９０、特公昭５９−２７２０２＠公報、
特開昭５６−４０４．０３号公報などが知られている。
した型のものと、多孔性支持体上にゲル化層を介して活
性層を被覆した型のものとの２種類がある。前者の具体
例は米国特許第３６，７４４．６４２号明細書、同第３
，９２６，７９８＠明細書、特開昭５５−１４７１０６
号公報、同５３−１４０４６号公報、特開昭５８−２４
３０３号公報などがあり、後者の具体例としては、特開
昭４９−１３３２８２号公報、特公昭５５−４９５２４
号公報、特公昭５５−３８１６４号公報、ＰＢレポート
８０−１８２０９０、特公昭５９−２７２０２＠公報、
特開昭５６−４０４．０３号公報などが知られている。
これらの複合膜は、従来、耐加水分解性、耐塩素性、耐
久性、耐熱性、耐薬品性、耐圧性に欠けるといった欠点
があった。
久性、耐熱性、耐薬品性、耐圧性に欠けるといった欠点
があった。
またこれらの膜においては、水中の塩素、過酸化水素な
どの酸化性物質によって超薄膜層が酸化を受けて、その
優れた性質を失うものが多い。
どの酸化性物質によって超薄膜層が酸化を受けて、その
優れた性質を失うものが多い。
［発明が解決しようとする問題点］
従来から種々の反応性アミノ基を有する化合物が検討さ
れてきたが、形成された複合膜は、耐塩素性、耐久性、
耐熱性、耐薬品性、耐圧性の点で問題があった。本発明
者らは、１分子中に３個ないし４個のアミノ基を有する
特定構造のジフェニルエーテルの単独、または２官能以
上のアミノ基を有するアミン系化合物との混合物と、ア
ミノ基と反応して共有結合を生成することのできる多官
能性反応試薬とを多孔性支持体上で反応させて得られる
半透性複合膜が、従来提案されている素材が有していた
上記欠点を解消することができることを見い出し、本発
明に到達した。
れてきたが、形成された複合膜は、耐塩素性、耐久性、
耐熱性、耐薬品性、耐圧性の点で問題があった。本発明
者らは、１分子中に３個ないし４個のアミノ基を有する
特定構造のジフェニルエーテルの単独、または２官能以
上のアミノ基を有するアミン系化合物との混合物と、ア
ミノ基と反応して共有結合を生成することのできる多官
能性反応試薬とを多孔性支持体上で反応させて得られる
半透性複合膜が、従来提案されている素材が有していた
上記欠点を解消することができることを見い出し、本発
明に到達した。
［問題点を解決するための手段］
本発明は次の構成を有する。
「（１）多孔性支持体上に、下記成分（ａ）単独または
（ａ）と（ｂ）の混合物に対して成分（ｃ）を反応せし
めてなる反応生成物から成る架橋重合体を主成分とする
超薄膜層を設けることを特徴とする半透性複合膜の製法
。
（ａ）と（ｂ）の混合物に対して成分（ｃ）を反応せし
めてなる反応生成物から成る架橋重合体を主成分とする
超薄膜層を設けることを特徴とする半透性複合膜の製法
。
（ａ）下式で示されるトリアミノジフェニルエーテルま
たはくおよび）テトラアミノジフェニルエーテル （ここにＲ１−Ｒ５のうら２個がアミノ基であり、その
仙は水素原子、Ｒ６〜ＲＩＯのうち１個または２個がア
ミン基であり、その他は水素原子）。
たはくおよび）テトラアミノジフェニルエーテル （ここにＲ１−Ｒ５のうら２個がアミノ基であり、その
仙は水素原子、Ｒ６〜ＲＩＯのうち１個または２個がア
ミン基であり、その他は水素原子）。
（ｂ）芳香族または脂肪族多官能アミンであって、１分
子中に２個以上の１級または／および２級アミノ基を有
するもの、または／および分子鎖末端および／または側
鎖に反応性のアミノ基を有する水溶性有機重合体。
子中に２個以上の１級または／および２級アミノ基を有
するもの、または／および分子鎖末端および／または側
鎖に反応性のアミノ基を有する水溶性有機重合体。
（ｃ）アミン基と反応し、共有結合を生成することので
きる多官能性反応試薬。」 本発明における多孔性支持体としては、その片面の表面
の微細孔の孔径が約１００〜１０００人であるような構
造の支持体が好ましい。上記の微細孔性支持体の素材と
しては、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ塩
化ビニル、ポリカーボネート、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロースなどを例示することができる。なお多孔性支持
体のさらに具体的な製造法は、″オフィス・オブ・サラ
イン・ｒ″）オーター・リザーヂ・アンド・デベロップ
メント・プログレス・レポート”Ｎ、３５９（１９６８
）に述べられている。
きる多官能性反応試薬。」 本発明における多孔性支持体としては、その片面の表面
の微細孔の孔径が約１００〜１０００人であるような構
造の支持体が好ましい。上記の微細孔性支持体の素材と
しては、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ塩
化ビニル、ポリカーボネート、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロースなどを例示することができる。なお多孔性支持
体のさらに具体的な製造法は、″オフィス・オブ・サラ
イン・ｒ″）オーター・リザーヂ・アンド・デベロップ
メント・プログレス・レポート”Ｎ、３５９（１９６８
）に述べられている。
本発明の半透性複合膜の製造法としては、Ｐ、 Ｗ。
ｎｏｒｇａｎか″］ンデンセーション・ポリマーズ・パ
イ・インターフエージセル・アンド・ンリューション・
メソッド”（インターサイエンス、１９６５）に詳述し
ている界面重縮合反応が利用される。
イ・インターフエージセル・アンド・ンリューション・
メソッド”（インターサイエンス、１９６５）に詳述し
ている界面重縮合反応が利用される。
すなわち、前述の芳香族または脂肪族多官能アミンの水
溶液を多孔性支持体の表面に塗布後、必要に応じて過剰
の溶液を液切りし、しかる後に多官能アミンに対して反
応性を有する多官能試薬を水に対して非混和性の溶剤に
溶解した溶液と接触させ、界面重縮合反応を行なわせる
ことにより容易に製造することができる。
溶液を多孔性支持体の表面に塗布後、必要に応じて過剰
の溶液を液切りし、しかる後に多官能アミンに対して反
応性を有する多官能試薬を水に対して非混和性の溶剤に
溶解した溶液と接触させ、界面重縮合反応を行なわせる
ことにより容易に製造することができる。
本発明で使用される１〜リアミノジフエニルエーテルお
よびテトラアミノジフェニルエーテルとしては、芳香環
上に２個のアミノ基が隣接しない構造のものが好ましく
、具体的な例としては下記化合物を挙げることができる
が、特にこれらに限定される訳ではない。
よびテトラアミノジフェニルエーテルとしては、芳香環
上に２個のアミノ基が隣接しない構造のものが好ましく
、具体的な例としては下記化合物を挙げることができる
が、特にこれらに限定される訳ではない。
これらの化合物はジフェニルエーテルのニトロ化物の接
触還元、または下記の反応式によって例示されるニトロ
置換フェノールとニトロ置換へロベンゼンとの反応（Ｗ
ｉ Ｉ ｌ ｉａｍｓｏｎ反応）によって合成すること
ができる。
触還元、または下記の反応式によって例示されるニトロ
置換フェノールとニトロ置換へロベンゼンとの反応（Ｗ
ｉ Ｉ ｌ ｉａｍｓｏｎ反応）によって合成すること
ができる。
［Ｈ］
本発明で使用される芳香族多官能アミン化合物としては
、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、
１，３．５＋リアミノベンゼン、ベンジジン、４，４°
−ジアミノジフェニルエーテル、３，３°−ジアミノジ
フェニルエーテル、３．４°−ジアミノジフェニルエー
テル、４，４°−ジアミノベンゾフェノン、４，４“−
ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジアミノ安息香酸
、２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸、メチレンビス
アンスラニル酸、５−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン
、２，５−ジアミノ安息香酸、トリレンジアミン、４，
６−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジア
ミノメシチレン、４−クロル−ｍ−フェニレンジアミン
、２．５−ジアミノ−テレフタル酸、３．３“−ジアミ
ノベンズアニリドが例として挙げられる。
、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、
１，３．５＋リアミノベンゼン、ベンジジン、４，４°
−ジアミノジフェニルエーテル、３，３°−ジアミノジ
フェニルエーテル、３．４°−ジアミノジフェニルエー
テル、４，４°−ジアミノベンゾフェノン、４，４“−
ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジアミノ安息香酸
、２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸、メチレンビス
アンスラニル酸、５−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン
、２，５−ジアミノ安息香酸、トリレンジアミン、４，
６−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジア
ミノメシチレン、４−クロル−ｍ−フェニレンジアミン
、２．５−ジアミノ−テレフタル酸、３．３“−ジアミ
ノベンズアニリドが例として挙げられる。
＝ １１一
本発明で使用される脂環族多官能アミン化合物としては
、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、ジピペリ
ジルプロパン、４−アミノメチルピペリジンなどが挙げ
られる。
、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、ジピペリ
ジルプロパン、４−アミノメチルピペリジンなどが挙げ
られる。
本発明において使用される分子鎖末端および／または側
鎖に反応性のアミン基を有する水溶性有機重合体として
は、アミン変性ポリエピハロヒドリン、ポリエヂレンイ
ミン、ポリプロピレンイミン、ポリエピアミノヒドリン
などを挙げることができる。これらの重合体は、多官能
アミン類と均一に混和し、多官能イソシアネート化合物
の単独または芳香族多官能酸塩化物との混合物との反応
により均一な組成の欠陥のない架橋重合体膜を形成する
。本発明においてはアミン変性ポリエピハロヒドリン、
特に下記一般式で示されるポリエピハロヒドリンと多官
能アミンから誘導されるアミン変性ポリマーが卓越した
性能を有する半透性複合膜を与えるので好ましい。
鎖に反応性のアミン基を有する水溶性有機重合体として
は、アミン変性ポリエピハロヒドリン、ポリエヂレンイ
ミン、ポリプロピレンイミン、ポリエピアミノヒドリン
などを挙げることができる。これらの重合体は、多官能
アミン類と均一に混和し、多官能イソシアネート化合物
の単独または芳香族多官能酸塩化物との混合物との反応
により均一な組成の欠陥のない架橋重合体膜を形成する
。本発明においてはアミン変性ポリエピハロヒドリン、
特に下記一般式で示されるポリエピハロヒドリンと多官
能アミンから誘導されるアミン変性ポリマーが卓越した
性能を有する半透性複合膜を与えるので好ましい。
（ただし上式中Ｘはハロゲン、ｉおよびｊはモル比分率
であって次の関係を満す）。
であって次の関係を満す）。
；＋ｊ＝１
Ｑ＜ｉ≦１
０≦ｊ≦０．８
本発明において、多官能性反応試薬とは、該芳香族アミ
ン化合物と反応して、架橋アミドまたはウレアを形成す
ることのできるものであればいずれでもよく、例えば、
トリメシン酸クロライド、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸クロライド、トリメリット酸クロライド、ピロメリ
ット酸クロライド、イソフタル酸クロライド、テレフタ
ル酸り目ライド、ナフタレンジカルボン酸クロライド、
ジフェニルジカルボン酸クロライド、ピリジンジカルボ
ン酸クロライド、ベンゼンジスルホン酸クロライド、無
水ピロメリット酸、トリレンジイソシアナート、ビス（
ｐ−イソシアナートフェニル）メタンなどが挙げられる
が、製膜溶媒に対する溶解性及び半透性複合膜の性能を
考慮するとトリメシン酸クロライド、インフタル酸クロ
ライド、テレフタル酸クロライドが好ましい。
ン化合物と反応して、架橋アミドまたはウレアを形成す
ることのできるものであればいずれでもよく、例えば、
トリメシン酸クロライド、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸クロライド、トリメリット酸クロライド、ピロメリ
ット酸クロライド、イソフタル酸クロライド、テレフタ
ル酸り目ライド、ナフタレンジカルボン酸クロライド、
ジフェニルジカルボン酸クロライド、ピリジンジカルボ
ン酸クロライド、ベンゼンジスルホン酸クロライド、無
水ピロメリット酸、トリレンジイソシアナート、ビス（
ｐ−イソシアナートフェニル）メタンなどが挙げられる
が、製膜溶媒に対する溶解性及び半透性複合膜の性能を
考慮するとトリメシン酸クロライド、インフタル酸クロ
ライド、テレフタル酸クロライドが好ましい。
本発明において、多孔性支持体とし実質的には分子性能
を有さない層で、実質的に分離性能を有する薄膜に強度
を与えるために用いられるものであり、均一な微細な孔
あるいは片面からもう一方の面まで徐々に大きな微細な
孔をもっていて、その微細孔の大きさはその片面の表面
が約１００〜１０００人であるような構造の支持体が好
ましい。
を有さない層で、実質的に分離性能を有する薄膜に強度
を与えるために用いられるものであり、均一な微細な孔
あるいは片面からもう一方の面まで徐々に大きな微細な
孔をもっていて、その微細孔の大きさはその片面の表面
が約１００〜１０００人であるような構造の支持体が好
ましい。
上記の多孔性支持体は、ミリポアフィルタ（ＶＳＷＰ）
や東洋濾紙（ＵＫｌｏ）のような各種市販材料から選択
することもできるが、通常は“′オフィス・オブ・セイ
リーン・ウオータリー・リサーチ・アンド・ディベロッ
プメント・プログレス・レポート”Ｎ、３５９ （１９
６８）に記載された方法にしたがって製造できる。その
素材にはポリスルホンや酢酸セルロース、硝酸セルロー
スやポリ塩化ビニル等のホモポリマあるいはブレンドし
たものが通常使用され、例えば、ポリスルホンのジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ＞溶液を密に織ったポリエステ
ル布あるいは不織布の上に一定の厚さに注型し、それを
ドデシル硫酸ソーダ０．５重恒％及びＤＭＦ２重量％を
含む水溶液中で湿式凝固させることによって、表面の大
部分が直径数百Å以下の微細な孔を有した多孔性支持体
が得られる。
や東洋濾紙（ＵＫｌｏ）のような各種市販材料から選択
することもできるが、通常は“′オフィス・オブ・セイ
リーン・ウオータリー・リサーチ・アンド・ディベロッ
プメント・プログレス・レポート”Ｎ、３５９ （１９
６８）に記載された方法にしたがって製造できる。その
素材にはポリスルホンや酢酸セルロース、硝酸セルロー
スやポリ塩化ビニル等のホモポリマあるいはブレンドし
たものが通常使用され、例えば、ポリスルホンのジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ＞溶液を密に織ったポリエステ
ル布あるいは不織布の上に一定の厚さに注型し、それを
ドデシル硫酸ソーダ０．５重恒％及びＤＭＦ２重量％を
含む水溶液中で湿式凝固させることによって、表面の大
部分が直径数百Å以下の微細な孔を有した多孔性支持体
が得られる。
［実施例コ
以下の実施例において、選択分離性能として、食塩の排
除率は電気伝導度の測定による通常の手段によって決定
された。
除率は電気伝導度の測定による通常の手段によって決定
された。
また、透過性能として、水通過速度は単位面積、単位時
間当りの水の透過量で決定した。
間当りの水の透過量で決定した。
参考例
タテ３０ｃｍ、ヨコ２Ｑｃｍの大きさのポリエステル繊
維からなるタフタ（タテ糸、ヨコ糸とも１５０デニール
のマルチフィラメント糸、織密度タテ９０本／インチ、
ヨコ６７本／インチ、厚さ１６０μ）をガラス板上に固
定し、その上にポリスルホン（コニオン・カーム１１〜
社製のＯｄｅ ｌ −ｐ３５００ ）の１６重量％ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を２００μの厚みで室
温（２０’Ｃ）でキャストし、ただちに純水中に浸漬し
て５分間放置することによって繊維補強ポリスルホン支
持体（以下ＦＲ−ＰＳ支持体と略す）を作製する。この
ようにして得られたＦＲ−ＰＳ支持体く厚さ２１０〜２
１５μ）の純水透過係数は、圧力１ｋｑ／ｒｕｆ、温度
２５°Ｃで測定して０．００５〜０．０１ｇ／ｃｎｆ・
Ｓｅｃ−ａｔｍであった。
維からなるタフタ（タテ糸、ヨコ糸とも１５０デニール
のマルチフィラメント糸、織密度タテ９０本／インチ、
ヨコ６７本／インチ、厚さ１６０μ）をガラス板上に固
定し、その上にポリスルホン（コニオン・カーム１１〜
社製のＯｄｅ ｌ −ｐ３５００ ）の１６重量％ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を２００μの厚みで室
温（２０’Ｃ）でキャストし、ただちに純水中に浸漬し
て５分間放置することによって繊維補強ポリスルホン支
持体（以下ＦＲ−ＰＳ支持体と略す）を作製する。この
ようにして得られたＦＲ−ＰＳ支持体く厚さ２１０〜２
１５μ）の純水透過係数は、圧力１ｋｑ／ｒｕｆ、温度
２５°Ｃで測定して０．００５〜０．０１ｇ／ｃｎｆ・
Ｓｅｃ−ａｔｍであった。
実施例１
参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体上に、ｍ−フ
ェニレンジアミンを０．９３重量％、２，２°、４．４
°−テトラニｌ−ロジフェニルエーテルを１．０７重量
％含む水溶液を、塗布量１５０ｍｆｆ／ｌｎ２となるよ
うに均一に塗布した。しかる後に、トリメシン酸クロリ
ドを０．０６重量％含むトリフルオロトリクロロエタン
溶液を６０ｍｄ／ｍ２塗布した。
ェニレンジアミンを０．９３重量％、２，２°、４．４
°−テトラニｌ−ロジフェニルエーテルを１．０７重量
％含む水溶液を、塗布量１５０ｍｆｆ／ｌｎ２となるよ
うに均一に塗布した。しかる後に、トリメシン酸クロリ
ドを０．０６重量％含むトリフルオロトリクロロエタン
溶液を６０ｍｄ／ｍ２塗布した。
このようにして得られた複合膜を圧力５６ｋｇ／ｃｎｆ
。
。
原水として３．５％ＮａＣＤ、を含む合成海水を使用し
て逆浸透試験を行なった。その結果、脱塩率９２％、進
水１０ 、６２ ｍ”／ｍ２・日の性能が確認された。
て逆浸透試験を行なった。その結果、脱塩率９２％、進
水１０ 、６２ ｍ”／ｍ２・日の性能が確認された。
実施例２
参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体に２゜２′、
４，４−テトラアミノジフェニルエーテルの２゜０重量
％水溶液を塗布量１５０ｍｍ／ｍ’となるように均一に
塗布した。しかる後に、テレフタル酸クロリドを０．１
重量％含むトリフルオロトリクロロエタン溶液を６０ｍ
ａ／Ｔｒ１２塗布した。このようにして得られた複合膜
を実施例１と同一条件で評価したところ、脱塩率８１．
０％、造水Ｎ０゜６３ｍ’／ｍ２・日の性能が確認され
た。
４，４−テトラアミノジフェニルエーテルの２゜０重量
％水溶液を塗布量１５０ｍｍ／ｍ’となるように均一に
塗布した。しかる後に、テレフタル酸クロリドを０．１
重量％含むトリフルオロトリクロロエタン溶液を６０ｍ
ａ／Ｔｒ１２塗布した。このようにして得られた複合膜
を実施例１と同一条件で評価したところ、脱塩率８１．
０％、造水Ｎ０゜６３ｍ’／ｍ２・日の性能が確認され
た。
実施例３
参考例によって得られたＦＲ−ＰＳ支持体に、２．２°
、４，４“−テトラアミノジフェニルエーテルの２゜０
重量％水溶液を塗布量１５０ｍｆｌ／ｍ２となるように
均一に塗布した。しかる後に、トリメシン酸クロリドを
０．１重量％含むトリフルオロトリクロロエタン溶液を
６０ｒＴ’ｌ／ｍ２塗布した。このようにして得られた
複合膜を実施例１と同一条件で評価したところ、脱塩率
６８．０％、造水量１゜４８ｍ”／ｍ２・日の性能が確
認された。
、４，４“−テトラアミノジフェニルエーテルの２゜０
重量％水溶液を塗布量１５０ｍｆｌ／ｍ２となるように
均一に塗布した。しかる後に、トリメシン酸クロリドを
０．１重量％含むトリフルオロトリクロロエタン溶液を
６０ｒＴ’ｌ／ｍ２塗布した。このようにして得られた
複合膜を実施例１と同一条件で評価したところ、脱塩率
６８．０％、造水量１゜４８ｍ”／ｍ２・日の性能が確
認された。
［発明の効果コ
従来提案されている素材に代えて、トリアミノジフェニ
ルエーテルまたはテトラアミノジフェニルエーテルを使
用して形成された架橋重合体から主として成る超薄膜層
を用いることにより、耐加水分解性、耐微生物性、耐薬
品性、耐塩素性、機械的性質に優れ、ＰＩ−（変化なら
びに乾燥に対しても選択透過性が失われることがない、
申越した選択分離性能を有する複合半透膜を得ることが
できた。
ルエーテルまたはテトラアミノジフェニルエーテルを使
用して形成された架橋重合体から主として成る超薄膜層
を用いることにより、耐加水分解性、耐微生物性、耐薬
品性、耐塩素性、機械的性質に優れ、ＰＩ−（変化なら
びに乾燥に対しても選択透過性が失われることがない、
申越した選択分離性能を有する複合半透膜を得ることが
できた。
Claims (4)
- （１）多孔性支持体上に、下記成分（ａ）単独または（
ａ）と（ｂ）の混合物に対して成分（ｃ）を反応せしめ
てなる反応生成物から成る架橋重合体を主成分とする超
薄膜層を設けることを特徴とする半透性複合膜の製法。 （ａ）下式で示されるトリアミノジフェニルエーテルま
たは（および）テトラアミノジフェニルエーテル ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲ＿１〜Ｒ＿５のうち２個がアミノ基であり、
その他は水素原子、Ｒ＿６〜Ｒ＿１＿０のうち１個また
は２個がアミノ基であり、その他は水素原子）。 （ｂ）芳香族または脂肪族多官能アミンであって、１分
子中に２個以上の１級または／および２級アミノ基を有
するもの、または／および分子鎖末端および／または側
鎖に反応性のアミノ基を有する水溶性有機重合体。 （ｃ）アミノ基と反応し、共有結合を生成することので
きる多官能性反応試薬。 - （２）特許請求の範囲第（１）項において、多官能性ア
ミンがｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、１，３，５−トリアミノベンゼン、ピペラジンから
選ばれた少なくとも１種以上であることを特徴とする半
透性複合膜の製法。 - （３）特許請求の範囲第（１）項において、多官能性反
応試薬がトリメシン酸クロライド、テレフタル酸クロラ
イド、イソフタル酸クロライドから選ばれる少なくとも
１種であることを特徴とする半透性複合膜の製法。 - （４）特許請求の範囲第（１）項において、多孔性支持
体がポリスルホンまたはアセチルセルロースであること
を特徴とする半透性複合膜の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61088240A JPS62247807A (ja) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | 半透性複合膜の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61088240A JPS62247807A (ja) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | 半透性複合膜の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62247807A true JPS62247807A (ja) | 1987-10-28 |
Family
ID=13937333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61088240A Pending JPS62247807A (ja) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | 半透性複合膜の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62247807A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0357781A4 (en) * | 1988-01-11 | 1990-02-05 | Toray Industries | PROCESS FOR PRODUCING A SEMI-PERMEABLE COMPOSITE MEMBRANE. |
| US5271985A (en) * | 1987-08-28 | 1993-12-21 | Toray Industries, Inc. | Polyester film having specific surface properties |
| US5352273A (en) * | 1993-04-14 | 1994-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkyl substituted aromatic polyester gas separation membranes |
-
1986
- 1986-04-18 JP JP61088240A patent/JPS62247807A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5271985A (en) * | 1987-08-28 | 1993-12-21 | Toray Industries, Inc. | Polyester film having specific surface properties |
| EP0357781A4 (en) * | 1988-01-11 | 1990-02-05 | Toray Industries | PROCESS FOR PRODUCING A SEMI-PERMEABLE COMPOSITE MEMBRANE. |
| US5352273A (en) * | 1993-04-14 | 1994-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkyl substituted aromatic polyester gas separation membranes |
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