JPS6225092A - 熱転写シ−ト、染料混合物および転写方法 - Google Patents

熱転写シ−ト、染料混合物および転写方法

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JPS6225092A JP61171950A JP17195086A JPS6225092A JP S6225092 A JPS6225092 A JP S6225092A JP 61171950 A JP61171950 A JP 61171950A JP 17195086 A JP17195086 A JP 17195086A JP S6225092 A JPS6225092 A JP S6225092A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、熱転写(TTP) 、特に染料または染料混
合物を有するTTPシート、染料混合物および新規染料
に関する。
従来の技術 熱転写においては、熱転写性染料を、通常同染料をシー
ト状支持体に結合するためのポリマーまたは樹脂結合剤
を含有するインキの形で、前記支持体に適用して転写シ
ートを形成する。
次に転写シート全、印刷される材料、つまり受はシート
と接触させ、パターン+′Pt@i信号により選択的に
加熱すると、染料が転写シートの選択的に加熱された部
分から受はシートに転写されかつ転写シートに加えた熱
のパターンにより受はシート上に同パターンを形成する
。
TTP用染料の選択の、!!L要な基準は、同染料の熱
的性質、色調明度、耐光堅牢度のような堅生性および転
写シート製造時の支持体への適用の容易さである。適当
な性能の場合には染料はTTPシートに加えた熱に比例
して均等に転写され、その結果受はシート上の色の深さ
は加えし た熱に比〈受はシート上に真の着色グレースケールが形
成されうる。色の明度は、イエロー、マゼンタおよびシ
アンの6mの基本染料の色を用いて広い範囲の色調を得
るために重要である。
この理由からアントラキノン系染料はTTPで使用する
ための有利な候補染料である。該染料は、使用温度20
0〜400°Cで転写シートから受はシートに移動する
のに十分易動でなければならないので、染料は一般に水
に可溶化するイオン基を含まず、従って水浴性または水
混和性媒体、例えば水およびアルコール中で容易には浴
けない。また多数の適当な染料も、印刷工業で常用され
、従って同工業で計容される炭化水素俗剤中で容易に溶
けない。該染料は、適当な溶剤中の分散液として適用す
ることができるけれども、同染料を浴衣から支持体に適
用する場合には、より一層明るく、光沢がありかつ平滑
な仕上げ印刷の得られることが判明した。受はシート上
の濃厚色に対する能力を得るためには、特に該染料がア
ントラキノン系染料の場合のように比較的低い明光保数
全有する場合にはインキ媒体中に易溶であるのが望まし
い。また浴液から転写シートに適用された染料は耐結晶
化性であって、その結果同染料が相当な時間の間転写シ
ート上に無定形層として存在していることも重要である
。
発明を達成するための手段 本発明の第1番目の態様によれは、式:〔式中R1は0
5〜.2のアルキルであり、R2はエエまたはC1〜1
2のアルキルであり、AおよびBは場合により遊離位置
で非イオン基によって置換されている〕で示される染料
から成る被榎を有する支持体から成る熱転写シートが提
供される。
弐■の染料においては、R2がHまたはC1〜4のアル
キルであり、R1が環BおよびDの間の結合に関してパ
ラ位に存在するのが有利である。
有利には R1は06〜10のアルキルであり、さらに
特別にはCBのアルキルである。また、R1が枝分れア
ルキル、もつと有利には枝分れの多いアルキル、例えば
2〜5個の01〜2側鎖を有するアルキルである場合も
有利である。枝分れアルキル基の例は1−ブチルヘキシ
ル、i −7″ロビルヘプチル、1−ブチルヘプチル、
1−ペンチルヘプチルおよび1−7″ロビルノニルテア
リ、もつと特別には、1.1.3.3−テトラメチルブ
チル、1.1.2.2−テトラメチルプロピル、1.1
.3−ト!Jメチルブチル、1−エチル−1−メチル′
フロビル、1.1−ジエチルブチルおよび1−エチル−
2,4−ジメチルペンチルである。
式■の染料は、適当な熱的特性および色の明度の他に、
広い範囲の溶剤、特に印刷工業で広範に使用されかつ許
容されているもの、例えばエタノールおよびブタノール
のようなアルカノール、トルエンのような芳香族炭化水
素、MEK 。
MIBKおよびシクロヘキサンのよっなケトン中での比
較的高い浴解度を有する。式■による有利な染料、すな
わち1−アミノ−2−(4−[1,1,3,3−テトラ
メチル−ブチル〕−フェノキシ)−4−ヒドロキシ−A
Q (ATHAQ )は、25°Cで1:1W/Wトル
エン7 MEK =合物中で7%の浴解度を有する。こ
れは、浴数から支持体への染料の適用金容易にし、それ
によって受はシート上の明るい、光沢のある印刷の達成
を助ける。
しかしさらに、本発明による前記染料を用いて得られる
色の深さが、同様な一般式で示される1棟以上の染料と
混合することによってさらに強化され5ることが判明し
た。本発明の第2番目の態様によれば、式: Ox 〔式中x i′、t oHまたはNH2テあり、Yはc
l−12−アルキルまたは式: (式中R3はHjたはC1〜12−アルキルであり、R
′はHまたは01〜4−アルキルであり、nは0!たは
1であり、環AおよびBl楊合Vこより遊離位置で非イ
オン基によって置換されている)で示される基である〕
で示される2柚以上の混合物(少なくとも1柚の染料は
式IVCiう)から成る被覆を有する支持体から成る熱
転写シートが提供される。
Yが、弐■においてR3が遊離結合価に対してパラ位で
ある式lの基でありかつどの成分染料においても環A、
BおよびDはそれらの遊離位置で置換されていない場合
が有利である。
Yによって表わされる基の例は、メチル、エチル、i−
7’ロビル、i−7”チル、ヘキシル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、4−メチルフェニル、4−1−プロピル
フェニル、4−(1゜1.3.3−テトラメチルブチル
)−フェニル、4−(1,1,2,2−テトラメチルプ
ロピル)−フェニル、4−(1,1,3−トリメチルブ
チル)−フェニル、4−(1−エテル−1−メチルプロ
ピル)−フェニル、4−(1,1−ジエチルフチル)−
フェニル、4−(1−エチル−2,4−ジメチルペンチ
ル)−フェニル、4−(1−ブチルヘキシル)−フェニ
ル、4−(1−7’ロビルヘフテル)−フェニル、4−
(1−ブチルヘプチル)−フェニル、4−(1−ヘンチ
ルヘフチル)−フェニルおよび4−(1−′j′ロピル
ノニル)−フェニルテアル。
式Iおよび式■に従う染料の例は、1−アミノ−4−ヒ
ドロキシ−2−(4−[1,1,3゜5−テトラメチル
−n−ブチルフェノキシ)−AQ、1−アミノ−4−ヒ
ドロキシ−2−(4−[1,1−ゾメチルーn−ブチル
〕フェノキシ−AQおよび1−アミノ−4−ヒドロキシ
−2−(4−n−ノニルフェノキシ)−AQである。
式■に従う他の染料の例は、1−アミノ−4−ヒドロキ
シ−2−(4−メチルフェノキシ)−Ao、1−アミノ
−4−ヒドロキシ−2−(4−t−ブチルフェノキシ)
−AQ、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−(4−i−
プロピルフェノキシ)−AQ、1−アミノ−4−ヒドロ
キシ−2−n−ドデシルオキシ−AQ、1−アミノ−4
−ヒドロキシ−2−n−へ70チルオキシ−AQ、1−
アミノ−4−ヒドロキシ−2−(2−エチルへキシルオ
キシ)−AQ、1−アミノ−4−ヒドロキシ、−2−ベ
ンシルオキシ−AQおよび1−アミノ−4−ヒドロキシ
−2−(1,1,3,ろ−テトラメチル−n−ブチルオ
キシ)−AQである。
本発明の第2香目の態様による有利な熱転写シートにお
いて、染料混合物は式: 〔式中R3はHまたはC1〜12−アルキルであり、R
′はHまたは01〜4−アルキルであり、環AおよびB
は場合により遊離位置で非イオン基によって置換されて
おり、但しこの際少なくとも1柚の染料においてはR3
は05〜12−アルキルでありかつ少なくとも1alの
他の染料においてはR3はH!たけ01〜4−アルキル
である]で示される少なくとも2種類の染料から成る。
弐■で示される2種の染料においては R3がfiBお
よび環りの間の結合に関してパラ位に存在しかつ環A、
BおよびDが遊離位置でそれ以上置換されていないのが
有利である。
混合物の有利な第1染料においては、R3はパラ位にあ
って、HまたはC工〜4−アルキル、特にHまたはメチ
ルであり、R4はHであり、さもなければ該化合物は未
置換である。特に適当な第1染料は1−アミノ−4−ヒ
ドロキシ−2−フェノキシ−AQ [CIシスバース・
レツV(Disperse Red ) 60 )  
である。他の第1染料の例は、1−アミノ−4−ヒドロ
キシ−2−(4−メチル−フェノキシ)−AQ、1−ア
ミノ−4−ヒドロキシ−2−(4−1−ブチルフェノキ
シ)−AQおよび1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−(
4−1−プロピルフェノキシ)〜AQである。
混合物の有利な第2染料においては R3はパラ位に存
在し、06〜10−アルキル、もつと有利にはC8−ア
ルキルでありかつ枝分れアルキル、もつと有利には枝分
れの多いアルキルである。
特に適当な第2成分染料はATHAQである。他の第2
成分の例は、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−(4−
[1,1−ジメチルブチル〕フェノキシ)−AQおよび
1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−(4−n−ノニルフ
ェノキシ)−AOである。
前記のような式■および■の染料の混合物は新規であり
、本発明の他の特徴全形成する。これらの混合物におい
ては、式IにおいてR3が05〜12−アルキルである
弐■染料は混合物の1〜50%、もつと有利には5〜6
%から成るのが有利であり、2成分のみの場合には、式
Iの染料:他の染料の割合は1:20〜1:2である。
本発明のこの態様の特に有利な混合物は、1:20〜1
:5の割合のATHAQおよびシスバース・レッド(D
isperse Red ) 60の2成分混合物およ
び特に1:5:5の割合のATHAQ 、シスパース・
レッド60および1.4−シアミノ−2−7二ノキシー
AQの6成分混合物である。
式■の染料の混合物は、安定なインキ、耐結晶化性転写
シートおよび色の深さが加えた熱の量に比例していて、
真の着色グレースクールが得られる受はシートの印刷を
与える特に優れた熱的特性を有する。
また本発明による混合物は、強い彩色性および広範囲の
溶剤、特に印刷工業で広く使用されかつ許容されている
溶剤、すなわちアルカノール、例えばエタノールおよび
ブタノール、トルエンのような芳香族炭化水素およびM
EK、 MIBKおよびシクロヘキサンのようなりトン
における良好な溶解度も有する。
強い彩色性、結晶化に対する安定性および有利な浴剤中
での良好な溶解度の結合は、2群のみのどちらかからの
染料を用いることによって得られるよりも濃いかつより
一層均−な色調の達成を許す。
支持体は、TTPにおいて必賛とされる最高400°a
tでの温度に20ミリ秒(m sec ) 1での時間
の間耐えることができ、しかも1面に加えた熱を他面の
染料冗完全に伝達して前記のような短い時間、代衣的に
は1〜10 m sec内に受はシートに移すのに必要
な薄さの任意の有利なシート材料であってよい。適当な
材料の例は、紙、特〈均一の厚さの高負紙、例えばコン
デンサー紙、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリア
ミド、セルロースおよびポリアルキレンフィルム、それ
らの金属代形ならびにコポリマーおよび貼合せフィルム
である。特に有利な支持体は、2つの耐熱層の間のサン
ドウィンチポリエステル層のラミネミート、例えは紫外
祢硬化アクリル酸樹脂から成る。アクリル酸樹I]「は
ポリエステルを印刷の間熱源から保護17かつ転写シー
ト中への染料の拡散を防止するのに役立つ。支持体の厚
さは、支持体の熱的特性により広い範囲で変化してよい
が、有利には50μm未満、もつと有利には10μ九未
満である。
被覆は有利には結合剤および1極以上の式Iの染料また
は式■または式IVの染料の混合物から成る。結合剤:
染料の割合は、染料と支持体との間の良好な接Nを与え
かつ貯蔵の間の染料の移行を防止するためには、有利に
は少なくとも1;1、もつと有利には1.5:1〜4:
1である。
結合剤は、インキ媒体、つまり染料および結合剤がそれ
で転写シートに適用される媒体中での許容可能な溶解度
を有する染料を支持体に結合するのに適当な任意の樹脂
状またはポリマー材料であってよい。結合剤の例には、
セルロース誘導体、すなわちエチルヒドロキシエチルセ
ルロース(EHEC) 、ヒドロキシプロピルセルロー
ス(HPC)、エチルセルロース、メチルセルロース、
セルロースアセテートおヨヒセルロースアセテートブチ
レート;デンプンのような炭水化物誘導体;アルヤニン
散誘導体;アルキド樹脂;ビニル樹脂誘導体、すなわち
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビ
ニルブチラールおよびポリビニルピロリント:アクリレ
ートおよびアクリレート誘導体から誘導されたポリマー
およびコポリマー、すなわちポリアクリル酸、ポリメチ
ルメタクリレートおよびスチレン−アクリレートコポリ
マー;ポリエステル樹脂、メラミンのようなポリアミド
樹脂;ポリ尿素およびポリウレタン便脂;ポリシロキサ
ンのような有機珪素、エポキシ樹脂およびトラがントゴ
ムおよびアラビアゴムのような天然樹脂である。
しかし、前記の商業的に許容可能な有機浴剤の一つに可
溶な結合剤を使用するのが有利である。この種類の有利
な結合剤はEHEC、特に低粘度および超低粘度銘柄、
およびエチルセルロースである。
被稜はまた他の添加物、例えは硬化剤、防騙剤等を含有
し℃いてもよく、これらの添加物および他の成分は、ヨ
ーロッパ特許出願公開第133011号、同第1330
12号および同第111004号にさらに詳しく記載さ
れている。
本発明の他の態様によれば、式Iの染料または式■また
は弐■による染料の混合物を塗布した転写シートを、染
料が受はシートおよび転写シートの選択的加熱部分と接
触して転写シートの加熱部分の染料が受はシートに選択
的に転写されつるように、受はシートと接触させること
より成る転写方法が提供される。
受はシートは、有利にはコポリエステルの表面塗膜(染
料または染料混合物は同塗膜中に容易に拡散して転写シ
ートから受はシートへの染料の転写を促進する)を有す
る写真フィルム用に適当な白色ポリエステルベースであ
る。
また式Iの染料または式■または式■による染料の混合
物を用いて印桐された受はシートは、本発明による他の
特徴を成す。
矢に本発明全実施例により説明するが、例中1部」およ
び「チ」は他に指示がなければすべて「M鍵部」および
11′チ」である。
実施例 インキ1 トルエン16.!i’とMEK 17 gとの混合物中
のATHAQ 7.9の浴液を製造し、5分間攪拌した
後、トルエン中のEHECの1・O%浴130Fおよび
MEK中のり、HECの10%溶&6Ggを加えた。
次にこのインキ全綴やかに熱しながら攪拌して完全な浴
液を得た。
インキ2 CIジスパース・レッド604936よびATHAQ 
1 gの混合物を、トルエン10.4gおよびシクロヘ
キサノン54.6 &のτ私金物中に浴かした。この浴
液を5分間撹拌し、MEK中のEHECの20%溶液5
0g金加えた。仄にこのインキ全綴やかに熱しながら6
0分間撹拌1−で完全な浴液を得た。
インキ6 MEK 30 gおよびシクロヘキサノン37&の混合
物中のCIシスバース・レッド60’:r9の溶液を製
造し、5分間の確拌後に、MEK中のEHEC(超低粘
度型)浴液30.9金加えた。このインキを、緩やかに
熱しながらざらに30分間攪拌して完全な浴液を得た。
表1に記載した式lの染料または同染料の混合物005
g、およびEHEC(超低粘度銘柄)19k、シクロヘ
キサノン、トルエンおよヒ1viEKの2:1 :1浴
剤混合物18.5.’i’に浴かして、他の6種類のイ
ンキラ製造した。各場合とも染料を溶剤混合物に加え、
5分間攪拌し、次にEHEを加え、さらに30分間緩や
かに熱しながら(約40°C)撹拌して完全な浴液を得
た。
/″ インキ10およびインキ11 次の染料(式Iの2種)のそれぞれの試料をクロロホル
ム中に浴かし、染料0.45%を浴液を作り、次に十分
なEHECを加えて0.9 %の結合剤水準(染料:結
合剤1:2)Kした。
インキ10 : R1=4− (1、1、3、3−テト
ラメチル−n−ブチル) R2=2−メチル インキ11 :R1=4−(1,1−ジメチル−n−ブ
チル) R2=水素 例1 厚さ6μのポリエチレンテレフタレートのシートにワイ
ヤを巻いたマイヤー(Mayr ) 金%バーに用いて
インキ1を適用し、ソート衆面上に2μのインキ層を作
って転写シートを製造した。
インキは熱風を用いて′乾燥した。このシートは以後T
Siと呼ぶ。
例2 インキ1の代わりにインキ2ff、用いて例1と同様に
して転写シートを製造した。このシートは以下TS2と
称する。
例3〜9 インキ1の代わりにインキ4〜8.10および11をそ
れぞれ用いて例1と同様にして7個の転写シートラ製造
した。これらの転写シートは以下それぞれTS4〜TS
8、TSloおよびTSllと呼ぶ。
比較例1および2 インキ10代わりにそれぞれインキ5およびインキ9を
用いて例1と同様にして転写シートを製造した。これら
の転写シートはそれぞれTS3およびTS9と称する。
例10 TSlの試験体と、コポリエステル受は面金有する白色
ポリエステル支持体をベースとする複合構造から成る受
はシートとで、受はシートの受は面を転写シートの印刷
面と接触させてサンドインチを作った。このサンドイッ
チ全転写機のドラム上に配置し、密接な間隔を有するビ
クセル(pixel )の母型上を通過させると、ビク
セルはパターン情@!l信号により2〜10m5ecの
間〉600°Cの温度に加熱されて、ビクセルと接触す
る転写シート上の位置の染料が熱時に転写ソートから受
はシートに転写される。
転写シートはビクセルの配列上全通過した後受はシート
から分離された。印刷されたこの1受はシートは以下R
81と称する。
例11〜17 TSlの代わりに転写シートTS2、TS4〜8、TS
loおよびTSlleそれぞれ用いて、例10の方法を
反復した。印刷した受はシートをそれぞれ以下ではR8
2、R84〜8、R8l0およびR811と呼ぶ。
比較例6および4 Te3の代わりにTa2およびT、89にそれぞれ用い
て例10の方法を反復した。印刷した受はシートは以下
ではそれぞれR83およびR89と称する。
転写シート上のインキの安定性およびプリントの質は視
覚的検査によって評価し、受はシートの印桐跡の質はデ
ンシトメーター〔サクシ・ディジタル(8akura 
Digizal )  デンシトメーター〕によって色
の反射濃度について評価した。
評価の結果は衣2に記載しである。
衣 1 11  良好  な し   1.62222〃〃
1.51 6 36 不良  あ リ   1.604 44 良
好  な し   0.95555〃〃0.83 666〃〃0.81 777〃〃1.20

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中R^1はC_5_〜_1_2のアルキルであり、
    R^2はHまたはC_1_〜_1_2のアルキルであり
    、環AおよびBは場合によっては遊離位置で非イオン基
    によって置換されている〕で示される染料から成る被覆
    を有する支持体から成る熱転写シート。 2、R^1がC_6_〜_1_0のアルキルであり、B
    およびDの間の結合に関してパラ位に存在しかつ R^2がHまたはC_1_〜_4のアルキルである特許
    請求の範囲第1項記載のシート。 3、R^1が枝分れである特許請求の範囲第1項または
    第2項記載のシート。 4、1−アミノ−2−(4−〔1,1,3,3−テトラ
    メチル−ブチル〕−フェノキシ)−4−ヒドロキシ−ア
    ントラキノンの被覆を有する支持体から成る特許請求の
    範囲第1項記載のシート。 5、被覆が、式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中XはOHまたはNH_2であり、YはC_1_〜
    _1_2のアルキルまたは式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^3はHまたはC_1_〜_1_2のアルキル
    であり、R^4はHまたはC_1_〜_4のアルキルで
    あり、nは0または1であり、環AおよびBは場合によ
    っては遊離位置で非イオン基によって置換されている)
    で示される基である〕で示される少なくとも2種類の染
    料の混合物から成り、但しこの際少なくとも1種の成分
    は式:▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中R^1はC_3_〜_1_2のアルキルであり、
    R^2はHまたはC_1_〜_1_2のアルキルであり
    、環AおよびBは場合によっては遊離位置で非イオン基
    によって置換されている〕による染料である特許請求の
    範囲第1項記載のシート。 6、染料の1種が1−アミノ−2−(4−〔1,1,3
    ,3−テトラメチルブチル〕−フェノキシ)−4−ヒド
    ロキシ−アントラキノンである特許請求の範囲第5項記
    載のシート。 7、式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中R^3はHまたはC_1_〜_1_2のアルキル
    であり、R^4はHまたはC_1_〜_4のアルキルで
    あり、環AおよびBは場合によっては遊離位置で非イオ
    ン基によって置換されており、但しこの際少なくとも1
    成分に関してはR^3はC_3_〜_1_2のアルキル
    でありかつ少なくとも他の1成分に関してはR^3はH
    またはC_1_〜_4のアルキルである〕で示される少
    なくとも2種類の染料から成る染料混合物。 8、1種の染料が1−アミノ−2−(4−〔1,1,3
    ,3−テトラメチルブチル〕−フェノキシ)−4−ヒド
    ロキシ−アントラキノンである特許請求の範囲第7項記
    載の混合物。 9、1−アミノ−2−(4−〔1,1,3,3−テトラ
    メチルブチル〕−フェノキシ)−4−ヒドロキシ−アン
    トラキノンおよび1−アミノ−2−フェノキシ−4−ヒ
    ドロキシ−アントラキノンの混合物である特許請求の範
    囲第7項記載の混合物。 10、式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中R^1はC_3_〜_1_2のアルキルであり、
    R^2はHまたはC_1_〜_1_2のアルキルであり
    、環AおよびBは場合によっては遊離位置で非イオン基
    によって置換されている〕で示される染料から成る被覆
    を有する支持体から成る熱転写シートを、染料を有する
    シート面が受けシートおよび転写シートの反対面の選択
    的加熱部分に接触して、転写シートの同加熱部分におけ
    る染料が受けシートに選択的に転写されうるように、受
    けシートを接触させることを特徴とする転写方法。
JP61171950A 1985-07-23 1986-07-23 熱転写シ−ト、染料混合物および転写方法 Expired - Lifetime JPH0671835B2 (ja)

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