JPS62252428A - 透明ポリアミド及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は透明で溶融成形に適した熱可塑性コポリアミド
に関するものである。更に詳しくは透明。

性、成形性、強靭性及び耐アルコール性の良好なコポリ
アミドに関するものであり、計器類、メガネフレーム、
容器、透視窓、透明フィルムなどに利用できる。

（従来の技術） ナイロンは一般に強靭で電気的性質、機械的性質、耐溶
剤性に優れており、繊維、フィルム、プラスチックス等
の用途に広く用いられている。しかしながら結晶性が良
いため、ある檻の用途に於いてはかえってそれが欠点と
なり数多くの添加剤の混入や共重合による改良が行われ
ている。

透明性の良好なるポリアミドは数多く提案されているが
、透明性が不十分であったり、成形性、強靭性、妬アル
コール性に劣るといった問題があり、満足できるものは
得られていない。例えば添加剤としては、特開昭４８−
１０８６５８号公報で、は有機ベントナイト、特開昭５
５−２５４５７号公報ではビス−（４−アミノシクロへ
キシル）−メタンと脂肪族ジカルボン酸との塩が提案さ
れているが、どちらの場合も透明性が不十分である。

特開昭５２−２０５１７号公報には本発明と同じ繰返し
単位（ａ）　、　（ｂ）よりなり、単位（ａ）の割合が
８０ＭＡｌｔｆｂ以下の迫明ボリア疋ドが提案されてい
る。。

しかしながら、硬直なポリマーで強靭性に乏しく、又溶
融粘度が高いため成形性に劣り、シート、フィルム、Ｎ
Ａ！（モノフィラメント）などの用途には適していない
。

（発明が解決しようとする問題点） そこで本発明者らは、ナイロンが本来有している優れた
物性を損うことなく、高度な透明性を有するポリアミド
樹脂を得ることを目的に鋭意検討した結果本発明に到達
した。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、繰返し単位（ａ）−ＮＨ−（ＣＨｇ）
ａ−Ｃｏ−又は−Ｎ）ｉ　−（ＣＨｇ）ｓ−ＮＨＣＯ−
（ＣＨ２）４−Ｃｏ−と（但し、ｎ＝４〜１０）とから
なり、且つ単位（幻を７０〜９０重！に％含有するラン
ダムコポリアミ構成比率が（ａ）成分７０〜９０重ｆｌ
、（ｂ）成分８０〜１０重量嘩であることを必要とする
。（ａ）成分が７０重量−未満では成形性、強靭性、耐
アルコール性に乏しく、一方（ａ）成分が９０３！ｊ１
％をこえると透明性が不十分である。（ｂ）成分中のジ
メチル−ビス−（４−アミノシクロへキシル）−メタン
は、常法により高湿高圧でニッケル触媒の存在下に水素
を用いてジメチル−ビス−（４−オキシフェニル）−メ
タンを水素化し、次いで生成したジオキシジシクロヘキ
シルプロパン化合物を水素化融媒の存在下にアンモニア
でアミノ化すること１ζより製造される。ジメチル−ビ
ス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンには構造異
性体があるが、本発明においては特に異性体比率を限定
する必要はない。しかし、６０〜８０ｇ６のトランス−
トランス異性体を含有する異性体混合物を用いた場合、
特曇こ透明性が優れており、好適である。又、（ω成分
中のジカルボン酸はアジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セパシン酸、ウンデナイロンの溶融
重合法を適用することによって製造することができる。

例えば、カプロラクタムに当量のジメチル−ビス−（４
−ア電ノシクロヘキシルンーメタンとアジピン酸との塩
に水を添加し、８〜１０　Ｋｇ／ｃｍ２　の加圧下に２
００〜２４０℃の温度で前縮合し、放圧した後、２４０
〜２８０℃の温度で所定重合度に達するまで縮合反応さ
せる。この重合にはナイロンの重合に常用される連続式
■正合法、バッチ式オートクレーブ重合法を用いる粘度
が１．５以上であることが好ましく、更Ｃζ２．０えば
粘度調節剤、光安定剤、耐熱剤、充填剤、滑剤などを重
合のいずれの段階蛋ζおいても添加することができる。

（実施例） 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。実施
例中の評価方法は次のとおりである。

（１）相対粘度・・・ポリマー１ｇ７９８％硫酸１００
ｃｃ２５℃で測定した。

（２）透明性・・・東洋精器■ヘイズメータで厚み１／
８＃板の光線透過率とヘイズ値を測定し た。試験片：長さ１“、幅１／２”、 厚み１／８“ （３）成形性・・・巾６　ｍｍ　Ｘ厚み８　ｍｍの矩形
状断面をもつスパイラルフロー金型を使用し、 名ｔ４製Ｓ　Ｊ　−８５ＣＤｌＭ、型射出成形機で下記
の条件下艮おける流動長を測 定してスパイラルフロー長とした。

（イ）（ａ）成分がカプロラクタムを特徴とする特許の
成形条件 シリンダ一温度（ホッパー側より）　Ｃｚ＝２２０℃、
Ｃ２＝２４０℃、Ｃａ　＝　２４０’Ｃ，／ズｋＷ度２
６０℃、金型温度ａｏ”ｃ、射出１次圧１０００Ｋｇ／
ａｍ２、射出２次圧５００Ｋｇ／ｃｍ２　、射出時ｆｆ
１ｆｉｌｏ秒、冷却時間２０秒 （ロ）軸）成分がＡ　Ｈｆｌｌ　（ヘキサメチレンジア
ミンとアジピン酸との塩）を原料とする場合の成形条件 シリンダ一温度（ホッパー側より）Ｃｔｘ２６０℃、Ｃ
Ｉ　＝　２７０℃、Ｃ３＝２７０’Ｏ、ノズル２８０℃
、金型温度８０℃、射出１次圧１０００Ｋｇ／ｃｍ！、
射出２次圧５００Ｋｆｆ／Ｃｍ’ｌ、射出時同１０秒、
冷却時間２０秒（４）強靭性・・・引張測定はＡＳＴＭ
Ｄ−６８８、曲げ測定はＡＳＴＭＤ−７９０、アイゾツ
ト衝撃強度はＡＳＴＭＤ−２５６の試験法に従って測定
した。

（５）耐アルコール性・・・長さ１″、幅１／２“、厚
み１／８〃板を室温のエタノール中に１０日間浸漬し、
その吸収風を測定した。

実施例１〜８ 第１表に示した組成の原料を各々６０ｇオートクレーブ
に仕込み、系内をＮ２ガスでｔｉｌ＊Ｌ、該反応混合物
を６　Ｋ　ｇ／　ｃｒｒｌｌの圧力下２１０’Ｃの温度
で８時間加熱撹拌し、常圧まで徐々に放圧した後、２７
０°Ｃの温度で１時間かけて５４０ｍｍＨｇまで減圧し
た。その後５４０　ｍｍ）ｌ　ｇ　Ｉ？：保持したまま
、１時間縮重合を続けた後、Ｎ２ガス圧でオートクレー
ブよりポリマーを冷却バス中に吐出させ、ストランドを
カッターで切断した。得られたポリマーの相対粘度は２
．２０（実施例１）、２．２６（実施例２）、２．２５
（実施例８）であった。カッターチップを９６℃で水洗
した後、真空乾燥機で１００°Ｃの温度において１２時
間乾燥後、透明性、成形性、強靭性、耐アルコール性測
定用の試験片を名機製ＳＪ−８５ＣＤ６Ｍ、型射出成形
機で成形した。測定結果は第４表に示す。

第１表 米）ジメナルービス−（４−アミノシクロヘキ実施例４ ＡＩ（塩（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との塩
）　２０　ＫｇとＰＡＣＰ−Ａ塩５　Ｋｇとを５０４オ
ートクレーブに仕込み、系内をＮ２ガスで置換した。該
反応混合物を８Ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、１８０°Ｃの温
度で１時間加熱撹拌した後、圧力を８Ｋｇ／Ｃｍ２に保
ったまま１時間かけて徐々に温度を２１０°Ｃに上げ、
圧力８　Ｋｇ／ｃｍ２、温度２１０℃で２時間前線合し
た。

次いで、系内を徐々に放圧しながら温度を２８０℃まで
上げ、２８０℃で２時間常圧下でＮ２フローしながら縮
重合した後、Ｎｉ！ガス圧でオートクレーブよりポリマ
ーを冷却バス中に吐出させ、ストランドをカッターで切
断した。得られたポリマーの相対粘度は２．１９であっ
た。その後は実施例１と同様にして、第４表に示した結
果を得た。

実施例５．６ 帛２表に示した原料を６０６オートクレープに仕込み、
実施例１とほぼ同様にして、＠４表に示した結果を得た
。

第　　　２　　　表 ←）　ジメチル−ビス−（４−１ミノシクロヘキシル）
−メタンと７ゼライン酸との塩釉僚）ジメチル−ビス−
（４−７ミノシクロヘキシル）−メタンとドデカンニ酸
との塩比較例１．２ 第８表に示した原料を５０１オートクレーブに仕込み、
実施例１とほぼ同様にして、第４表に示した結果を得た
。

第　　　８　　　表 第４表かられかるように、特許請求範囲の（ａ）成分は
７０〜９０重量−の場合、透明性、成形性、強靭性及び
耐アルコール性が良好であり、（ｂ）成分のジカルボン
酸は炭素数６〜１２の直鎮状脂肪族ジカルボン酸である
ならば、これらの性能において優れている。比依例１の
組成では成形性、強靭性、耐アルコール性に劣り、比較
例２の組成では透明性が劣っていることがわかる。

は透明性、成形性、強靭性及び耐アルコール性に優れ、
工業的に非常に有用な成形材料として利用できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）繰返し単位（ａ）−ＮＨ（ＣＨ＿２）＿５ＣＯ−
   又は−ＮＨ（ＣＨ＿２）＿６ＮＨＣＯ（ＣＨ＿２）＿４
   ＣＯ−を７０〜９０重量％、及び（ｂ）▲数式、化学式
   、表等があります▼ （但し、ｎ＝４〜１０）３０〜１０重量％とからなるラ
   ンダムコポリアミド。
2. （２）相対粘度が１．５以上である特許請求の範囲第１
   項記載のポリアミド。
3. （３）（ａ）カプロラクタム又はヘキサメチレンジアン
   モニウムアジペートを７０〜９０重量％、及び（ｂ）ビ
   ス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンと６〜１２
   個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸との塩１０〜
   ３０重量％を重縮合させることを特徴とする透明ポリア
   ミドの製造方法。