JPS62253607A - 置換ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド及びポリマレイミドを含有する熱硬化性混合物 - Google Patents

置換ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド及びポリマレイミドを含有する熱硬化性混合物

Info

Publication number
JPS62253607A
JPS62253607A JP62037702A JP3770287A JPS62253607A JP S62253607 A JPS62253607 A JP S62253607A JP 62037702 A JP62037702 A JP 62037702A JP 3770287 A JP3770287 A JP 3770287A JP S62253607 A JPS62253607 A JP S62253607A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
carbon atoms
hydrogen atom
ene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP62037702A
Other languages
English (en)
Inventor
マリー　ダブリュ．リュウ
ヴィクター　ホー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS62253607A publication Critical patent/JPS62253607A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
    • C08F222/402—Alkyl substituted imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
    • C08F222/404—Imides, e.g. cyclic imides substituted imides comprising oxygen other than the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
    • C08F222/408—Imides, e.g. cyclic imides substituted imides comprising other heteroatoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31931—Polyene monomer-containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は置換ジカルボキシイミドとポリマレイミドを含
有する熱硬化性混合物に関する◇〔従来の技術〕 ヨーロッパ特許第１０５０２４号明細書には。
アリル−又はメタリル置換ビシクロ（２，２，１）ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド及び該イミ
ドを１８０°ないし５００℃の温度範囲に加熱すること
によシポリマーを製造するためのその使用が開示されて
いる。また、ポリマレイミドは、ジアミン又はアルケニ
ルフェノールのような架橋剤を添加するか又は添加せず
に。
架橋した生成物に変換することができることも公知であ
る（例えばアメリカ合衆国特許第５５６２２２５号、第
５６５８７６４号、第５５８０９６４号、第４０５８２
５１号及び第４１００１４０号）。
〔発明が解決しようとする問題点〕
カルボキシイミド含有系を、複合材料及びプレプレグの
製造のように種々の用途に用いるとき、この系は十分に
速く硬化し、もろくなく。
粘着性であシ、そして薄いフィルム形状で良好なドレー
プ性を示し、適当なゲル化時間を有し５そして十分な強
度と安定性を示すことが望まれる◎しかしながら、従来
の系は、一般に、これらの性能特性の少なくとも一つが
十分ではなかり九〇 〔問題点を解決するための手段〕 上記のジカルボキシイミド、ポリマレイミド。
アルケニルフェノール又ハアルケニルフェノールエーテ
ル及びトリアリルイソシアヌレートの配合物を利用する
ことによシ、非常に改善され良性質が得られることを今
１発見した０これらの混合物は、硬化触媒の存在下で高
い硬化活性：満足できる柔軟性、粘着性、ドレープ性及
びゲル化時間；良好な機械的、熱的及び電気的性質を示
す。したがって、この硬化した系は、高性能複合材料及
び同様の用途に大変適しておシ。
先の複合材料は、″また１本発明の重要な部分を形成し
ている。
本発明は、 ａ）次式Ｉ： 〔式中、 ｎは１又は２を表わし、そして Ｒは、ｎが１を表わすとき、水素原子、炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケ
ニル基、炭素原子数５ないし８の７クロアルキル基、炭
素原子数６ないし１０のアリール基又はベンジル基を表
わし、ｎが２を表わすとき１式−ＣｐＨ！ｐ−（式中、
ｐは２ないし２０を表わす。）又は炭素原子数６ないし
１０のアリーレン又は次式Ｉ： （式中、−Ｔはメチレン基、イソプロピリデン基。
−ｃｏ−１−ｏ−、−ｓ−又は−５０２−　を表わす。
ンで表わされる基を表わし、そして ＦＬｌ及び鳥は、それぞれ互いに独立して、水素原子又
はメチル基金衣わ・す０）で表わされる化合物の少なく
とも１種。
ｂン　次式ＩＩ： （式中。
ｍは２又は３を表わし、 Ｋは２ないし３０個の炭素原子を含有するｍ価の有機基
を表わし、そして Ｒ３は水素原子又はメチル基を表わす０ンで表わされる
化合物の少なくとも１種。
Ｃ）　　アルケニルフェノール又ハアルケニルフェノー
ルエーテルの少なくとも１ＰＩｉ及びｄ）　　）リアリ
ルイソシアヌレート からなる新規熱硬化性混合物に関するものである０好ま
しくは、Ｒ１及び鳥はそれぞれ水素原子である◎ 几はメチル基、エチル基、インプロビル基。
ｎ−ブチル基、インペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−ｔ’シ／１４．　及びｎ−ドデ
シル基のような直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ない
し１２のアルキル基であることができ、好ましくは炭素
原子数１ないし８のアルキル基である。また、炭素原子
数３ないし６のアルケニル基としてのＲは、直鎖又は枝
分かれ鎖であることができ、そして例えばアリル基、メ
タリル基、２−ブテニル基及び３−へキセニル基であり
、なかでもアリル基が好ましい０シクロアルキル基であ
るＲはシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
プチル基又はシクロオクチル基であることができ、好ま
しくはシクロヘキシル基である。
アリール基である几は未置換フェニル基又は１若しくは
２個のメチル基によって置換されたフェニル基、例えば
トルイル基若しくはキシリル基であることができ、又は
ナフチル基である〇好ましくは、几はフェニル基である
ｏ　−Ｃｐｐｐｍ基としての几は、エチレン基、プロピ
レン基。
トリメチレン基、テトラメチレフ基、ヘキサメチレン基
、オクタメチレン基及びドデカメチレン基のような直鎖
又は枝分かれした基であることができる・好ましくは、
Ｒは−（ＣＨｚ）−基（式中、ｐは２ないし１２を表わ
す。）である。
几によって表わされる弐ｍの基は好ましくはＮ原子に対
し４，４′−位で結合している・炭素原子数６ないし１
０のアリーン／基としての几は１，３−ナフチレン基、
１，４−す７チレン基、１，５−す７テレン基、２，６
−す７チレン基又は好ましくはｍ−７エニレン基若しく
はｐ−フェニレン基であることができる◎几が弐■で表
わされる基を表わすとき、Ｔは好ましくはメチレン基、
−〇−又は−ＳＯ雪−である。
式■で表わされる好ましい化合物は、式中Ｒ１及び馬が
水素原子を表わし、そしてＲが、ｎが１を表わすとき、
水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、アリル
基、シクロヘキシル基、フェニル基又はベンジル基を表
わし、ｎが２を表わすとき、−（ＣＨｚ　）ｐ−基（基
中、ｐは２ないし１２を表わす。）１ｍ−若しくはｐ−
７エニレン基又は弐ｌ（式中、Ｔはメチレン基。
−〇−又は−８０２−を表わす。）で表わされる基を表
わすものである。
式Ｉで表わされる特に好ましい化合物は、式中亀及び鳥
が水素原子を表わし、そしてＲが。
ｎが１を表わすとき、アリル基を表わし、ｎが２を表わ
すとき、−（ＣＨｔ）ａ−又は最も好ましくは、本発明
の混合物は、成分（ａ）として、Ｎ−アリル−アリルビ
シクロ（２，２゜１〕ヘグト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド、ビス〔４−（アリルビシクロ）ｌ：２
．２゜１〕ヘプト−５−エン−２，５−ジカルボキシイ
ミドフェニルコメタン又はＮ、Ｎ’−へキサメチレン−
ビス（アリルビシクロ（２，２，１）ヘット−５−エン
−２，３−ジカルボキシイミド）、又はそれらの混合物
を含む。
式！で表わされる個々の化合物の例は：Ｎ−メチル−ア
リルビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミド。
Ｎ−アリル−アリルビシクロ［：２．２．１］ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボキシイミド。
Ｎ〜（２−エチルヘキシル）−７リルビシクロ［：２．
２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド。
Ｎ−シクロヘキシル−アリルビシクロ（２，２゜１〕ヘ
プト−５−エン−２，３−シカルボキシイミ　　ド　、 Ｎ−フェニル−アリルビシクロ（：２．２．１）ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド。
Ｎ−ベンジル−アリルビシクロ（２，２，１）ヘプト−
５−工７−２．５−ジカルボキシイミド。
Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ（２，２，
１）ヘプト−５−工ン−２，３−ジカルボキシイミド）
。
Ｎ、ｒｌ／−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ（
２，２，１）ヘプト−５−エン−２，５−ジカルボキシ
イミド）、 Ｎ、Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ（２
，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイ
ミド）、 ビス〔４−（アリルビシクロ（２，２，１）ヘプト−５
−工ン−２，３−ジカルボキシイミドフェニル）〕メタ
ン。
ビス〔４−（メタリルビシクロ（２，２，１）ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボキシイミドフェニルン〕−
メタン、 Ｎ、ｒｌ／−ｐ−７エニレンーピス（アリルビシクロ（
２，２，１）ヘプト−５−工ン−２，３−ジカルボキシ
イミドコ。
ビス〔４−（アリルビシクロ（２，２，１）ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド７エ二ル）〕エー
テル、 ビス〔４−（アリルビシクロ（２，２，１）ヘプト−５
−工ン−２，５−ジカルボキシイミドフェニル）〕スル
ホン。
Ｎ−７リルーアリルメチルビシクロ（２，２゜１〕ヘプ
ト−５−工ン−２，３−ジヵルボキシイミ　　ド　。
Ｎ−（２−エチルヘキシルンーアリルメチルビシクロ（
２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシ
イミド。
Ｎ−フェニル−７リルメチルピシクロ〔２゜２．１〕ヘ
グトー５−エン−２，３−ジカルボキシイミド。
Ｎ　、　Ｎ’−へキサメチレン−ビス（アリルメチルビ
シクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２゜３−ジカ
ルボキシイミド）、 ビス〔４−アリルメチルビシクロ（２，２，１）ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミドフェニル〕−
メタン及び ビス（４−（メタリルメチルビシクロ〔２゜２．１〕ヘ
プト−５−エン−２，５−ジカルボキシイミドフェニル
）〕スルホンテアル。
式Ｉで表わされるイミドは、公知の方法１例えばヨーロ
ッパ特許第１ｏ５０２４号明細書に記載された方法によ
シ、次式■： （式中、龜及び鳥は式！で定義された意味を表わす＠）
で表わされる無水物を次式Ｖ：（ＨＩＮ）ｎ−几　　（
Ｖ） （式中、几及びｎは式Ｉで定義された意味を表わす０］
で表わされる化合物と、高温で、反応水を留去しながら
１反応させることによって製造することができる・式■
で表わされる化合物がアンモニア又は低沸点モノアミン
である場合。
この反応物質を過剰に用いることが得策である。
ジアミンは化学量論的量で用いることが好都合であろう
。反応は、水を共沸混合物（共沸剤）として除去するた
めに適当な不活性溶媒の存在下で又は溶媒を用いないで
行うことができる＠反応温度は１００ないし２５０℃の
範囲であることができる。高くても４５００Ｐａの圧力
下、１３０°から２２０℃まで、好ましくは１８０°か
ら２２０℃までの温度範囲で溶融状態にて式！で表わさ
れるイミドを製造することが好ましい〇適当な有機基に
の例は、ｍが２を表わすとき。
−ＣｐＨ鵞ｐ−＜式中、ｐは２ないし２０を表わす。）
好ましくは−（ＣＨり　−（式中、ｐは２ないし１２ｐ ｔ表ｈ＋？　。）　、−ＣＨｚＣＨ＊８ＣＨｚＣＨａ−
−Ｊｊｉ”１ｉｉＫ子数６ないし１０のアリーレン基、
キシリレン基。
シクロペンテレン基、シクロヘキシレン基、　１　ｔ４
−ビス（メチレン）シクロヘキシレン基−ビシクロヘキ
シルメタン基又は次式■若しくは■：■ で表わされる基である。
ｍが５を表わすとき、Ｒ′は１例えば次式■：で表わさ
れる基である＠ 上記式■ないし■において、Ｔｌはメチレン基、インプ
ロピリデン基、−ｃｏ−、−ｓ−、−ｓｏ、−。
−Ｐ−０（Ｑｓ）−１−ＮＱｓ−１（式中、Ｑは炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表わす、　）　、　−Ｎ
＝Ｎ−。
−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＮＱ３−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ
−ＮＱ３−１−〇−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−０−。
を表わし。
ｑはＯ又は１を表わし。
２は酸素原子又は硫黄原子を表わし。
Ｑｌ及びもはそれぞれ互いに独立してハロゲン原子、好
ましくは塩素原子若しくは臭素原子。
又はメチル基若しくはエチル基、最も好ましくは水素原
子を表わし。
Ｘは直接結合、−〇ｔＨｘｔ　−Ｃ式中、ｔは１ないし
１２を表わす６）％炭素原子数６ないし１０のアリーレ
ン基、キシリレン基、シクロペンチレン基又はシクロヘ
キシレン基を表わし、そして 鳥は上記で定義した意味を表わす０ 本発明の混合物が含むことができる式「で表わされるマ
レイミドの典型的な例は： Ｎ、Ｎ’−エチレンービスマレイミド。
Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレン−ビスマレイミド。
Ｎ、Ｎ’−ｍ−７ｘニレンービスマレイミド。
Ｎ、Ｎ’−１）−フェニレ／−ビスマレイミド、Ｎ　、
　Ｎ’−４，ａ’−ジフェニルメタン−ビスマレイミド
。
Ｎ　、　Ｎ’−４、４’−３、３’−ジクロロジフェニ
ルメタン−ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’−４，４’−ジフェニルエーテルービスマレイ
ミ　ド。
Ｎ　、　Ｎ’−４、４’−ジフェニルスルホンービスマ
レイミ　ド。
Ｎ、Ｎ’−ｍ−キシリンンーピスマレイミト。
Ｎ、Ｎ’−１）−キシリレ／−ビスマレイミド。
Ｎ　、　Ｎ’−４，４’−２，２−ジフェニルプロパン
−ビスマレイミド。
４．４−シアミノトリフェニルホスフエートのＮ、Ｎ’
−ビスマレイミド。
４．４−シアミノトリフェニルホスフィツトのＮ　、　
Ｎ’−ビスマレイミド。
４．４−ジアミノトリフェニルチオホスフェートのＮ　
、　Ｎ’−ビスマレイミド。
トリス（４−アミノフェニル）ホスフェートのＮ　、　
Ｎ’、　Ｖ−トリスマレイミド、トリス（４−アミノフ
ェニル）ホスフィツトのＮ　、　Ｎ’、　Ｎ”−）リス
マレイミド及びトリス（４−アミノフェニル）チオホス
フェ”−）　ＯＮ　ｔ　Ｎ′ＩＮ’−）リスマレイミド
である。
式■で表わされる好ましい化合物は５ｍが２を表わし、
馬が水素原子を表わし、そしてＲ′が−（ＣＨ，）　−
（式中、ｐが２ないし１２ｔｌ−表わすＯＬｍ−若しく
はｐ−フェニレン基１ｍ−若しくはｐ−キシリレン基、
１，４−７クロヘキシレン基、１．４−ビス（メチレン
）−シクロヘキシレン基、４．４’−ビスシクロヘキシ
ルメタン基、そして特に、４．４’−位で窒素原子に結
合した式■（式中、Ｑｌ及びＱ２は水素原子を表わし、
そしてＴ１／ｆｉＯ，ＣＨ，又はＳＯ倉を表わす。ンで
表わされる基を表わすものである。式■で表わされる最
も好ましい化合物はＮ、Ｎ’、４，４’−ジフェニルメ
タン−ビスマレイミドである◎ 本発明に従って、アリルフェノール及びメタリルフェノ
ール、又はそれらのエーテルは、アルケニルフェノール
又ハアルケニルフェノールエーテルとして用いることが
好ましい＠単環式及び多環式の両者、好ましくは二環式
のアルケニルフェノール及ヒアルケニルフェノールエー
テルを用いることができる。好ましくは、少なくとも一
つの環がアルケニル基とフェノール性で場合によジエー
テル化されたＧ導を含むことである。
公知のように、アルケニルフェノールは、フェノールの
アルケニルエーテル（例えばフェノールのアリルエーテ
ル）の熱の作用による転位（クライゼン転位）によシ製
造する。これらのアルケニルエーテルは、また、フェノ
ールと例えば塩化アリルを水酸化アルカリ金属及び溶媒
の存在下で反応させることによシ公知の方法に従って得
る。
典型的な例は式■〜刈で表わされる化合物である。
（式中、Ｔは直接結合、メチレン基、イソプロピリデン
基、−〇−１−Ｓ−、−５Ｏ−又は−８０２−を表わす
◎ン〇 式Ｘ： （式中、　Ｒ４，Ｒ１及び鳥は、互いに独立して、水素
原子又は炭素原子数５若しくは４のアルケニル基を表わ
すが、九だし、鳥ないし鳥の少なくとも一つがアルケニ
ル基を表わすという条件を有する。）で表わされるプロ
ペニル置換フェノール◎ 式Ｍ： （式中、Ｒ４、Ｒ，、Ｒ８及び馬は、それぞれ独立して
水素原子又は炭素原子数３若しくは４のアルケニル基、
好ましくはアリル基若しくはプロペニル基を表わすが、
ただし、Ｒ４ないしＲ７の少なくとも一つがアルケニル
基、好ましくはアリル基又はプロペニル基を表わすとい
う条件を有し。
セしてＴが直接結合、メチレン基、イソプロビリデ７基
、−〇−１−Ｓ−，−５Ｏ−又は−ＳＯ□−基を表わす
。）で表わされる化合物◇ そして 式Ｘｌｌ： （式中、鳥、鳥、Ｂ１゜、ａ■、也３及びＲ１３は、互
いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基又は炭素原子数３着しくは４のアルケニル基、好
ましくはアリル基又はプロペニル基を表わすが、ただし
、鳥ないし亀３の少なくとも一つがアルケニル基、好ま
しくはアリル基又はプロペニルを表わすという条件を有
し。
そしてａが口ないし１０の値を表わす◎）で表わされる
化合物。少なくとも一つの一０Ｒ１ｓ　基（式中、馬は
炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数６な
いし１０の７リール基又は炭素原子数３ないし６のアル
ケニル基、好ましくはアリル基又はメタリル基を表わす
、）ｔ−含む式ＩＸ、Ｘ、Ｍ及び店で表わされる化合物
のエーテルを用いることもまた可能である。なかでも式
Ｘで表わされる化合物（式中、鳥及び鳥はそれぞれプロ
ペニル基を表わし、そして為及び馬はそれぞれ水素原子
ｆｔ表わし、そしてＴはメチレン基、インプロビリデン
基又は−〇−を表わす・）が好ましい０ プロペニル−及びアリル−置換１価又は多価フェノール
の異性体の混合物を使用することもまたできる０異性体
の混合物の中で１式■で表わされるプロベニルー及びア
リル−置換フェノールの混合物、好ましくは次式■ａ： （式中、Ｔはメチレン基、インプロビリデン基又は酸素
原子を表わす。）で表わされるアリル−置換フェノール
の部分異性化によって得られるものの混合物を使用する
ことが好ましい〇本発明に従りて、多環式アルケニルフ
ェノール及ヒ／又ハアルケニルフェノールエーテルの単
環式アルケニルフェノール及び／又はアルケニルフェノ
ールエーテルとの混合物を使用することもまた良い結果
をもたらす◇ 本発明の他の態様は、芳香族核にただ一つのＯＨ基とた
だ一つのアルケニル基を含有する物質と、芳香族核に数
個のＯＨ基及び／又は数個のアルケニル基を含有する物
質との混合物、又はこれらの物質の相当するフェノール
エーテルの混合物の使用である＠ このようなアルケニル置換フェノール及びポリオールは
例えばアメリカ合衆国特許第４１００１４０号及び第４
３７１７１９号に開示されている◇代表的な物質は１例
えばｏ　、　ｏ’−ジアリル−ビスフェノールＡ　４４
　ｇ　４’−ジヒド四キシ−３、Ｓ’−ジアリルジフェ
ニル、ビス（４−ヒドロキシ−５−７９ルフエニル）−
メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−ｓ、ｓ−ジア
リルフェニル）プロパン、オイゲノール（４−アリル−
２−メトキシフェノール）、０．０−ジメタリルービス
フェノールＡ、４．４’−ジ−ヒドロキシ−ｓ　、　ｓ
’−ジメタリルビフェニル、ビス（４−ヒドロキシ−３
−メタリルフェニル）メタ７．２．２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジアリルフェニル）プロパン、４−メ
タリル−２−メトキシフェノール、２，２−ビス（４−
メト′キシー５−アリルフェニル）プロパン、２．２−
ビス（４−メ）−？シー３−メタリルフェニル）フロノ
くン、４，４’−ジメトキシ−３，３′−ジアリルビフ
ェニル、４．４’−ジメトキシ−３，３′−ジアリルジ
フェニル、ビス（４−メトキシ−５−アリルフェニル２
メタン、ビス（４−メトキシ−５−メタリル７エ二ル）
メタン、２，２−ビス（４−メトキシ−６，５−ジアリ
ルフェニル）フロノ（ン、２，２−１：’ス（４−メト
キシ−３，５−ジアリルフェニル）プロパン、４−アリ
ルベラトロール（４−アリル−１２−ジメトキシ−ベン
ゼン）及び４−メタＴ１−＋”　ｘ、　Ｌ　ｌ−１ｓ＋
／　Ａ　−４４１１ルー１−２−、ジメト中シーベンゼ
ン）を包含する。ｏ　、　ｏ’−ジアリル−ビスフェノ
ールＡが特に好まシイ。
それぞれの濃度に関して、成分（ａ）は３０ないし４５
重量慢の量で存在することが好ましく：成分（ｂ）は２
０ないし４０重量係の量が好ましく：成分（Ｃ）は１１
ないし２２重量慢の量が好ましく：そして成分（ｄ）は
１２ないし１６重量−の量が好ましい。特に好ましい濃
度は１重量比で、成分（ａ）が５０ないし３２優、成分
（ｂ）が５６ないし５９チ、成分（Ｃ）が１２ないし１
４チそして成分（ｄ）が１３ないし１５％である。好ま
しい５種のジカルボキシイミドを用いるとき（上記で細
条書きしたように）、それらは３：２：１．そして好ま
しくは２．７　：　ｔ、７　：　１の重量比で存在する
。
本発明の混合物は、成分を粉砕し、ブレンドすることＫ
よシ又は溶融することによシ公知の方法でｖＩ４製する
ことができる０典型的な混合温度は９０°から１４０℃
までの範囲である。
混合物の硬化又は加工は不活性有機溶媒中で行らと）−
充〒杏ス充−遺融物孔な鍔へ？ムバ危ましい。硬化は混
合物自体で行うことができる。
しかしながら、機械的性質は、硬化を硬化触媒の存在下
で行うと、改善される０不活性有機溶媒の例は：Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド　Ｎ。
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ト
ルエン、キシレン、メチルエチルケトン、及びアルキル
部分に１ないし４個の炭素原子を有するエチレングリコ
ールモノアルキル又はジアルキルエーテルである◎用い
られた成分（Ｃ）の性質及び意図し友用途に依存して、
適当な硬化触媒は１例えばジー第三ブチルペルオキシド
、ジクミルペルオキシド若しくは第三ブチルペルベンゾ
エートのような有機ペルオキシド、又は塩基性触媒、特
に、第一級、冨二級及び第三級アミン、例えばジエチル
アミン、トリブチルアミン、トリエチルアミン、ベンジ
ルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−４，４
′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ−ジイソブチル
アミノアセトニトリル、韮びにキノリｙ、Ｎ−メチルピ
ロリジン及びイミダゾールのような複素環塩基である。
後者の塩基性触媒が好ましい０硬化は。
通常、１５０°ないし３５０℃の温度、好ましくは１８
０°ないし３００℃の温度で行う〇本発明の混合物は低
融点固体ないし液体樹脂であプ、高い反応性及びそれら
で硬化した生成物の良好な熱的及び機械的性質１例えば
良好な柔軟性及びせん断強度又は層関せん断強度によっ
て特徴づけられる０それらで得られ声生成物は良好な機
械的、熱的及び電気的性質、及び高いガラス転移温度を
有し、実質的に脆くないＯ本発明の混合物は溶融物から
、特に、不揮発性溶媒を添加せずに２例えば含浸のため
に容易に施用される◎ 高温で硬化するとき、高い架橋密度の網状構造が生じる
ｏしたがって、上記で用いた１硬イヒという表現は、混
合物を不溶で不融の架橋生成物への変換と同時に、注型
、プレス又はラミネートのような成形品を与えるか、又
は塗膜、エナメル又は接着剤のような二次元構造を与え
る丸めの加工を意味するものである０変性した系は、結
果として生じる硬化した塗膜の強度が改善されるため、
塗膜の形成に好都合である◎本発明によシ調製され比変
性混合物は、更に。
硬化前のどの段階でも、慣用の変性剤１例えば増量剤、
充てん剤及び強化剤、顔料、色素、有機溶媒、可塑剤、
粘着付与剤、ゴム、促進剤。
希釈剤などを混合することができる０増量剤。
補強剤、充てん剤及び顔料として１例えば：コールター
ル、ビチェーメン、ガラス繊維、ホウ素繊維、炭素繊維
、セルロース、ポリエチレン粉末、ポリプロピレン粉末
、雲母、石綿１石英粉末、セラコラ、二酸化アンチモン
、ベント／。
シリカエーロゲル（″エアロシルｍ）、リトポン、重晶
石、二酸化チタン、カーボンブラック。
黒鉛、酸化鉄又はアルミニウム粉末若しくは鉄粉のよう
な金属粉末を挙げることができる。他の通常の添加剤、
例えば防炎剤、チキソトロピー　付与剤、及びシリコー
ン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルブチ
レート、ワックス、ステアレートたどのような流れ調節
剤（離型剤としてもま九幾分用いられる。）を硬化性混
合物に加えることもまたできる〇接着剤配合物に１例え
ば、カルボ中シル停止アクリロニトリル−ブタジェンゴ
ムのようなゴム、トリグリシジルｐ−７ミノフエノール
のような変性樹脂及び三フフ化ホウ素モノエチルアミン
錯体又はイミダゾール錯体のような促進剤を加えること
もまたできる◇ また１本発明の他の目的は１本発明による硬化性組成物
を硬化することにより得られる生成物、並びに本発明の
組成物を含浸した材料の硬化生成物からなる積層構造体
である。
上記したような混合物は、複合材料印刷回路板、注型、
成形コンパウンド、接着剤及び塗料のような最終使用の
広い範囲に用途金有している０顕著な性能特性の観点か
ら、非常に興味ある用途は、高性能複合材料において、
例えば航空工業に関する用途である。したがりて、変性
樹脂は、ハニカムスキン又は構造部品のような最終用途
のため、種々の繊維を予備含浸するために利用される。
プレグレグｆ：製造するための技術は当業者によく知ら
れている０ハニカムスキン及び構造部品ＫｐＡして、黒
鉛、ガラス、ケグ２繊維強化スキン及び部品並びに他の
ものは杢糸から容易に製造できる。同様に、積層品を製
造する技術はよく知られている◎このような積層品は圧
縮成形又はオートクレーブ成形によって製造することが
でき、そして広い範囲の厚さからなることができる０他
の好ましい分野の用途は、接着促進であり、そこで杢糸
は接着性能特性を効果的に改善する＠ 〔実施例］ 本発明の好ましい態様を下記の実施例にょ９詳説する。
これらの実施例において、記載したすべての部は、特記
しない限プ、重量部を表わす。
実施例！＝　本発明の典捜的な混合物は、Ｎ。
Ｎ′−へキサメチリン−ビス−（アリル−ビシクロ（２
，２，１）ヘット−５−エン−２，３−ジヵルボキシイ
ξド２Ｂ？、　　トリアリルインシアヌレート４０ｔ％
２．２′−ビス−（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニ
ル）プロパン３５を及□　Ｎ　−７１Ｊルーアリルビシ
クロ（２ｅ　２　＊　１　）ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミド１５２をアルミニウムカン内で混
ぜるととくよりｍａする。混合物をホットプレート上で
９５℃に加熱し、そして空気駆動プロペラ羽根でブレン
ドする。破砕したビスマレイミド（Ｔｅｃｈｎｏｃｈｅ
ｍｉｅ社から“Ｃ−５５３”の名称で販売のビスマレイ
ミドの共融混合物）１００＃　ｔ−上記混合物に少しず
つ加える。混合物を連続的に攪拌しながら９５℃で２０
分間維持する・ポット温度ｔ−１３５℃に上げ、その温
度で、微粉砕したＮ、Ｎ’−４，４’−ジフェニレンメ
タン−ビス−（アリルービシクＨ（２，２，１）−ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）４０７　
　ｉ少しずつ加える。添加後、混合物を示した温度で１
５分間ブレンドする。次いで該混合物ｆ：１１５℃に冷
却し、そして２層トリコットフィルターを通してろ過す
る。得られた混合物は１１５℃で、均一な高流動性液体
である。
部 ■厘 トリアリルイソシアヌレ−）　　　　　　　　　　１４
．３　　１５．２４．４′−ジアミノジフェニルメタン
　　　　　　２．９　　　＆０得られる混合物は、約１
１５℃で均一で、高流動性で、琥珀色の液体である。
実施例■：積層品の製造 一方向黒鉛プレプレグｔ−１Ｔｈｏｒｎｅｌ　Ｔ　−５
００黒鉛繊＠　（Ｕｎｉｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ　）か
らＵ−Ｄ−ｒシーンで加熱及び加圧下において製造する
。これにより、満足なドレープ性及び粘着性ｔ−有する
プレプレグが得られる。このプレプレグを切断し、試験
の要求品質によシ、繊維の方向と重ねる枚数を調節して
積層し、オートクレーブによる硬化と加熱炉での後硬化
により硬化される積層品を得る。バッグに入れた積層品
をオートクレーブ内に入れ、室温で十分に真空にする。
α６ＭＰａ（８５ｐｓりの圧力を該バックに適用し、そ
してオートクレーブを１５分間室温で平衡にさせる。
加熱を開始し、８０℃に達するまで１７℃贋で昇温させ
る。真空を開放し、そしてオートクレーブを圧力下８０
℃で２時間維持する。２時間後、加熱を再開し、ｔ７℃
／分の昇眞速度で１７５℃にする。１７５℃の温度を４
時間維持する。次いでオートクレーブを１１層２時間冷
却したのち、与圧を取シ除き、そして積層品をオートク
レーブから取り出す。積層品をバッグ形成材料からはず
し、そして加熱炉で後硬化を行い、約り℃／分の速度で
加熱して２４５℃で４時間放置する。後硬化時、積層品
は試験片を切断し、そして試験するために準備する。積
層品の樹脂含量は２７ないし２８重量％である。
且−鳳 ガラス転移温度（％）　ｔ−決定するために力学的熱分
析（ＴＭＡ）ｆ、硬化混合物に対して浸入モードで１０
℃／分の昇温速度及びα８６Ｘｔ２４ｍｌの試験片で行
う。これらの値を下記に示す。
１５層０りくネルを上記の系のそれぞれから製造する。
これらの積層品から短梁剪断並びにＯ。
及び９０°曲げ試験片が得られる。短梁剪断強さはＡ８
’ｒＭＤ−２３４４Ｋ従って室温及び１７５℃で試験す
る。０６及び９０＠の曲げ特性はＡ８ＴＭ　Ｄ−７９０
により室温及び１７５℃で試験する。短梁剪断及び曲げ
引張り強さのデータ全下記く示す。
更に、破壊靭性試験（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅ
ｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ　　Ｌｅｔｔｅｒ８．５１１〜
５１５（１９８２）に記載〕及びエツジ離層試験を行う
。ＣＩＣ試験は所定の連続スリットを有する一連の７６
　Ｘ　３　Ｂ１１試験片について行う。この試験のため
００″のパネルハ１２層１に有する。エツジ離層試験は
プレプレグ層に次のジ−タンスを含むパネルについて行
う〔（±２ｓ）ｔ／”）Ｓ。
これらの結果もまた下記に示す。
したがって、これらのデータは本発明の混合物の改善さ
れた性能ｉ性を特徴する特許請求の範囲で定義された本
発明の範囲から離れないかぎり、操作、割合及び材料を
変化させることができる。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ａ）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 ｎは１又は２を表わし、そして Ｒは、ｎが１を表わすとき、水素原子、炭素原子数１な
    いし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケ
    ニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭
    素原子数６ないし１０のアリール基又はベンジル基を表
    わし、ｎが２を表わすとき、式−Ｃ＿ｐＨ＿２＿ｐ−（
    式中、ｐは２ないし２０を表わす。）又は炭素原子数６
    ないし１０のアリーレン又は次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｔはメチレン基、イソプロピリデン基、−ＣＯ
    −、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ＿２−を表わす。）で表
    わされる基を表わし、そして Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ互いに独立して、水素原
    子又はメチル基を表わす。）で表わされる化合物の少な
    くとも１種、 ｂ）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 ｍは２又は３を表わし、 Ｒ′は２ないし３０個の炭素原子を含有するｍ価の有機
    基を表わし、そして Ｒ＿２は水素原子又はメチル基を表わす。）で表わされ
    る化合物の少なくとも１種、 ｃ）アルケニルフェノール又はアルケニルフェノールエ
    ーテルの少なくとも１種及び ｄ）トリアリルイソシアヌレート からなる熱硬化性混合物。
  2. （２）全重量に基づいて、成分（ａ）が３０ないし４５
    ％、成分（ｂ）が２０ないし４０％、成分（ｃ）が１１
    ないし２２％そして成分（ｄ）が１２ないし１６％の濃
    度で存在することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
    載の混合物。
  3. （３）Ｒ＿１及びＲ＿２がそれぞれ水素原子を表わすこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の混合物。
  4. （４）Ｒ＿１及びＲ＿２がそれぞれ水素原子を表わし、
    そしてＲが、ｎが１を表わすとき、水素原子、炭素原子
    数、ないし８のアルキル基、アリル基、シクロヘキシル
    基、フェニル基又はベンジル基を表わし、ｎが２を表わ
    すとき、式 −（ＣＨ＿２）＿ｐ−（式中、ｐは２ないし１２を表わ
    す。）又は式III（Ｔはメチレン基、−Ｏ−又は−ＳＯ
    ＿２−を表わす。）で表わされる基を表わすことを特徴
    とする特許請求の範囲第１項記載の混合物。
  5. （５）Ｒ＿１及びＲ＿２が水素原子を表わし、そしてＲ
    が、ｎが１を表わすとき、アリル基を表わし、ｎが２を
    表わすとき、−（ＣＨ＿２）＿６−、▲数式、化学式、
    表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
    ▼ を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の
    混合物。
  6. （６）成分（ａ）がＮ−アリル−アリルビシクロ〔２．
    ２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
    ド、ビス〔４−（アリルビシクロ）〔２．２．１〕ヘプ
    ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミドフェニル〕
    メタン又はＮ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（アリルビ
    シクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
    ルボキシイミド）、又はそれらの混合物であることを特
    徴とする特許請求の範囲第１項記載の混合物。
  7. （７）ｍが２を表わし、Ｒ＿３が水素原子を表わし、そ
    してＲ′が−（ＣＨ＿２）＿ｐ−（式中、ｐは２ないし
    １２を表わす。）、ｍ−若しくはｐ−フェニレン碁、ｍ
    −若しくはｐ−キシリレン基、４，４−シクロヘキシレ
    ン基、１，４−ビス−（メチレン）シクロヘキシレン基
    、４，４′−ビスシクロヘキシルメタン基、又は次式V
    IIａ ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIａ） （式中、Ｔ＿１は−Ｏ−、−ＣＨ＿２−又は−ＳＯ＿２
    −を表わす。）で表わされる基を表わすことを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項記載の混合物。
  8. （８）成分（ｂ）がＮ，Ｎ′，４，４′−ジフェニルメ
    タン−ビスマレイミドであることを特徴とする特許請求
    の範囲第１項記載の混合物。
  9. （９）成分（ｃ）が次式Ｘ、ＸＩ又はＸII：▲数式、化
    学式、表等があります▼（Ｘ） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は、互いに独立して
    、水素原子又は炭素原子数３若しくは４のアルケニル基
    を表わし、Ｒ＿４ないしＲ＿６の少なくとも一つがアル
    ケニル基を表わすという条件を有する。）； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） （式中、Ｔは直接結合、メチレン基、イソプロピリデン
    基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ＿２−を表わ
    し、そしてＲ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は互いに
    独立して水素原子又は炭素原子数３若しくは４のアルケ
    ニル基を表わすが、ただしＲ＿４ないしＲ＿７の少なく
    とも一つがアルケニル基を表わすという条件を有する。 ）；又は ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII） （式中、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ
    ＿１＿２及びＲ＿１＿３は、互いに独立して、水素原子
    、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数３
    若しくは４のアルケニル基を表わすが、ただし、Ｒ＿８
    ないしＲ＿１＿３の少なくとも一つがアルケニル基を表
    わすという条件を有し、そしてａは０ないし１０の値を
    表わす。）；又は少なくとも一つの−ＯＲ＿３基（式中
    、Ｒ＿３は炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素
    原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数３ない
    し６のアルケニル基を表わす。）を含有するそれらのエ
    ーテルに相当するアルケニルフェノールであることを特
    徴とする特許請求の範囲第１項記載の混合物。
  10. （１０）アルケニル基がアリル基又はプロペニル基であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の混合物
    。
  11. （１１）アルケニルフェノールがｏ，ｏ′−ジアリル−
    ビスフェノールＡであることを特徴とする特許請求の範
    囲第１０項記載の混合物。
  12. （１２）Ｎ−アリル−アリルビシクロ〔２．２．１〕ヘ
    プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、ビス〔
    ４−（アリルビシクロ）〔２．２．１〕ヘプト−５−エ
    ン−２，３−ジカルボキシイミドフェニル〕メタン、Ｎ
    ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ〔２．
    ２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
    ド）、Ｎ，Ｎ′，４，４′−ジフェニルメタン−ビスマ
    レイミド、ｏ，ｏ′−ジアリル−ビスフェノールＡ及び
    トリアリルイソシアヌレートの混合物からなることを特
    徴とする特許請求の範囲第１項記載の混合物。
  13. （１３）硬化触媒を含有することを特徴とする特許請求
    の範囲第１項記載の混合物。
  14. （１４）ａ）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 ｎは１又は２を表わし、そして Ｒは、ｎが１を表わすとき、水素原子、炭素原子数１な
    いし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケ
    ニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭
    素原子数６ないし１０のアリール基又はベンジル基を表
    わし、ｎが２を表わすとき、式−Ｃ＿ｐＨ＿２＿ｐ−（
    式中、ｐは２ないし２０を表わす。）又は炭素原子数６
    ないし１０のアリーレン又は次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｔはメチレン基、イソプロピリデン基、−ＣＯ
    −、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ＿２−を表わす。）で表
    わされる基を表わし、そして Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ互いに独立して、水素原
    子又はメチル基を表わす。）で表わされる化合物の少な
    くとも１種、 ｂ）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 ｍは２又は３を表わし、 Ｒ′は２ないし３０個の炭素原子を含有するｍ価の有機
    基を表わし、そして Ｒ＿３は水素原子又はメチル基を表わす。）で表わされ
    る化合物の少なくとも１種、 ｃ）アルケニルフェノール又はアルケニルフェノールエ
    ーテルの少なくとも１種及び ｄ）トリアリルイソシアヌレート からなる混合物を硬化することによって得られた生成物
    。
JP62037702A 1986-02-21 1987-02-20 置換ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド及びポリマレイミドを含有する熱硬化性混合物 Pending JPS62253607A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/831,687 US4678849A (en) 1986-02-21 1986-02-21 Heat-curable mixture containing substituted bicyclo(2.2.1)hept-5-ene-2,3-dicarboximide and polymaleimide
US831687 1992-02-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS62253607A true JPS62253607A (ja) 1987-11-05

Family

ID=25259621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62037702A Pending JPS62253607A (ja) 1986-02-21 1987-02-20 置換ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド及びポリマレイミドを含有する熱硬化性混合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4678849A (ja)
EP (1) EP0235084B1 (ja)
JP (1) JPS62253607A (ja)
KR (1) KR910000201B1 (ja)
CA (1) CA1277090C (ja)
DE (1) DE3767178D1 (ja)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3582911D1 (de) * 1984-09-14 1991-06-27 Ciba Geigy Ag Substituierte bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2,3-dicarbonsaeureimide und polymaleinimide enthaltende heisshaertbare stoffgemische und deren verwendung.
EP0292434B1 (de) * 1987-05-22 1992-07-08 Ciba-Geigy Ag Ungesättigte Bisimide und deren Polymeren
US4962161A (en) * 1987-08-17 1990-10-09 Hercules Incorporated Thermosettable resin compositions
US5095074A (en) * 1987-08-17 1992-03-10 Hercules Incorporated Thermosettable resin compositions
US5367043A (en) * 1991-11-06 1994-11-22 Enzymol International, Inc. Durable formaldehyde-free phenolic resins, and method of preparing such resins
US5502207A (en) * 1993-08-13 1996-03-26 Maruzen Petrochemical Co., Ltd. Alkenyl-substituted bisnadimides, process for manufacturing the same, process for curing the same, and adhesives and coating materials utilizing the same
JPH07157631A (ja) * 1993-12-03 1995-06-20 Maruzen Petrochem Co Ltd 熱硬化性樹脂組成物
JP3506395B2 (ja) * 1994-10-26 2004-03-15 丸善石油化学株式会社 熱硬化性水系エマルション
US8932705B2 (en) * 2008-12-24 2015-01-13 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Thermosetting resin composition and board using the same
JP7008417B2 (ja) 2016-03-31 2022-01-25 東京応化工業株式会社 層間絶縁膜形成用組成物、層間絶縁膜及び層間絶縁膜パターンの形成方法、並びにデバイス
JP6920838B2 (ja) * 2016-03-31 2021-08-18 東京応化工業株式会社 層間絶縁膜形成用組成物、層間絶縁膜及び層間絶縁膜パターンの形成方法、並びにデバイス
CN109306039A (zh) * 2017-07-26 2019-02-05 广东生益科技股份有限公司 一种热固性树脂组合物、由其制作的半固化片、覆金属箔层压板及高频电路板
CN109306040A (zh) * 2017-07-26 2019-02-05 广东生益科技股份有限公司 一种热固性树脂组合物、由其制作的半固化片、覆金属箔层压板及高频电路板
CN109306044A (zh) * 2017-07-26 2019-02-05 郑州大学 一种低极性本征阻燃树脂及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE316011B (ja) * 1964-11-13 1969-10-13 Rhodiaceta
FR1555564A (fr) * 1967-07-13 1969-01-31 Rhone Poulenc Sa Nouvelles résines thermostables dérivées de bis-imides d'acides dicarboxyliques non saturés
CH569758A5 (ja) * 1972-07-24 1975-11-28 Ciba Geigy Ag
US4038251A (en) * 1973-12-21 1977-07-26 Ciba-Geigy Corporation Process for the manufacture of polyaddition products containing imide groups by reaction of polymaleimides with polyhydric phenols using amine catalyst
CH615935A5 (ja) * 1975-06-19 1980-02-29 Ciba Geigy Ag
US4515962A (en) * 1982-08-05 1985-05-07 Ciba Geigy Corporation Allyl or methallyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid imides and bisimides
EP0155435B1 (de) * 1984-01-31 1989-08-23 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymeren durch kationische Polymerisation von ungesättigten bicyclischen Imiden
DE3582911D1 (de) * 1984-09-14 1991-06-27 Ciba Geigy Ag Substituierte bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2,3-dicarbonsaeureimide und polymaleinimide enthaltende heisshaertbare stoffgemische und deren verwendung.

Also Published As

Publication number Publication date
US4678849A (en) 1987-07-07
EP0235084A2 (de) 1987-09-02
EP0235084B1 (de) 1991-01-09
KR870007975A (ko) 1987-09-23
DE3767178D1 (de) 1991-02-14
EP0235084A3 (en) 1988-08-24
KR910000201B1 (ko) 1991-01-23
CA1277090C (en) 1990-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4608426A (en) Bis-maleimide resin composition
US4689378A (en) Stable imide-containing composition from diamino phenyl indane-bis-maleimide and alkenyl phenol
CN105073836B (zh) 基于苯二甲基双马来酰亚胺的可固化混合物
US4666997A (en) Heat-curable mixture containing substituted bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboximide and polymaleimide, and the use thereof
EP0321155B1 (en) Ethylenically-unsaturated ethers of alkenyl phenols as reactive diluents for bismaleimides
CA1277090C (en) Heat-curable mixtures containing substituted bicyclo[2.2.1]-hept-5-ene-2,3-dicarboximides and polymaleimides
JPS63183916A (ja) 芳香族シアネートエステル，ポリエポキシド化合物及び熱可塑性重合体からなる樹脂組成物及びそれから造られたプレプレグ
EP0078039B1 (en) Thermosetting resin composition, prepolymer thereof and cured article thereof
US5359020A (en) Hardenable compositions comprising bismaleimides, alkenylphenols and phenol diallyl ethers
US4276344A (en) Phosphorus-containing bisimide resins
US5189128A (en) Solution stable polyimide resin systems
US5086139A (en) Composition comprising bisimide and triene
JP3016163B2 (ja) 新規硬化性組成物
JPH01129025A (ja) ポリアミノビスイミド系樹脂組成物
US4749767A (en) Stable imide-containing composition from diaminophenylindane-bis-imide, amine and alkenyl phenol or ether
EP0348345B1 (en) Solution stable polyimide resin systems
JP2776056B2 (ja) ポリアミノビスマレイミド樹脂組成物及びそれを用いた銅張積層板の製造方法
JPH02294361A (ja) ヒンダードジアミンから製造するイミド基含有ポリマー製造用混合物
JPS5815515A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
EP0458744B1 (de) Neue härtbare Bismaleinimid-Systeme
CA1270592A (en) Heat-curable polymers which contain imide groups and process
JPH06220299A (ja) 新規な硬化性組成物
JPS6172023A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
JPH0343286B2 (ja)
JPH05186587A (ja) 難燃性ポリイミド組成物