JPS62257151A - シアン染料放出性化合物を含有するカラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層に連
合された非拡散性のカラー供給化合物を含有し、現像工
程中に拡散性のシアン染料が該化合物から放出されると
ころの染料拡散法用法によりカラー画像をつくるための
カラー写真記録材料に関する。 染料拡故転写法は、現像の過程において感光性要素中に
先行露光に従う拡散性染料の画像的分布を生ザしぬそし
てこの染料の分布を画像受容体要素へ転写せしめること
に基づいている。 この方法で非常に重要なことは、染料が画像受容体層中
に十分に固定されるべきことモしてまたそれらがすぐれ
たスペクトル的性質を有し且っ尤及び熱に対しすぐれた
安定性をイｊすべさ、二とである。。 発色団としてフタロシアニン基を、好ましくは銅錯塩の
形で、含有する染料拡散法用のシアン染料が例えばドイ
ツ特許出願公開第３１０１０３６号に開示されている。 これらの基本的に極端に安定な染料の一つの難点はそれ
らが一？千通用いられる黄及びマゼンタ染料にくらべて
拡散能力が不十分なことである。その結果、カラー転写
は赤から中性への逐次移動を伴ない従って最良の転写時
間は厳密に観察されなければならない。 染料拡散法のための迅速拡散シアン染料として４−（４
−二１・ロフェニルアゾ）−１−す７トール系の染料が
例えばドイツ特許出願公開ｒｊＳ２４０６６５：（号及
び同第２８５３５８４号に記載されている。 ドイツ特許出願公開第２４０６６５　：（号に記載の染
料は、拡散抵抗性を付与する担持体基の分離後アニオン
性発色団の形て゛存在しそし′〔この形が画像受容体層
中へ拡散しそして染料アニオンの形で媒染剤上へ固定さ
れる。アニオン性染料は一般に光に刻する堅牢性が小さ
くそれ故４−（４−ニトロフェニルアゾ）−す７トール
系からの７ニオン性シアン染料が光堅牢性不十分である
のは不思議ではない。この難点を克服する見地から、こ
の４類の染料でそのＯＨ基に対しオルト位に付加的にカ
ルバモイル１ｒｔ換゛ｒることにより光堅牢性を改占し
たものがドイツ特許出願公開第２８５３５８４号に開示
されている。 光堅牢性ならびに熱及び湿気に対する一般的抵抗性、特
にシールされた層、層の組合せいわゆるモノパックの内
部における改善が、ニトロ７エ二ルアゾナ７トスルタム
系からのモノアゾ染料の使用によってｉ！成され、この
ものはドイツ特許出願公開ＰｔＳ　２８０６１　！３６
号に染料拡散法用のシアン染料として記載されている。 これら染料のすべてに共通することは、アゾ基に対しバ
ラ位におけるニトロノルの存在が還元剤により発色団を
攻？され易くすることである。 しかしながら、染料拡散転写法用の＠文士すべての記録
材料は、現像剤物質とは全く別に、成る機能のために還
元剤を含有する。５′４なる部分カラーと連合された個
々の１−パケットの間の中間層は、例えば梓通還元剤、
特にモノアルキル化またはノ゛ｒルキル化されたハイド
ロキノン系からの還元剤、を含有する。これらは現像剤
酸化生成物を吸収することができそれ故高度に反応性で
ある。 更に、還元しうる染料放出化合物を含有する記録材料は
これら染料放出化合物と連合していわゆる電子供与体化
合物（ＥＤ化合物）またはその前駆体を含有している。 この主題に関する情報は次の出願明細書中に与えＣ）れ
ている：欧州特許第０００４３９９号°、米国特許第４
１　：）９　：（°ｔ　９号、同第４２７８７５０号、
ドイツ特許出願公闇第ＳＯ１４６（ｉ　９号、欧州特許
第００３２＋　０９２号、ドイツ特許出願公開第：（０
０８５８８号及び同第ＳＯ０６２６８号。 ４−二トロフェニルアゾ染料は他のモノアゾ染料よりも
容易に還元剤により攻？されることが知られている。画
像形成１時の過程における還元剤と発色団との短！時間
の接触でさえも、強アルカリ性処理ａ体のＣｆ：在ドに
おいて、シアン染料をｈ’４に不明の化合物へとなん、
後者は短波梗の光を吸収してカラーシアンから青もしく
は紫にまで変えさせる。 それ故染料拡散法の目的のためには４−ニトロ７ユニル
アゾ基を含まず従って還元に対し敏感でない′ζ易に拡
散しうるシアンモノアゾ染料を提供することが望ましい
。 本発明の目的は改善された光堅牢性、改善されたスペク
トル的性質及び改善された還元剤抵抗性をイ「する拡散
性シアン染料を写真現像過程で放出する染料拡散転写法
用の新規なカラー供与性化合物を提供することである。 本発明は、染料拡散転写法によりカラー画像を生成させ
るため少くとも一つの感光性ハロゲン化乳剤層と連合さ
れた非拡散性のカラー供与性化合物（染料放出性化合物
）を含有して成り、該化合物からアルカリ性現像条件下
にハロゲン化銀乳剤層の現像の一骨茂能とし拡散性のア
ゾ染料が放出されるところのカラー１ｊ′、真記録拐料
であって、該アゾ染料は次式Ｉ Ｉ Ｉ（″ 式中、 Ｑは炭素環式または複素環式の芳香族環がそのヒに縮合
されていてもよいピリジンまたはピリダジン環を完結す
るための基をあらわし； ＧはＯＨまたはＮ　１−１−　Ｓ　Ｏ２−Ｒ５をあらわ
し； Ｒ１はＨ、またはハロゲン、アルキル、アリール、カル
ボベシル、アルコキシカルボニル、カルバモイル、シア
ノ、アルコキシ、 アルキルチオ、アルキルスルホニル、アリールチオ及び
アリールスルホニルからんらばｔしる１、２もしくは３
個の置換基をあらわし； Ｒ２はｌ−１または電子受容体時性を有する、好ましく
はＧに対しオルト位に配置された基、好ましくはＳＯ２
　　Ｎ　Ｒ’　−Ｒ’、Ｃ０−ＮＲ６−Ｉ＜１またはＣ
Ｉをあらわし；［（Ｊは■！、７シル７ミ／またはＧと
同じ意味を有する基Ｇ′をあらわし； ［（４はＩ−１％ＳＯ，−ＮＲ’−Ｒ’＊たはＮＨ−Ｓ
Ｏ，！−Ｒ５をあらわし； ［（５はアルキル、アラルキル、アリールまたはＮＲ１
′−Ｒ′をあらわし： ＲｌｏはＨ、アルキル、アラルキル、またはＲ′及びＮ
原子と一緒になって環状アミノ基の残基を形成する基を
あらわし；Ｒ？はＩ （、アルキル、アラルキル、アリール、またはＲ”及び
Ｎ原子と一緒になって環状’／’　ミ／栽の残基を形成
する暴をあられ士、士、 に関する。 基に及びＲ″であられされる基Ｇ゛はいずれもアルカリ
性現像条件ドに７ニオン形態で存在することができる。 基Ｇは最初はアシル化された形で、例えば−〇−アシル
基とし存在することができ、このものは次いでアルカリ
性現像条件下に加水分解される。 同に化合物中にある二つの基Ｆ（５、Ｒ’と１＜７とは
必ずしも同一であることを要しない。 基Ｑ中に含まれる縮合された炭素環式芳ｈ＆環は例えば
縮合されたベンゼン環であることができ、そし縮合され
た複素環式労合族環は例えば縮合されたビロール、ピリ
ジンまたはチオフェン環であることができる。縮合され
た環は更に例えばノ）ロデン、アルキル、アリール、ア
ルコキシ、シアノ、スルファモイルまたはアシルアミノ
で置換されていることができる。 （＜１及びＲｓ−Ｒ’の定義に述べたアルキル基は好ま
しくは４よ１）も多くの炭素原子を含有しない。 プロピル、ローブチル及びｔ−ブチルである。 ペンシル及びフェニルエチルはアラルキル基の例である
。 前記したアリール基は好ましくはフェニル基またはす７
チル基であり、それらは更に例えばアルキル、アルコキ
シ、７シルアミ／、スルファモイルまたはスルフィネー
トで置換されていることかて°さる、（ｌ（シそれらは
好ましくは、そのような置換基中に存在するものを含め
て、１７より多くの炭Ａ原子を含有しない。 １＜＝及びＲ７の定義で述べた環状アミノ基は５−ない
し゛７−貝環アミノ基、例えばピロリノン、ピペリノン
またはモルホリン基である。 本発明ににいて、７シル基（アシルアミノ）は脂肪族も
しくは７７香族カルボン酸、カルバミン酸または炭酸半
ニスデルがら透導される。 式Ｉに相当する染料はその他に拡散及び媒染性質を調整
するための適当な官能基を、例えばＧの形で、Ｒ’−Ｒ
’で既に述べた基の１またはそれ以上の形で、または適
当な結合具を介してこれらの基の一つに随時結合された
置換）１の形で含有する。 二ｊｔらの官１１と基の例には、アニイン化しっるノ吉
例えばスルホネー・ト、スルフィネート、７エ７レート
、ナフトレート、カルボキシレート、ミノスルフィミド
またはスルファモイル基、及びバラスト基含有担持体裁
上の結合の分裂から生じる官能基が包含される。このよ
うな官能基は担持体基及び結合具の本質特性を有する。 最後に挙げた官能基は拡散及び以東特性を修」ピする上
記した基の一つと同一であることができる。そのような
官能基は例えばアルキルまたはアリール基に結合してい
ることができ、これらアルキルまたはアリール基それ自
体はＲ’　−Ｒ’で述べた基の一つの構成成分であると
かできる。 有利な結果は、特に放出された７ゾ染料が次式式中、Ｑ
、Ｇ、　Ｒ’、Ｒ”及びＲ４は上記した意味を有し、そ
してＲ６はアルキル、アリールまたはＮＲ’−Ｒ′をあ
らわす、 に相当するとき得られる。 式Ｉ及びｌは現像過程で放出されうる本発明による拡散
性染料に適用される。これらは例えば写真層中に合体さ
れた相当する非拡散性カラー供与性化合物（染料放出性
化合物）から放出される。これらの化合物は例えば式Ｉ
に相当する染料残基が少くとも一つのバラスト基を含有
する担持体基ＣＡ　Ｒに対し、随時適当な結合具を介し
て、結合されている化合物である。 式Ｉの染料の担持体基への連結は例えば基Ｒ１，Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４またはＧの一つを介して行なわれる。それ故
本発明の染料放出性化合物は次式■１式中、ｌ（１〜Ｒ
４、Ｇ及び（ンは上記の意味を有し、ＣＡ　Ｒは拡散抵
抗性を付すする少くとも・−っのＪｋを含む担持体基を
あらわし、そして破線は可能な結合点をあらわす、 によってあられすことができる、かくして担持体基は式
■に相当する本発明の染料放出性化合物中の上記基の・
一つにおける置換基として存在する。 ＣＡ　Ｒによってあられされる担持体基はバラスト基の
他にハロゲン化銀乳剤層の現像の結果として分＃されう
る少（とも−一ノの基を含イ１しそれによって担持体ノ
みに結合された染料がバブスト基から、場合により元の
担持体’Ｊｉの一小部分と一緒に、分離され、かくして
その層への付着から解放されることができるようになっ
ている。担持体基はＪｅｔ出され・）る基の機能態様に
従い構造的に異なることができる。 本発明１こよる染料放出性化合物は、染料残基をバラス
ト基含有担持体基へ連結しそしてその結合強度がレドッ
クス依存である結合具によって特徴づけられる、任怠の
広い種類の型の化合物であることができる。 この技術分野の要約記述はアンデワンテ・ヘミ−・イン
タナショナル・エディジョン・イングリッジ−Ｌ（Ａｎ
Ｈｅｗ、　Ｃｂｅ＋＋＋、　　Ｉｎｋ、　Ｅｄ、　Ｅｎ
ｇｌ、）２２（１９８３）Ｒｌ〜２０９に与えられてお
り、その中に最も重要な公知系が記載されている。 特に有利なレドックス活性染料放出性化合物は次式に相
当するものである： １３　　Ａ　　Ｌ　　Ｌ　　Ａ　　Ｓ　　’ｌ’　　−
Ｒｒ’：　　Ｄ　ＯＸ　−Ｄ　Ｙ　　Ｅここで、ＢＡＬ
ＬＡＳＴはバラスト基をあらわし、 ＲＦ：　Ｄ　ＯＸはレドックス活性基、即ちフル力り性
現像条件下に酸化されまたは還元されることができ、そ
してそれは酸化されまたは還元された状態に依（ｒ’　
ｔ−で、異なる程度に除去反応、求４人転位反応、ｊＪ
ＩＩ水号解またはその他の分裂反応に付せＣ］れその結
果残基Ｄ　Ｙ　ｌ＞の分＃をもたらす基をあらわし、そ
して １）　Ｙ　ｌ＞は拡散性染料の残基、本発明の場合式Ｉ
に相当する染料をあられす。 バラスト基は本発明による染料放出性化合物を剛拡故性
形態で°１３．真材料中に通常用いられる親水性コロイ
ド中へ合体せしめる基と見なされろ。これらの基は好ま
しくは有機基、一般にｊｋ索原子８〜２０個の直鎖状ま
たは分校状脂肪族基て゛、また随時炭素環式または複素
環式、随時芳香族基を含有する基である。これらのＪ、
ｌは分子の残りの部分に対し直接または間接的１こ、例
えば次の基の一つ二Ｎ　ｔ［（二〇、ＮＩ［ＳＯ２、Ｎ
Ｒ（ＲはＡ＜’Ａまたはアルキル）、０またはＳ、を介
して結合される。 バフスト基はその他に水溶性を付与する基、例えばスル
ホ基またはカルボキシル基を含むことがｔ′き、そして
これらはまたアニオン性形態で存在することができる。 拡散性質は化合物全体の分子の大きさに依存するもので
あるから、成る場合、例えば分子が全体として十分に大
きいなＣ）ば、バラスト基として比較的短鎖の基を用い
ても十分である。 ＢＡＬＬＡＳＴ−ＲＥＤＯＸ−ｍａｍ出化合４＆１の構
造を有するレドックス活性担持体基は各種の形態で知ら
れている。ここで詳細な記述は不要と思われるが、上記
したアンゲ７ンテ・ヘミ−・インタナショナル・エディ
ジョン・インク１７ツシユ、２２（１９８３）１９１〜
２０９が参照されよう。 先き立つ画像的酸化または還元の結果として染料残基が
放出されるレドックス活性担持体基のいくつかの例を単
に説明のため下に示す。 ５Ｕ２−ＢＡＬＬＡＳＴ カッコ内の基は染料残基の官能基でありそしてこの残基
と共に担持体基の残余部分から分離される。官能基は式
１，１１及び■におけるＪＪｓ　■＜　ｌ　−ＲＩ′の
定義中で既に述べた置換基であることができそしてそれ
は放出された染料の吸収性質に直接的影響を及ばすこと
ができる。他方において、官能基は、Ｒ１−Ｒ８であら
れされる基の一つの上の置換基として存在することによ
り、染料の発色団から中間具または結合具によって分離
されることができる；その際吸収性質は必ずしも影響さ
れない。 最後に、官能基は中間具と一緒になって放出された染料
の拡散、媒染及び安定性質に影響を与えるコトにおいて
成る種の重要性を有することができる。適当な中間具は
アルキレン及び７１Ｊ−レン基の中に見出される。 次の列行物は適当な染料放出化合物がその中に記１ａさ
れているものの例である： 米国特許＠　３　’ｌ　２　”１５５０号、同第３４４
３９３９号、同第３４−＄　３９４０号、ドイツ特許出
願公開第１９ＳＯ２１５号、同第２２４２７６２号、同
第２４０２９００号、同第２４０６６６４号、同第２５
０５２４８号、同第２５４３９０２号、同第２６１ＳＯ
０５号、同第２６４５６５６号、同第２８０９７１６号
、同第２８２３１５９号、ベルギー特許ｔｔＳ８６１２
４１号、欧州特許第０００４３９９号、同第０００４４
００号、ドイツ特許出願公開第ＳＯ０８５８８号、同第
ＳＯ１４６６９号及び英国特許第８０１２２４２号。 本発明による記録祠料のいくつかの態様において、染料
放出化合物は酸化されうる形またはカプリングしうる形
で存在することができ、その他の態様においては還元さ
れうる化合物として存在することができる。常用のネ〃
テイプのハロゲン化銀孔Ａ１１が用いられるとき原画か
らえられるコピーは、染料が酸化された形または還元さ
れた形の染料放出化合物から放出されるかに従って、陰
画または陽画である。それ故染料放出系の適当な選択−
二よって＋９ｉ望の陽呵像よたは１１２画像をうろこと
がｔ＃きる。 陰に１′１１能するハロゲン化銀乳化剤を用いるとき陽
ｈ；（画から陽カラー画像をつくるためには、例えば還
元しうる染料放出剤化合物が次式に相当する担持体の部
分を含有する本発明の記録材料を使用するのが適当であ
る： 式中、Ｒ’はアルキルまたはアリールをあらわし； Ｒ２はアルキル、アリール、または）（３と一緒になっ
て縮合環を完結する４吉をＪ）られし；ｌ（′１は水素
、アルキル、アリール、ヒドロキシル、塩素または臭素
の如きハロゲン、アミノ、アルキルアミ／またはジアル
キルアミノ（これはビベリノ／、モルホリ／の如き環状
アミノ基をも含む）、アシルアミノ、アルキルチオ、ア
ルコキシ、アロキシ、スルホ、またはＲ′と一緒になっ
て縮合環を完結する基をあらわし； Ｒ”はアルキルをあらわし； ｌり′はアルキルまたは好ましくは水素をあらわし；そ
して 基Ｒ’〜Ｒ゛の少くとも一つはバラスト基を含む。 本発明により用いられる式Ｉのモノアゾ染料は新規であ
る。それらのあるものはｐＨ値５以下ないし６でそして
媒染化されていない形態においてはシアンアニオン形態
では存在せず、紫ないし青の中性形態で存在する。 このことは止１こ染料ＩＩｊ：故法のために用いられる
写真記録材料において望ましいことである。なぜならそ
れは、固定された形態で染料が、連合された乳剤が増感
されている感光性領域における者しい吸収能力を有しな
いこと従って望ましくない着しいフィルター作用を有し
ないことを確実ならしめるからである。 Ｊｌｉ拡散的に合体された染料のフィルター作用を史し
こ低減さ−１ることは、特に助色団基Ｇを、容易に分離
するアシル官能性により、例えば欧州特許第０００　！
３９８９号に記＠これた閉環機能により分離され）る保
護基の一つによりブロックすること１こよって達成され
る。 式１に相当する本発明のモノアゾ染料または式ＩＩＩに
相当側る染料放出化合物の製造は通常現数段階で行なわ
れ、その−っは４１Ｌ故抵抗性を付与テろ担（１体基と
の連結であり、他の−っは発色団の合成に関するもので
ある。後者は通常式■に相当する対応する４−アミノピ
リジン−Ｎ−オキサイド、４−７ミ／ピリグノンーＮ−
オキサイド、４−７ミノキ／リン−Ｎ−オキサイドまた
は４−アミノチェノピリジン−Ｎ−オキサイドからのノ
アゾニウム塩と式に相当するす７トール、ナフトスルタ
ムまたはスルホンアミドナフタレンとのアゾカプリング
ｌこよって行なわれる。 １＜４ 弐Ｎ及び■においてＱ、Ｒ１〜Ｒ４およびＧは既述した
意味を有する。各個別の置換見は官能的に変性された形
態、即ちその形態から最終的形態へと公知製造法によっ
て変換しうる形態で存在することができる。かくして例
見ば最終的にスルホンアミドまたはスルフィン酸官能性
として存在すべき基は最初は相当するスルホクロライド
またはスルホフルオライドの形態で存在することができ
る。 方法は良く知Ｃ）れており、この技術分野の人には詳し
い説明は要しないであろう。ノアゾ化及びアゾカプリン
グの適当な方法は各種刊行物に記載されている。例えば
特定の４−アミノアジン−Ｎ−オキサイドを合成するた
めの指示は次の専攻論文中に見出すことがでさる二ノヨ
ン・ウイレン・アンド・サンズ「１行“ザ・ケミストリ
ー・オプ・ヘテロサイクリック・コンパウンヅ″（“”
Ｉ’　ｂｅ　　Ｃ１ｅｔ１ｉｓｔｒｙ　　　　ｏｆ　　
　　ＨｅＬＩ！ｒｏｃｙｃｌｉｃ　　　　ＣｏＬＩ＋ｐ
ｏｕｕｄ！逼ＩＩ　シ　リ　−ズ第１１番、第３２巻“
キノリン−Ｎ−オキサイヅ（“Ｑｕｉｎｏｌｉｎ　ｅ−
Ｎ−ｏｘｉｄｅｓ”）１　９　８　２　　、　　第　コ
（７７〜に０５すれアカデミツク・プレス１９７１年１
行の専攻論文シリーズオーがニック・ケミストリー゛ｌ
（０ｒＨａ＋＋ｉｃ　　Ｃｂｃｕｉｓｔｒｙ″）第１９
８のカトリツキー及びロゴ１ン入キー（Ｋａｔｒｉｔｚ
ｋｙ　　ａｎｄ　　Ｌ、ｏｇＯｗ！！ｋｉ）による“ケ
ミストリー・オブ・ヘテロサイクリック−Ｎ−オキサイ
ヅ″（“Ｃ！＋ｅｍｉＳｔｒｙ　　ｏｆＨｃＬｃｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ　　Ｎ−ｏｘｉｄｅｓ″）、及び落合による
“７０マチイツク・アミン・ｒ＋サイヅ゛エルセピア（
−Ａｒｏｍａｔｉｃ　　Ａｍ１ｎ（！０ｘｉｄｅａ″Ｌ
Ｉ　Ｉ　：＋ｅｖ　ｉｃｒ　）　１５〕６７゜ その他の方法も染料の製造に用いることができ、それは
例えば置換された１、４−す７）キノンと対応する４−
ヒドクシノアノン−Ｎ−オキサイド例見ば４−ヒドラジ
ノピリジン−Ｎ−オキサイド、４−ヒドラツノピラ５メ
ン−１−オキ′ナイドまたは４−ヒト−７コブノづ

【ノ
１運シーＭ−フトｊ−→トイＶシθ）１ゲｉｔ：士ヂ９
Ｚ十トドラランとす７トールとの酸化的カプリングであ
る。この工易介ヒドラジンはスルホニルヒドラジンの形
で存在することができる。 ｋＬ後に、４−アミノアノン−Ｎ−オキサイドを用いる
代りに、相当する４−ヒドロキシルアミノアノン−Ｎ−
オキサイドも有利にノアゾ化用に用いうろことが記載さ
れるべきである。これらは相当するニトロ化合物から水
素化工程におけるアミ／−Ｎ−オキサイドの予ｆｉ１段
階として得ることができそして成る場合にはアミ／化合
物を得るよりも容易である。この主題に関する事項につ
いては“メトーデン・デル・オルがニツシエン・ヘミ−
”（Ｍｅｔｂｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　　ｏｒＲａｎｉｓｃ
ｈｅｎ　　Ｃ１＋ｅｍｉｅ″）、７−ベン−ワイル、Ｘ
／３８、デオルグ・ティニーム・７エアラーグ／　１９
６５　（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ。 Ｖ　ｏｌｕｕｅ　　Ｘ　／　３、Ｇ　ｅａｒｇ’ｌ”　
ｈｉｅｍｅ　　Ｖ　ｅｒｌａｇ／ｌ　９　Ｇ　５　）、
７１〜７２頁参照。 ヘタリールヒドラジンとカプリング可能な化合物例えば
１−す７トールとの酸化性カプリングはドイツ特許出願
第３５１７２７３・８号中に記載されている。これらの
ヒドラノンは相当する４−ハロゲンアシン−Ｎ−オキサ
イドがらヒドラノンによる求核交換により容易にイ：＃
られるという事実により特徴づけられる。 適当な４−アミノアノン−Ｎ−オキサイド（ジアゾ７＆
５ン；“アミン”）の例のａ説を１に−ｇ−える。 ｌｈ ■ ・　↓ 式１染料は１−す７トール及び１−す７ナルアミンの化
学から知られたカプリング成分１こ基づくものである。 これらは過当な反応、例え番ｚスルホクロライドまたは
カルボン酸クロライドを介してまたはハロゲン化及び／
またはブチエラー反応番こよって適当なカプリング成分
へと転換すること力Ｃできる。 ５−スルホンアミド−１−す７トールはカプリング成分
としζ特に適当である。これらは更にそσ他の置換基、
例えばスル７７モイルまたはカルバモイル基をす７トー
ル核の２．６または８位に含むことができる。 スルホ基は合成過程でスルホクロライドへと転換するこ
とがでトそして更にスルホン７ミド形成反応を受けるこ
とができる。しかしながら、出米上がった染料は燐酸ハ
ライドまたは酸クロライドの如きハロゲン化ｆ′４１１
例えばホスダンまたはオキザリルクロライドに対し敏感
であり、それ故染料１のすべてのスルホンアミド官能基
の形成はカプリング反応の前に行なわれることが好まし
い。 次の化合物は相当する染料の合成のために適−ｉろす７
トールの例である： （１＋！ 拡故抵抗性を付与する担持体基との結合に供される基ま
たは中ｌｉｔ結合結合一般にスルホクロライドを介して
導入される。 これらの反応は知られており、ここに詳しい記述は要し
ない。 一般式ｎｌに相当する本発明による染料放出性化合物の
例示的ａ観を下に与える。 ↓ 染料放出性化合物１　：　　　　ｌ＜＝ＯＣＩ＋３染料
放出性化訃物２：　　　　Ｒ＝ＮＩＩＳＯ□Ｃ）Ｉ３染
料放出性化合物３：　　　　Ｒ＝ＯＣＩＩ□−ＣＨ２０
Ｃ１１゜染料放出性化合物４： 染料放出性化合物５ ０＋＋ 染料放出性化合物６ 製造法を説明するため、中１１１生戊物として用いられ
るいくつかのアミン及び染料放出性化合物４の脅威を次
に記載する。 ａ）　　４−ニトロ−３−メチル−チオピリジン−Ｎ−
オキサイド ↓ 水５０＋１中重炭酸ナトリウム８ｇの溶液とエタノール
５０夏！中４−ニトロ−３−フルオロピリジン−Ｎ−オ
キサイド（タリク及びタリク、ロクツニキ・ケ　ミ　ト
　リ　−（Ｔ　ａｌｉｋ　　　ａｎｄ　　　Ｔａ１ｉｋ
　　　、　　ＲｏｃｚｎｉｋｉＣｈｅＩｌｌ、）３８　
（１９６４］、７７の方法で！！遺）１０ｇの混合物と
を同時に激しく攪拌しながらエタノール中ＣＨ、Ｓ　Ｈ
の２０％溶液５０１１中へ導入する。得られた溶液から
沈殿が生じる。ＳＯ分後洗殿を吸引濾過し次いでエタノ
ールで洗滌する。 収量：９．７ｇ（ＪＩ！！論のり３％）ｂ）３−メチル
スルホニル−４−二トロピリジンーＮ−オキサイド ↓ １０ｇの３−メチルチオ−４−二：・ロピリジンーＮ−
オキサイド（ａ）を氷酢酸１００ｚｌ及び過酸化水素（
ＳＯ％）５０ｉ＋ｆ中へ稔−かに加温しつつ溶解する。 次いで希薄Ｎａ０ｆＩ中０．５どのタングステン酸を滴
加する０次に反応混合物を６０　’ＣでＳＯ分間攪件し
そして過剰の過酢酸を減圧下に蒸留し去る。 水５０ｚＺを３回添加する。温度は４０’Ｃ以上に上げ
るべきではない。残渣を水と共に攪拌し、吸引濾過しそ
してクレー上で乾燥する。 収量：６．７．ｇ（理論の５７％）。 黄色の生成物は温度１８０℃から焼結した後分解する。 ｃ）　　３−メチル−・ｔ−アミノピリノン−Ｎ−オキ
サイド（７ミン３） Ｎ１１２ ↓ １ｇの３−メチルスルホニル−４−ニトロピリジン−Ｎ
−オキサイド（ｂ）を水５０Ｒ１中に溶かし、そして水
素で２０〜２５°Ｃにおいて１．５バールの圧カドに触
媒として１０％パラジウムナヤーコール０．５ｇを用い
て水素化する。すべての水素が吸収されたとき、触媒を
吸引濾過により除去しそして母液を蒸発濃縮する。 ｃｌ）　　４−７ミノー３−メトキシ−ピリジン−Ｎ−
オキサイド（アミン４） Ｎ１１゜ ↓ １ｇの４−ニトロ−３−メトキシピリジン−Ｎ−オキサ
イド（Ｈ，Ｊ、デンヘルトグ、ルクイユ・トラボー・シ
ミツク・ペイ・バ（Ｊｌ　、　Ｊ　、　Ｌ）　ｔ！ｕｌ
−Ｉ　Ｌ！ｒＬｏｇ、［（ｃｅｕｔ：ｉｆ　　、　　Ｔ
ｒａｙ、　　　Ｃｈｉ＋１１＋　　Ｐａｙ　Ｉ；　　　
　ｂａｒ、）’／−４−、１１ｔ５０　（１′Ｊ！＋　
！ｉ　）に従い、または：）−フルオロ−４−ニトロ−
ピリジン−Ｎ−オキサイドとナトリ′ンムメチレート溶
戒との反応によりｔＪｌ造）をエタノール５０ｉ＋／中
て・２０・〜２５℃において２バールの水素圧下に１０
９６バラノウムチヤーフール０８５Ｋを触媒として用い
水素化する。全部の水素が吸収されたとｂ！Ｉ！ｌ！煤
を吸引濾過によって除去しそして母液を蒸発濃縮する。 次に物質を６３〜２００μＴ１１におけるシリカゲル上
で塩化メチレンメタノール９５：５の混合物を用いクロ
マトグラフ１こがける。 収５（：ｏ、２３ｇの４−アミノ−３−メトキシ−ピリ
ジン−Ｎ−オキサイド。 ｅ）　　４−アミノ−キ／リン−Ｎ−オキサイド１０ｇ
の・ｔ−ニトロキ／リン−Ｎ−オキサイドをエタノール
５０ＯＮに溶かしそして２０〜２５℃で）上方２バール
の下に１ｇのパラジウムチャーコール（１０％）を用い
水素で水素化する。計８３１の水素が吸収されたとき、
触媒を１及引ｌＪｉ逍に上り除去し、母液を蒸発濃縮す
る。クレー上で乾燥した後７　、２　ｇ（理論の８！５
％）が得られる；融点２７０°Ｃ０ｆ）　　２−ヒドロ
キシキノリン−４−カルボン酸ＩＳｇのＮ−７セチルー
イサチンを少量ずつ、水酸化ナトリウム３７．５．を水
１５００＋＋＋１に溶かした中へ沸点において導入しそ
して反応混合物を１時間還流煮沸する。それを次に冷却
し、希薄塩酸で酸性化する（ｐ）１２〜３）、沈殿を吸
引濾過により分離しそして少量の水で洗滌する。湿った
濾過物をアセＦン１０１００Ｏずつと共に２回攪拌し、
吸引濾過し、１５０＊１ずつの７七トンで３回洗滌物が
無色になるまで洗滌し、そして乾燥ｒる。 収量：４５．７ｇ（ＰＩ！論の６０．９　！６＞。 ））　２−クロロ４／リン−４−カルボン酸アミド１０
０、の２−ヒドロキシキ／リン−２−カルボン酸（１°
）を新たに蒸留されたチオニルクロライド７５０Ｒ１及
びジメチルホルムアミド４０１１中で該カルボン酸が溶
けるまで還流煮沸する。反応混合物を蒸発濃縮し、残渣
をトルエン１０００ｚｌ！中に溶かす。、二のトルエン
混合物中へ２５％アンモニア溶［２０００ｚＮを小分け
にし′ζ導入ｒる６沈殿した酸アミドを吸引濾過しそし
て水で完全に洗滌する。乾燥生成物は２　ｂ　５−２　
ｂ　６°ｃ　ｔ’溶融−４−Ｚ＋。 １１）と−二トキシキノリン−カルボン酸アミド・ｔ Ｃ０Ｎｉ１２ ７．５ｇの２−クロＣＩキ／リンー４−カルボン酸アミ
ド（ｇ）をナトリ・７ムエチレート溶液５０ｚＲナトリ
ウム１．１５ｇ）中で（）分間還流煮沸し、次いで反応
混合物を＃、発農縮しそして残渣を水と共に攪拌し、吸
引濾過し、水洗しそして濾過物をエタノールから勇結晶
釘る。 収量ニアｇ（理論の８０％） Ｉ）２−エトキシ−４−７ミノキノリン臭素８ｇ及び水
１豐化カリウム１６ｇを含むハイポブロマイド溶液４（
’）Ｏｘｌを２−エトキシキ／リン−４−カルボン酸ア
ミド（ｂ）１０．８ｇ上へ振騰しながら注ぐ。該ｒ７１
７ミドはＳＯラナ以内に溶解しそして殆ど完全に無色と
なる。濾液を澄明化し水浴上で４！５うす開加熱し、そ
の開に溶液の黄色は消失する。 次いで溶液を冷Ｊｕｌ　Ｌ、沈殿を吸引濾過しぞし′ζ
水洗する。空気中で乾燥後７．５（理論の８０％）が得
られる。 ｊ）４−ジアセトアミン−２−二トキシキノリン２３、
の４−アミ／−２−エトキシキノリン（ｉ）を無水＃Ｇ
　２ＳＯ　ｘｉ及び硫酸ｌ　ｘｌｌ中ｔ’　１時ｐｉ還
流煮沸する。反応混合物を蒸発濃縮し、残渣をエタノー
ルから再結晶する。１１２〜１１４℃で溶融する純白生
成物を得る。 ｋ＞　　４−シア七Ｆアミノー２−エトキシキノリン−
Ｎ−オキサイド 水Ｍ’　ｌ′！２２００　ｘｔｌ及び過酸化水素２５ｘ
ｆ中の４−ノ７セトアミノー２−エトキシキノリン（ｊ
）１０ｇを一緒に水浴」二約７５〜８５℃で２０時園攪
拌する。 次いで反応混合物を減圧下−二４０℃以下の温度で蒸発
濃縮しそして水５０ｚｆｌずつを３回加える。１２にの
残渣を精製することなしに反応に用いる。 ｆ）　　４−７ミノー２−エトキシキノリン−Ｎ−オキ
サイド（アミン９） ４−ジアセト７ミドー２−エトキンキノリン−Ｎ−オキ
サイド（ｋ）の残渣１２ｇをエタ／−ルＳＯ０電１中で
水酸化カリウノ、１０．を加えて１時間還流、α沸する
。人に反Ｊｂ混合物を濾過し、Ｉｉ液を塩酸で酸性化す
る０次いで再Ｖ濾過し、母液を蒸発濃縮する。残渣をア
七トンと攪拌する。吸引濾過後３げの４−７ミ／−２−
エトキシキノリン−Ｎ−オキサイド（アミン９）を得る
。１ 輸）　染料放出化合物・ｔ ↓ トルフルオロ酢酸４０肩！中の４−７ミ／キノリン−Ｎ
−オキサイド（７ミン６　）　４　、８　Ｋを０　”Ｃ
において４０％ニトロシル硫１Ｉｌ１４．８ｘｌでジア
ゾ化する。 １時間後、ノアゾニウム堪ｆｆＦ液を、メチルグリコー
ル２００ｍ１’中２．３−ジメチル−５−プロピル−６
−ｆｆ−１３−（Ｎ−５−ヒトＯＮシー１−す７チルス
）Ｌｔ　７７モイル）−フェニルスルホニル ４−キノン（製法はドイツ特許出願公開第３３４４２９
５号記＊１ｉ）２２．２ｇの溶液へ滴加し、次いで５時
＋１１１　（１　”Ｃで１ａ．件を続ける。反応混合物
を次−こ水１ＵＯＯｘ７中・＼攪拌添加しそして傾瀉し
そして油じみた残渣をＮ）ブ水Ｒ１００ｄと共に攪拌す
る。 １時間後反応混合物を吸引＋ｙｉ過し、水洗する。粗！
ｉ！！染料２１．を得る。染料を、ジョビン・イアオン
・クロマトスバク・プレバレージョン・１００メノアム
・ブレラシャー−リキッド・クロマトグラフＣ，インス
ルメンツ会社、ウインターヘーシング（Ｊ　ｏｂｉｎ　
　Ｙ　ＶＯｎ　　ｃ　ｈｒｏｍａｌ；ｏｓｐａｃ　　）
’　ｒｅｐ、　　１００＋ｎｅｄｉｕｍ　　ｐｒｅｓｓ
ｕｒＣ−１ｉｑｕｉｄ　　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｂ
Ｃ，ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　　ＳＡ　　ＧｍｂＨ，Ｕ
ｎｔｅｒｆａｃｈｉｎｇ）上で１　、５　ｋｇのシリカ
ゲルウエルム（Ｗｏｅｌｍ）（ＩＣＮ）３２＝６３旧ｎ
を充填した８０＋ａｍＸ１０００ｍｍのカラムを用いて
クロマトグラフにかける。検出は標本り、　Ｃ−Ｕ　Ｖ
検出器Ｇ　ＯＷ　　Ｍ　Ａ　Ｃ８０〜８００を用い波長
３１０ｎｍで行なう１画分抽集器としてイルソン（Ｇ　
ｉｌｓｏｎ）Ｍ　２０１を用いる。溶出のため塩・化メ
チレン／酢酸エチル（１０／１）の混合物を用いそして
画分処理して赤紫色の異性体染料２．８ｇ及び黒色粉末
の形態の所望の染料８゜３ｇを得る。 本発明１こよる染０放出化合物は現像により拡散性染料
へ転換こ・れ、これは画像受容層中でｒぐれた尼堅牢性
及び熱及び湿気に月ｒる安定性を有し且つ還元ｈすに対
しｖｌ感でないシアンカラー画像を′ｊえる。 ・？ルナカラー画像の生成に用いられるカラー写工゛↓
記ｊＪ　＄、１料は？Ｙ通カラー供給化合物を含有し、
本発明の場合特にスペクトル的に感光性を）°４にする
ハロゲン化銀乳剤層と空間的及びスペクトル的に連合し
た染料放出化合物を含イ１し、これらの化合物はシアン
、マゼンタ及び黄の異なる部分カラー００１像を生成さ
せるのに役立つ。 空間的連合とは、染料放出化介物がハロゲン化銀乳Ｉ’
ｌｌＩ層に対して、両者が相互作用して現像により生成
した銀画像と染料放出化作物から生成されたカブ−画像
との間１こ画像的相関性を得ることができるよっな、空
間的関係にあることを意味するにの空間的関係は一般に
染料放出化合物をハロゲン化銀ａ　Ａ’ｌ　；Ｇ’中に
、または、必ずしも感光性であることを要しない、隣接
バインダーノ饅中に収容することによって達成される。 スペクトル的連合とは、各感光性ハロゲン化銀乳剤ノ（
ツのスペクトル的感光性と空間的に連合された染料放出
化合物から生成される部分カラー画像のカラーとが互い
に成る関係にあって、各スペクトル的感光性（赤、緑、
青）が異なるカラー（一般に例えばシアン、マゼンタ及
び黄の順）の部分カラー画像と連合されていることを意
味する。 スペクトルの異なるｆ４域に増感されている各ハロゲン
化銀乳剤層は−またはそれ以上の染料放出化合物と連合
されることができる。本発明により用いられる式１■の
染料放出化合物は好ましくは赤増感されたハロゲン化銀
！ＩＬ剤層と連合される。 ６し染料放出化合物が酸化可能のものであれば、それは
還元剤を構成しこれは画像的に露光されたＩ）ロデン化
銀によって直接または電子転移剤ＥＴＡの助けで酸化さ
れる。これは拡散しうる染料を放出する能力にＨける画
像的差異をもたらす、他力で、もし染料放出化合物が還
元しうるちのであれば、それは適当には制限された量で
存在する還元Ａ９、いわゆるＩｃ　ｌ’　（ＪＬ”Ｊ・
体化合物または電子（Ｊ（す木＋’＋ｉｊ　ｉｔＫ化合
物と組合わせで用いられ、この場合それは染料放出化合
物及び感光性ハロゲン化銀と同じバインダ一層中に存在
する。、電子転移剤の存在は、還元し）る染料放出化介
物が電子供与体化合物とχ１［合わせて用いられるとき
ζφも有利でありうる。 還元しうる染料放出化合物と、ｒｌ［合わせて用いらｒ
しる電子供与体化合物はハロゲン化銀及び染料放出化合
物の両者に：、肘する還）Ｃ削とし′Ｃ役立つ。ハロゲ
ン化銀と染料放出化合物とは電子供Ｉｊ体化合物の酸化
においてり：い１こ競合しそしてこの反応においてハロ
ゲン化銀の力が染料放出化合物よりら勝っているから、
存在するハロゲン化銀は、その中で染料放出化合物が電
子供与体化合物により還元された形に転換されるところ
の画像の領域を決定し、二の際ハロゲン化銀の作用は予
め受けｊこ瑚像的露光１こ従って変化する。 現像条件ドにＩ；い−乙制限された礒て・イｆ在する電
ｒ−供り・体化合物は、ハロゲン化銀の露光に上り生成
された潜１ｆ１４像核の触媒的活ゼＬのらとに感光性ハ
ロゲン化成によって酸化され、この酸化は予めイ１°な
われた露Ｒ；の程度に依１′Ｉする。酸化された電ｆ供
り体化合物は次いで最１７ｊや染料放出化合物との反応
のためには利用されず、それによって使われなかった１
′ｔ！、子供与体化合物の１ＩｈＩ像的分布が得られる
。 電子供与体化合物として先に述べた化合物には、例ス、
ば非拡散性または僅かに拡散しうるだけのハイドロ誘導
体″、ベンズイソオキサシロン誘導体、ｐ−アミノフェ
ノール誘導体またはアスコルビン酸勇導体（例えばパル
ミチン酸アスコルビル）が包含される（ドイツ特許出願
公開第２８０９　’／　１６号）。 奄了供ｌチ体化合物のその他の例はドイツ特許出願公１
１１１第２　！３４７４２５号、同第ＳＯ０　Ｇ　２６
８υ、同第３１ＳＯ８４２号、同第３１４４０３７弓、
同ＰｆＳ３２１’７Ｂ７°７号、欧州特許ｔｊＳＯｉ２
４９１５号及シリ勺−チ・ディスクローシュア（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｂ　　Ｉ）　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）２４ＳＯ５
　（１９８４年７月）から知られている。現像条件下に
電子供与体１１カ屋化合物から）Ｉ・ｉ　１１月こｊ；
いてその場で形成される抑類の゛屯ｆ代り体化合物、即
ら現像６ｉｊｌこは二拝天、に不活性であるマスクされ
た形態で写真材料中に存イ［ｒ７Ｉ電ｆ−供り体化合物
、が待に適当である。これらの初めは不活性である電子
供与体化合物は次いζ゛規像条ｆ／Ｉド、例えば成る保
、１１１基の加水分解的除）；により、活性形態に変換
される。本明細書にｊ；いて″電子供与１体化合物”と
いうＪｈはこれら電子供Ｉｙ体前駆化合物をも包含する
。 本発明による染料放出化合物を合体させるためには各種
の方法を利用できるが、不発明の染料放出化合物を層中
へいわゆるオイル形成剤の助けにより：ＩＬ化数の形で
合体させるのが有利であることが見出された。これは待
に逮１已により分裂される遠足しうる染料放出化合物を
Ｆ　Ｄ化合物と組合わせて用いるとき、染料放出化合物
とＥ　ｌ）化合物とが共通乳剤の形態で非常に密接な機
能的接触に至らしめられるという利点を有する。適当な
オイル形成剤は例えば米国特許第２３２２０２７号、ド
４　ツ％許出顧公開ｆＪｓ１７７２１９２　％、同第２
０４２６５９号及び同第２０４９６８９号に記ｆｉされ
ている。３４！科放出化合物及び随時ＥＤＤ化合物合体
させる最適当は簡単な常套的試験によって定めることが
できる。本発明の染料放出化合物は例えばハロゲン化銀
１モル当り０．０５〜０．２モルノ厭で、そしてｌ＞　
Ｄ化合物は、もし使用されるなＣ】、０．１〜０．６モ
ルの量で用いることができる。 感光性ハロｒン化凧礼剤は−っの常用親水性バイングー
中塩化凧、臭化銀またはその混合物及び随時１０モル％
上での少量の沃化銀を含む乳剤であることができる。？
し削は感光性ハロゲン化銀にｊＪＩ＋えて有はもしくは
無磯の１！塩を、殊に乳剤が熱によって現像されるカラ
ー写真記録材料中に用いられる場合、含有することがで
きる。これら追加的の銀塩は全体として光に対し不感性
であるがまたはハロゲン１″、銀よりも非常に不感性で
ある。適当な有＋９１銀塩は例えば銀ベヘネートの如き
カルボン最急１１よＩこは９Ｊｔペンントリアゾレート
の如きイミノ化合物て゛ある。写真層に用いられるバイ
ングーは好ましくはゼク・ｙ・ンであるが、これはその
一部または全部を他の天然もしくは合成のバイングーで
１？（きかえることができる。 乳剤は化学的及び／またはスペクトル的に常法で増感す
ることができそしてそれらは適当な添加剤によって安定
化することができる。適当な化学的増感剤、スペクトル
的増感染料及び安定１１１は、例えばリサーチ・ディス
クロージュア１７６４３１、二元叙されている；特にそ
の徂、■及びＶ１章参照。 記録材料の層のため用いられる保護コロイド及シバイン
ダーは天然または合成に白米する常用の親木性フィルム
形成剤、例えばプロティン、殊にゼラチンであることが
できる。注型用補助剤及びＩＮ１′塑剤もまたバ１いる
ことができる。リサーチ・ディスクローシュア１７６４
　：（、ＩＸ、ＸＩ及び℃］章各照。 バイング一層は常法により、アミノ基、カルボニル哉ま
たは活性メチレン基の如きバイングーの反応性基と反応
してバイングーの架橋を起させる硬化剤を用いて、硬化
することができる。その上うな硬化剤の例には、ホルム
アルデヒド、シアルデヒド、α−ノケトン、活ｆ！１：
ハロゲン原子含有化合物、オルシランもしくは゛？ノリ
ジン基含有化合物、アクリロイルもしくはビニルスルホ
ン晶の如き活性ビニル基を含有°ｒる化合物、及ゾいわ
ゆるカルボキシル基−活性化硬化剤例えばインオキサシ
リウム塩、ホスホニウム塩、カルボジイミド化合物、カ
ルバモイルピリノニウム塩及びカルバモイルオキシビリ
ノニウム塩が包含される。リサーチ・ディスクローシュ
ア１７６４３、Ｘ章参照。 硬化剤はＪ）１独でまたは混合物として用いることがで
きる。 画像的に露光された本発明によるカラー写真記録材料の
現像は、高粘性であることもある水性アルカリ性現像剤
溶液で処理されることによって開始されろ。現像に要す
る補助現像剤化合物は現像介１１溶液中に片よれるかま
たはその一部もしくは全部がカラー″与頁記録材料の−
またはそれ以上の層中に含まれることができる。現像の
結果染料放出化合物から拡散性染料の画像的放出が起り
そしてこれら染料は画像受容層へ転移されることができ
、この画像・受容ノτ１は本発明によるカラー写１：！
記ＩＪ村料の統合Ｈ’３１Ｓ号を形成する二とがて゛き
或いはそれは少（とも現像Ｊｕｌ１間中このカラー写真
材料と接触しているものであることができる７それ故Ｕ
！ｌＩｆ宋受容）ζづは感光性安素と同じノナ１支持体
」二に、または別の層支ｒ、′Ｆ体」；に配置されろこ
とが−（゛きる。それは実質的に非拡Ｉ衣性染料放出化
合物から放出さｔした絋）衣ｔｒ染ｔ１を固定するため
の媒役刑を含むバインダーより成る。アニオン染料用に
用いＣ】れる媒染ｆｉ’ｌは好ましくは長鎖四級アンモ
ニツｌ、もしくはホスホニウム化合物、例えば米国１．
５許ｆ５３２７１１４７号または同ｆｊＳ３２７３１４
８号に記載された種類のものである。酸性染料と僅かに
ｎｒ溶の化合物を形成する成る種の金属塩及びその水酸
化物もまた便用１．うる。タイツ特許出願公開第２３１
５ＳＯ４号、同第２６　：（１５２１’ｆ７または同第
２９４１８１８号に記載の如きポリマー状媒染削もまた
適当である。染料媒染剤は媒染剤ＪＰｌ中の通常の親木
性バインダーの一つ、例元ばゼラチン、ポリビニルピロ
リドンまたは一部もしくは全部加水分解されたセルロー
スエステルの中に分散される。もちろん、成るバインダ
ーは媒染剤として機能することもでさ、それらは例えば
米国特許第２４８４４　：（０号記載の如く、窒素含有
、随１時四級塩基例えばＮ−メチル−４−ビニルピリジ
ン、４−ビニルピリノンまたは１−ビニルイミダゾール
のポリマーである。その他の適当な媒染性バインダーの
例には、例えば米国特、ｆ１′第２８８２１５６号記載
の如くアルキルビニルケトンポリマーのグアニルヒドラ
ゾン誘導体及び例えばドイツ特許出願公開第２００９４
９８号記載の如くアシルスチレンポリマーのグアニルヒ
ドラゾン誘導体が包含される。しかし最後に記載のバイ
ンダーは一般に他のパイングー＋１′Ｌ独ゼラチンと組
合わせて用いられる。 もし現像後画像受容〕栢が感光性要素とノｄを接して’
ｌｘされる場合１こは、この二つの層は一般に顔料を含
有するアルカリ透過性の光を反射するパイング一層によ
って隔＃Ｉされる。この層は陰と陽との間の光学的分離
としてそして転移されたカラー画像のための再美的に快
よい画像バックグラウンドとし役立つ。、二のような尤
反射ノ

【りは公知法１こよυ感尤ヤ１：／／フー与■゛
↓記詠材料中に予め形成させることができ、または公知
法により現像ｊハ程にＪ」いてその場で生成させること
ができる。もし画像受容層が層支持体と感光性要素との
間に配置されそして予め形成された光反射層シこよっ−
ご後者から隔離されているならば、その場合層支持体は
生成された転移カラー画像がこの増を通し′Ｃ見ること
のでさるように透明でなければならないが或いは感光性
要素は画像受容層がら尤反引８０と共に除去して画像受
容Ｒぐを露出させるようにしなけｔｌばならない。他方
シこす５いて、画像受′けＩＩＱは統合されｆこカラー
写真記録材料中一番上の層として配：１ｅ　することが
でき、この場合１５出は透明な層支持体を通じて適当に
行なうことができる。 写真材料が処Ｊ′Ｉｉされた後、画像受容層は式１１こ
相当ケるシアンモノアゾ染料の画像的分布を含んでいる
。／Ｃの感光性ハロゲン化銀乳剤層に連合された式Ｉ１
１の染料放出化合物もまた処理後−法部画像染料の補色
として画像的分布で存在（−そしてまた知られたように
カラー画像（保留画像）として用いることもできろ。 本発明のも−）一つの態様において、カラー写真記録材
料は熱現像しうる材料であることができる。 その場合、現像は熱によって開始されそして一般に水性
浴による処理はない。それ故この態様において、現像に
６安′な薬剤は記録々４料の−またはそｒ５以上のＭの
中にイｆ在する。これは特に現像剤、塩基らしくは塩基
６ｉｊ駆体及びいわゆる熱的溶剤または溶融形成剤に当
てはまる；リサーチ・ディスクローノユア１７０２９（
１９７１１年６月）−８照。 実施例１ 写真記録材料の感光性要素を、ポリエチレンテレフタレ
ートの透明支持体に次記の屑を順次施すことによってつ
くった。記載の量は各場合１１２に関する。 タイ」七−１，−（本発明によらない）］、沃化塩化臭
化以を含有する汀増感された層（以遠用１役＋）、５Ａ
Ｆり、１．４ｇのゼラチン、０．３Ｈの染料放出化合物
Ｙ−Ｒ黄）及Ｖ０．２５＋ｒのＥＤ化合物Ｉ・：　Ｌ）
−ｔ　、。 ２、Ｌ）、Ｏｈの＝Ｉラニル・イエロー（Ｃｏｌａｎｙ
ｌＹ（・ｉｌｔ＋ｗ）Ｉｆ　ｔ（９故物（ヘキスト）、
（）、１ンの１＞　１−、）化合物［・；１〕・−１及
ゾ（）、８げのゼ８１Ｆナンを含む中＋８１　／Ｃ４、
。 ：（，０，：（ＤＨの塩化沃化臭化銀ＩＬ剤（以適用蚤
０　、：（（ｉピ△Ｋ）、（１、９２Ｈのぜラナン、０
．１８ｇの染料放出化合９３Ｍ−Ｒマゼンタ）及び０，
１４．の１−：　Ｉ）化合物１・：Ｄ−１を含む緑増感
された層。 ４．０．６Ｈの現像剤化合物１）、０．１ｇのＥＤ化合
物Ｅ　Ｉ）　−１及びＯ，：４６　ｇのゼラチンの中間
層。 ５、堪化沃化央化銀１Ｌ削（以遠用量０．：う３ｇＡｇ
）、Ｊ、（）ビのゼラチン、０，２３．の染料放出化合
物Ｃ−Ｒシアン）及び０．１１ｇのＵ：、Ｄ化合物Ｅ：
　ｌ）　−１を含む赤増感された層。 ８．０．０５ｇの現像剤化合物０及び０．：（９ｇのゼ
ラチンの中間層。 ’／、１６．ＯｇのＩ’　ｉ　０　ｙ及Ｖ　２　、３　
ｇのゼラチンの白色顔料増。 ８．０．２ｇのノイソオクチルハイドロキ／ン及び４．
０ｇのゼラチンの中間Ｍ。 ９、クロロエタノールで２０モル％まで四級化されたポ
リビニルイミダゾール及ｖ５．２．のゼラチンの媒染剤
層。 １０．１．２Ｒの硬化層Ｈ及び０．６．のゼラチンを含
む硬化層。 本発明による材料が同様にしてつくられた。これらの材
料は赤増感された／ｌ！Ｒ７１５）が本発明によらない
染料放出化合物Ｃ−１の代りに下記の本発明による染料
放出化合物の一つを含有する点で材料】とは異なる： 材料２　　１）、２６ｓの染料放出化合物１材料３　　
０．２８ｇの染料放出化合’１＋１２材料４　　０　、
２　’／　ｇの染料放出化合物３材料５　　０．２２＋
？の染料放出化合物４材料６　　０．２８ｇの染料放出
化合物５材料７　　１３．２２ｇの染料放出化合ａｌＪ
６゜現像のため人の活性化剤が用いられた：水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　４０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　３ｇ１．４−シクロヘキサンノメタ ／　−ル（５（）％）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２（）ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９１２．。 材料はへ色ツエツジのうしろで露光され、次いてりＪ−
見られた活性化剤中で２分間現像され、５分開洗ａされ
そして乾燥された。測定は赤フィルターの・）シるで処
Ｊ！ｌ！された側斜につさ行なＪフれ、Ｉ）ｍｉｎ及び
り＋＋ａｘ値ならびに尤堅坐性（キセノ試験装：？？　
　’７．２・１０’ルックス時）及びｆｆ（キ色７エー
デイング（３５℃及び９０％相対湿度で１００時間貯薫
）が検定された（表１）。 ｋ」− ２２，３８０，１７−２７ん　−２２％　　−１，：（
％：ｉ　　　２．３Ｉ　　Ｑ、　！−／　　−２６％　
−：唱（）％　　　−１，７５４２、（ｉ２　０．１９
　−２９％　−ＳＯ％　　　−（）、８％５２、：鳶］
　　０．１６　−２８９ｉ　　−２２％　　−１，８％
６　　　１．９７　０．２１　−４９％　−４５％　　
　　−７，８％７　　　２，２７　０．１６　−３１％
　　−３８％　　　　−３，２％表１は本発明による染
料放出化合物を用いたとき丸堅牛性が改善されそして熱
４＋／性貯蔵咀中における暗色７エーデイングが事実上
除かれることをンＪ＜　Ｌ、ている。 実施例１に対する式の添付： 染Ｊ−ｉυを化−令−ζ工二二ＬＬ改、Ｙ宋−粍に量北
登禦溝二上い３７！ユ 凡作１ｍ含１１と 硬（ｊＪｄ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合さ
   れた非拡散性のカラー供与性化合物（染料放出性化合物
   ）を含有して成り、該化合物からアルカリ性現像条件下
   にハロゲン化銀乳剤層の現像の一機能として拡散性のア
   ゾ染料が放出される、染料拡散転写法によりカラー画像
   を生成させるためカラー写真記録材料であつて、該アゾ
   染料は次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、 Ｑは炭素環式または複素環式の芳香族環がその上に縮合
   されていてもよいピリジンまたはピリダジン環を完結す
   るための基をあらわし； ＧはＯＨまたはＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾５−をあらわし； Ｒ＾１はＨ、またはハロゲン、アルキル、アリール、カ
   ルボキシル、アルコキシカルボニル、カルバモイル、シ
   アノ、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル
   、アリールチオ及びアリールスルホニルからえらばれる
   １、２もしくは３個の置換基をあらわし； Ｒ＾２はＨまたは電子受容体特性を有する、好ましくは
   Ｇに対しオルト位に配置された基をあらわし； Ｒ＾３はＨ、アシルアミノまたはＧと同じ意味を有する
   基Ｇ′をあらわし； Ｒ＾４はＨ、ＳＯ＿２−ＮＲ＾６−Ｒ＾７またはＮＨ−
   ＳＯ＿２−Ｒ＾５をあらわし； Ｒ＾５はアルキル、アラルキル、アリールまたはＮＲ＾
   ６−Ｒ＾７をあらわし； Ｒ＾６はＨ、アルキル、アラルキル、またはＲ＾７及び
   窒素原子と一緒になつて環状アミノ基の残基を形成する
   基をあらわし； Ｒ＾７はＨ、アルキル、アラルキル、アリール、または
   Ｒ＾６及び窒素原子と一緒になつて環状アミノ基の残基
   を形成する基をあらわす、 に相当することを特徴とするカラー写真記録材料。 ２、放出されるアゾ染料が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼II 式中、 Ｑは炭素環式または複素環式の芳香族環がその上に縮合
   されていてもよいピリジンまたはピリダジン環を完結す
   るための基をあらわし； Ｒ＾１はＨ、またはハロゲン、アルキル、アリール、カ
   ルボキシル、アルコキシカルボニル、カルバモイル、シ
   アノ、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル
   、アリールチオ及びアリールスルホニルからえらばれる
   １、２もしくは３個の置換基をあらわし； Ｒ＾２はＨ、ＳＯ＿２−ＮＲ＾６−Ｒ＾７、ＣＯ−ＮＲ
   ＾６−Ｒ＾７またはＣｌをあらわし； Ｒ＾４はＨ、ＳＯ＿２−ＮＲ＾６−Ｒ＾７またはＮＨ−
   ＳＯ＿２−Ｒ＾５をあらわし； Ｒ＾６はＨ、アルキル、アラルキル、またはＲ＾７及び
   窒素原子と一緒になつて環状アミノ基の残基を形成する
   基をあらわし； Ｒ＾７はＨ、アルキル、アラルキル、アリール、または
   Ｒ＾６及び窒素原子と一緒になつて環状アミノ基の残基
   を形成する基をあらわし、そして Ｒ＾８はアルキル、アラルキル、アリールまたはＮＲ＾
   ６−Ｒ＾７をあらわす、 に相当する特許請求の範囲第１項記載の記録材料。 ３、少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層がそれと
   連合された次式： ▲数式、化学式、表等があります▼III 式中、 Ｑは炭素環式または複素環式の芳香族環がその上に縮合
   されていてもよいピリジンまたはピリダジン環を完結す
   るための基をあらわし； ＧはＯＨまたはＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾５をあらわし； Ｒ＾１はＨ、またはハロゲン、アルキル、アリール、カ
   ルボキシル、アルコキシカルボニル、カルバモイル、シ
   アノ、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル
   、アリールチオ及びアリールスルホニルからえらばれる
   １、２もしくは３個の置換基をあらわし； Ｒ＾２はＨまたは電子受容体特性を有する好ましくはＧ
   に対しオルト位に配置された基をあらわし； Ｒ＾３はＨ、アシルアミノまたはＧと同じ意味を有する
   基Ｇ′をあらわし； Ｒ＾４はＨ、ＳＯ＿２−ＮＲ＾６−Ｒ＾７またはＮＨ−
   ＳＯ＿２−Ｒ＾５をあらわし； Ｒ＾５はアルキル、アラルキル、アリールまたはＮＲ＾
   ６−Ｒ＾７をあらわし； Ｒ＾６はＨ、アルキル、アラルキル、またはＲ＾７及び
   窒素原子と一緒になつて環状アミノ基の残基を形成する
   基をあらわし； Ｒ＾７はＨ、アルキル、アラルキル、アリール、または
   Ｒ＾６及び窒素原子と一緒になって環状アミノ基の残基
   を形成する基をあらわし、そして ＣＡＲは拡散抵抗性を付与する少くとも一つの基を含有
   する担持体基をあらわす、 に相当する化合物を有する特許請求の範囲第１項記載の
   記録材料。 ４、次の一般式 I 及びIII ▲数式、化学式、表等があります▼ I ▲数式、化学式、表等があります▼III 式中、 Ｑは炭素環式または複素環式の芳香族環がその上に縮合
   されていてもよいピリジンまたはピリダジン環を完結す
   るための基をあらわし； ＧはＯＨまたはＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾５をあらわし； Ｒ＾１はＨ、またはハロゲン、アルキル、アリール、カ
   ルボキシル、アルコキシカルボニル、カルバモイル、シ
   アノ、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル
   、アリールチオ及びアリールスルホニルからえらばれる
   １、２もしくは３個の置換基をあらわし； Ｒ＾２はＨまたは電子受容体特性を有する好ましくはＧ
   に対しオルト位に配置された基をあらわし； Ｒ＾３はＨ、アシルアミノまたはＧと同じ意味を有する
   基Ｇ′をあらわし； Ｒ＾４はＨ、ＳＯ＿２−ＮＲ＾６−Ｒ＾７またはＮＨ−
   ＳＯ＿２−Ｒ＾５−をあらわし； Ｒ＾５はアルキル、アラルキル、アリールまたはＮＲ＾
   ６−Ｒ＾７をあらわし； Ｒ＾６はＨ、アルキル、アラルキル、またはＲ＾７及び
   窒素原子と一緒になつて環状アミノ基の残基を形成する
   基をあらわし； Ｒ＾７はＨ、アルキル、アラルキル、アリール、または
   Ｒ＾６及び窒素原子と一緒になつて環状アミノ基の残基
   を形成する基をあらわし、 ＣＡＲは拡散抵抗性を付与する少くとも一つの基を含有
   する担持体基を形成し； そして点線は可能な連結位置をあらわす、 の一つに相当する染料の画像的分布を特徴とする写真的
   に生成されたカラー画像。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、 Ｑは炭素環式または複素環式の芳香族環がその上に縮合
   されていてもよいピリジンまたはピリダジン環を完結す
   るための基をあらわし； ＧはＯＨまたはＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾５をあらわし； Ｒ＾１はＨ、またはハロゲン、アルキル、アリール、カ
   ルボキシル、アルコキシカルボニル、カルバモイル、シ
   アノ、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル
   、アリールチオ及びアリールスルホニルからえらばれる
   １、２もしくは３個の置換基をあらわし； Ｒ＾２はＨまたは電子受容体特性を有する好ましくはＧ
   に対しオルト位に配置された基をあらわし； Ｒ＾３はＨ、アシルアミノまたはＧと同じ意味を有する
   基Ｇ′をあらわし； Ｒ＾４はＨ、ＳＯ＿２−ＮＲ＾５−Ｒ＾７またはＮＨ−
   ＳＯ＿２−Ｒ＾５をあらわし； Ｒ＾５はアルキル、アラルキル、アリールまたはＮＲ＾
   ６−Ｒ＾７をあらわし； Ｒ＾６はＨ、アルキル、アラルキル、またはＲ＾７及び
   窒素原子と一緒になつて環状アミノ基の残基を形成する
   基をあらわし；そして Ｒ＾７はＨ、アルキル、アラルキル、アリール、または
   Ｒ＾６及び窒素原子と一緒になつて環状アミノ基の残基
   を形成する基をあらわす、 に相当するアゾ染料。